O presente trabalho teve como proposta a preparação de amidos termoplásticos (TPS) e compósitos a partir de amido de arroz e subprodutos do processo de beneficiamento do arroz, no qual resulta em 20% de palha e 14% de grãos quebrados. Estudou-se o amido de arroz como nova fonte para preparação de termoplásticos, avaliou-se o efeito da incorporação de palha de arroz aos TPS a fim de superar as limitações apresentadas por estes tais como baixo desempenho mecânico e alta absorção de umidade, avaliou-se a possibilidade de preparação de termoplásticos diretamente dos grãos de arroz e quirera e investigou-se a influência das condições de processamento (tempo e temperatura) na preparação dos termoplásticos. O amido de arroz foi plasticizado com glicerol em proporções que variaram de 20 a 40%. Para os compósitos, o teor de reforço (palha) variou de 1 a 5% e o teor de glicerol foi fixado em 30%. Tanto os materiais de partida quanto os termoplásticos e compósitos obtidos foram caracterizados por MEV e difração de raios-X; quanto às propriedades térmicas por TG, DSC e DMTA; quanto às propriedades mecânicas por ensaio mecânico de tração. O comportamento frente à absorção de água também foi investigado. O estudo das condições de processamento foi feito com base nos resultados obtidos a partir da reometria de torque, difração de raios-X e MEV e demonstrou que a utilização de apenas uma das técnicas é insuficiente para determinação das condições de processamento que melhor contribuem para desestruturação do grânulo, mistura e homogeneização do TPS. Os TPS preparados a partir de amido de arroz e glicerol seguiram a mesma tendência de variação de suas propriedades em função do teor de plasticizante que os TPS preparados a partir de outras fontes de amido. Levando em consideração TPS preparados a partir de amido de mandioca, milho e batata, observa-se que os TPS preparados a partir de amido de arroz apresentaram a menor absorção de água. Em relação aos compósitos, a palha contribuiu para melhorar o desempenho mecânico, no entanto favoreceu o aumento da absorção de água. Foi possível obter termoplásticos preparados diretamente dos grãos de arroz (polido e integral) e da quirera. Em comparação com o TPS amido/glicerol, os TPS obtidos a partir dos grãos apresentaram maior cristalinidade, rigidez e temperatura de transição vítrea. No entanto, apresentaram menor estabilidade térmica, menor ductilidade e maior absorção de água. / This work aimed at preparation of thermoplastic starch (TPS) and composites from rice starch and byproducts of the beneficiation process of rice, which results in 20% of husk and 14% of broken grains. The rice starch was studied as a new source for preparing thermoplastics. The effect of incorporation of rice husk to the TPS was evaluated aiming to overcome the limitations presented by pure TPS such as poor mechanical properties and high moisture absorption. The preparation of thermoplastic directly from grain and broken rice was also studied. The rice starch was plasticized with glycerol in proportions ranging from 20 to 40%. For composites, the amount of husk ranged from 1 to 5% and glycerol content was 30%. The effect of processing conditions (time and temperature) in the preparation of thermoplastics were investigated. Starting materials, thermoplastics and composites were characterized by SEM and X-ray diffraction; the thermal properties by TG, DSC and DMTA; and mechanical properties by mechanical tests. The behavior in the water uptake was also investigated. The processing conditions study was based on the results obtained from the torque rheometry, X-ray diffraction and scanning electron microscopy and demonstrated that the use of only one technique is inadequate to determine the best processing conditions. The TPS prepared from rice starch and glycerol followed the same trend of variation of its properties as a function of plasticizer content when compared to TPS prepared from other starch sources. Considering TPS prepared from cassava starch, corn and potato, it was observed that the TPS prepared from rice starch presented a lower water uptake. For composites, husk has improved mechanical performance, but favors the increase in water uptake. It was possible to obtain thermoplastic prepared directly from grain rice (polished and integral) and broken grain. Compared to the starch/glycerol TPS, TPS obtained from the grains had higher crystallinity, and stiffness and glass transition temperature. However, had lower thermal stability, lower ductility and increased absorption of water.

Com o desenvolvimento e crescimento na produção equina, passou-se a utilizar o concentrado em substituição à parte da forragem na alimentação, principalmente por grãos de cereais ricos em amido, a fim de suprir as necessidades energéticas do animal. O amido não degradado no intestino delgado pode atingir o ceco e cólon, acarretando em mudanças na microbiota e consequentes distúrbios gastrointestinais. O objetivo desse estudo foi avaliar o efeito da suplementação de levedura Saccharomyces cerevisiae sobre a digestibilidade aparente, identificar as implicações nas respostas glicêmicas, insulinêmicas, valores de pH fecal e avaliar o nível de inclusão de levedura para cavalos alimentados com dietas de alta e baixa relação concentrado:volumoso. Foram utilizados oito animais da raça Mini-horse, machos, castrados, com idade média de 36 meses e peso médio inicial de 113±12 kg, em dois experimentos, sendo no experimento 1 utilizado dieta de baixa proporção concentrado:volumoso (BC), constituída de 30% concentrado comercial peletizado e 70% de feno de gramínea, e no experimento 2 utilizado dieta de alta proporção de concentrado:volumoso (AC), constituída de 70% concentrado comercial peletizado e 30% de feno de gramínea, cuja variação foi a inclusão de Saccharomyces cerevisiae, com níveis de 0g (controle), 10g, 20g, e 30g, de produto com concentração de 5x108 UFC/g. O delineamento experimental utilizado foi em quadrado latino duplo 4x4 com medidas repetidas no tempo e os dados obtidos foram submetidos à análise de variância e regressão polinomial com nível de significância de 5%. Para a dieta BC, não ocorreu diferenças na digestibilidade dos nutrientes e na resposta glicêmica e insulinêmica, contudo foi observado efeito quadrático (P=0,0087) para pH fecal, porém os valores permaneceram dentro do considerado ideal para o equilíbrio da microbióta. Com relação à dieta AC, foi observado efeito quadrático nos coeficientes de digestibilidade aparente da MO, FDN, FDA e PB (P=0,0023, P=0,0334, P=0,0238, P=0.0224), respectivamente, assim como para as concentrações plasmáticas de insulina (P=0,0012), no entanto, os valores encontrados não foram diferentes ao tratamento controle. Sendo assim, não foi possível avaliar o efeito da suplementação de levedura Saccharomyces cerevisiae para cavalos alimentados com dietas de baixa e alta relação concentrado:volumoso. / The development and growth in equine production increased the use of concentrate to replace part of the forage in the diet, mainly cereal grains rich in starch, in order to meet the energy needs of the animal. The starch that is not degraded in the small intestine can reach the cecum and colon, resulting in changes in the microbiota and consequently in gastrointestinal disturbance. The objective of this study was to evaluate the effect of supplementation of the yeast Saccharomyces cerevisiae on an apparent digestibility, identify the implications for glycemic and insulinemic responses and fecal pH values, and evaluate the level of inclusion of yeast into horses fed with high and low ratio concentrate: roughage diets. Eight Mini-horses were used: gelding, male, mainly 36- month old, and initial average weight of 113 ± 12 kg in two experiments. It was used in the experiment 1 a low ration concentrate: roughage diet (LC), consisting of 30% commercial concentrate pellets and 70% grass hay, and in the experiment 2, it was used a high ration concentrate: roughage diet (HC) consisting of 70% commercial concentrate pellets and 30% grass hay, which change was the inclusion of Saccharomyces cerevisiae, with levels of 0 g (control), 10g, 20g, and 30g of product concentration of 5x10 8 CFU/g. The experimental design was a double 4x4 Latin Square with repeated measures over the time and the data were subjected to analysis of variance and polynomial regression with a significance level of 5%. In the LC diet, there were no differences in nutrient digestibility, glycemic and insulin response, however it was observed a quadratic effect (P = 0.0087) for fecal pH, but values remained within the considered ideal for the balance of the microbiota. In the AC diet, a quadratic effect was observed in the apparent digestibility of OM, NDF, ADF and CP (P = 0.0023, P = 0.0334, P = 0.0238, P = 0.0224) respectively, as well as for plasma insulin concentrations (P = 0.0012), however, the values were not different to control. Therefore, it was not possible to evaluate the effect of supplementation of yeast Saccharomyces cerevisiae for horses fed with low and high ratio concentrate: roughage diets.

A análise de microfósseis vegetais é extremamente útil para a recuperação de informações acerca da utilização de plantas por grupo humanos do passado, especialmente em sítios arqueológicos em que os macro-restos botânicos são raros, como é o caso dos sambaquis. Estes micro-restos podem ser obtidos a partir de sedimento, coprólitos, utensílios de pedra ou cerâmica, assim como de cálculo dentário (tártaro). Durante a mastigação e a utilização dos dentes como ferramentas, micro partículas provenientes do alimento ou da matéria prima utilizada, como grãos de amido, fitólitos, fibras, ficam retidas na matriz do cálculo, podendo ali permanecer protegidas por milhares de anos. O tratamento químico do cálculo permite a recuperação destes microfósseis, que, uma vez quantificados e identificados, fornecem dados valiosos para a reconstrução de hábitos e dieta. Entretanto, existem sítios em que, além da má preservação dos macro-restos vegetais, restam apenas escassas marcas de cálculo dentário aderidos aos dentes, impedindo a obtenção de fragmentos de cálculo e conseqüentemente a recuperação dos microfósseis. A utilização de recursos vegetais pelos grupos construtores de sambaquis constitui uma área do conhecimento ainda pouco explorada. Dentre os sambaquieiros há aqueles com depósitos fartos de cálculo dentário, como é o caso em Jabuticabeira II (SC), mas também há aqueles que apresentam somente reduzidos depósitos de cálculo, como é o caso em Moraes (SP). Assim, os objetivos deste trabalho foram: processar e analisar quantitativamente o conteúdo do cálculo dentário de indivíduos de Jabuticabeira II; desenvolver e testar um método alternativo que permitisse a recuperação de microfósseis a partir de marcas de cálculo dentário (.dental wash.); aplicar este método alternativo nos indivíduos de Moraes e comparar os resultados obtidos entre os dois sítios. Através dos resultados obtidos concluiu-se que: - O método .dental wash. é eficiente para a recuperação de micro partículas a partir de marcas exíguas de cálculo dentário, e seus resultados são comparáveis àqueles obtidos através da técnica tradicional. Contudo, o .dental wash. pode tornar os dentes mais friáveis, prejudicando análises morfológicas e de microdesgaste. - Foram observados grãos de amido em praticamente todas as amostras de Jabuticabeira II e Moraes, enquanto fitólitos somente foram encontrados em poucas delas. Isso indica um importante aporte de alimento amiláceo em ambos os sítios, enquanto que apenas 134 alguns indivíduos consumiam uma dieta mais diversificada, constituída em parte de vegetais ricos em fitólitos. - Grãos de amido modificados (em ambos os sítios) e fragmentos escuros de origem vegetal (somente em Jabuticabeira II) indicam o preparo de alimentos através de cocção, maceração, abrasão. - A concentração média dos grãos de amido significativamente maior nas amostras de Moraes em comparação com Jabuticabeira II sugere que o aporte amiláceo tivesse sido maior em Moraes, o que é confirmado indiretamente através da maior freqüência de cáries. -Não parece ter havido distinção no aporte vegetal da dieta entre os sexos, já que não houve diferença das concentrações de amido e fitólitos entre homens e mulheres de Jabuticabeira II e Moraes. / The analysis of vegetal microfossils is paramount for the recovery of informations about plant use in past human groups, especially in archaeological contexts where macro remains are poorly preserved (as in shellmounds or sambaquis). Micro remains can be recovered from sediments, coprolites, stone artefacts, pottery, as well as from dental calculus. During the mastication and the use of the teeth as tools, micro particles like starch grains, phytoliths and fibers, become trapped in the dental calculus matrix. Chemical processing of dental calculus permits the extraction of microfossils. Quantification and identification allows reconstruction of habits and diet of past human groups. However, there are sites in which the calculus deposits do not preserve well enough to be processed using the traditional method. The plant use by Brazilian shellmound groups is still an underexplored matter. Among these there are groups like Jabuticabeira II (SC) with large deposits of dental calculus, where the traditional method can be applied, as well as others with just faint dental calculus marks, like Moraes (SP). Therefore, the aims of this work are to: process and analyse dental calculus contents from Jabuticabeira II individuals; develop and test a new method for the recovery of microfossils form cryptic dental calculus marks (dental wash); apply the dental wash in Moraes teeth; and, finally, to compare the results between both sites. The data obtained permit the following conclusions: -The dental wash technique is efficient for the recovery of microfossils from faint dental calculus marks and the results are comparable to those obtained by the traditional method. However, dental wash can preclude morphological and microwear analyses. - Starch grains were observed in almost all samples from both sites but the phytoliths were obtained only from few of them. This indicates that the vegetal diet in these sites was based mainly in storage organs of plants where only few individuals had a more diverse food intake, consuming also vegetal parts rich in phytoliths. - Modified starch grains found in both sites and dark plant fragments (charcoal) found only in Jabuticabeira II suggest food preparation. - The significant higher concentrations of starch grains in Moraes than in Jabuticabeira II, suggests that the intake of carbohydrate rich food was higher in Moraes. Indeed, this is corroborated by a much higher caries rates in the latter site. 136 -The absence of differences of starch and phytolith concentrations between men and women suggest that there was no distinction in the plant food consumed between the sexes.

O amido é o mais abundante dos polissacarídeos de armazenamento de energia de plantas, usualmente depositado na forma de grânulos no citoplasma das células. Também é a principal fonte de energia para o homem, compondo 80-90% dos polissacarídeos da dieta humana, e é o principal responsável pelas propriedades tecnológicas que caracterizam grande parte dos produtos processados. O presente trabalho teve como objetivo a aplicação da ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e espectroscopia de Infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) ao estudo de amidos irradiados. Amostras em pó de dois amidos naturais, batata (bulbo) e milho (cereal) e farinha de mandioca fermentada ou polvilho azedo (raiz) foram submetidos à ação da radiação ionizante de fonte de 60Co Gammacell 220 com doses de 10, 20 e 30 kGy, taxa de dose de 1kGy h-1. Foram registrados e comparados os espectros de RPE dos três tipos de amidos irradiados e não irradiados. Os amidos apresentaram espectros de RPE semelhantes variando apenas na intensidade do sinal de radicais livres que acompanhou o incremento da dose. Foram estabelecidas as curvas de decaimento para cada um dos amidos ensaiados. No caso de amido de batata o decaimento do sinal apresentou excepcionalmente um comportamento linear quando a dose utilizada foi de 20 kGy. Foi obtido de maneira experimental o valor do fator g, que variou de 2,06062 a 1,94661, sendo o valor teórico g = 2,0023. Foram também estabelecidas as modificações radioinduzidas na estrutura molecular das amostras através da análise dos espectros de absorção no infravermelho por FTIR. / Starch is the most abundant plant energy storage polysaccharide, usually deposited in the form of granules in the cytoplasm of cells. It is also the main source of energy for man, making up 80-90% of polysaccharides in the human diet, and is mainly responsible for the technological properties that characterize most processed products. The present work aimed to the application of electronic paramagnetic resonance and Fourier Transform Infrared Spectroscopy to the study of irradiated starches. Powdered samples of two natural starches, potato (bulb) and corn (cereal) and fermented cassava flour or sour cassava (root) were subjected to the action of ionizing radiation from a 60Co Gammacell 220 at doses of 10, 20 and 30 kGy, dose rate of 1kGy h-1. The electronic paramagnetic resonance spectra of the three types of irradiated and non-irradiated starches were recorded and compared. The starches showed similar electronic paramagnetic resonance spectra varying only in the intensity of the free radical signal that accompanied the dose increase. The decay curves were established for each of the tested starches. In the case of potato starch, signal decay showed an exceptionally linear behavior when the dose used was 20 kGy. The value of factor g was obtained experimentally, ranging from 2.06062 to 1.94661, with the theoretical value g = 2.0023. The radioinduced modifications in the molecular structure of the samples were also established by the analysis of the infrared absorption spectra by Fourier Transform Infrared Spectroscopy.

Estudos prévios indicaram que a reidratação e ensilagem de milho moído aumentam a digestibilidade do amido de acordo com o avanço do tempo de ensilagem. Deste modo, a substituição do milho seco moído por silagem de milho reidratado (SMR) na dieta de vacas leiteiras pode aumentar a digestibilidade do amido e da proteína dos grãos, e consequentemente o desempenho de vacas leiteiras. Entretanto, ainda não foram realizados estudos que avaliaram a influência da granulometria, uso de inoculante bacteriano e vitreosidade de grãos de milho e sorgo sobre a composição, qualidade e digestibilidade da SMR ao longo do tempo de ensilagem. Além disso, são escassos os estudos sobre a inclusão de silagem de milho reidratado em dietas de vacas leiteiras com variação do teor de PB e de proteína degradável no rúmen (PDR). Para investigar a influência do uso de inoculante, da granulometria, do teor de vitreosidade e do tempo de ensilagem sobre as características de composição da silagem de milho e sorgo reidratado e da variação do teor e degradabilidade da proteína em dietas de vacas leiteiras que utilizam SMR foram desenvolvidos um conjunto de 5 experimentos. As variáveis resposta avaliadas foram o desempenho produtivo e balanço de nitrogênio de vacas leiteiras alimentadas com SMR (Exp 1 e 2) e a composição química, o perfil fermentativo e a digestibilidade do amido e da proteína da silagem ao longo do período de ensilagem (Exp 3, 4 e 5). Desta forma, este estudo foi organizado em 5 experimentos sequenciais, sendo dois (Exp. 1 e 2) com uso de vacas em lactação e os demais (Exp. 3, 4 e 5) com o uso de mini-silos experimentais. Os objetivos específicos dos Exp. 1 e 2 foram avaliar o efeito de: 1) teor de proteína bruta (130, 160 e 180 g PB/kg MS) em dietas de vacas leiteiras com substituição total do milho seco moído por SMR, 2) teor de proteína degradável no rúmen (PDR) por meio da variação do teor de ureia da dieta de vacas leiteiras (80, 100 e 120 g PDR/kg PB) com substituição total do milho seco moído por SMR. Para os Exp. 1 e 2, foram utilizadas 15 vacas Holandesas em estágio intermediário de lactação (> 100 < 200 dias), com peso vivo de aproximadamente 550 kg, distribuídas em delineamento quadrado latino com 5 quadrados contemporâneos 3 × 3 com 3 períodos de 21 dias e 3 tratamentos. As vacas foram alojadas em estábulo tipo free-stall, alimentadas duas vezes ao dia com controle individual de consumo de alimentos e regime de duas ordenhas/dia. Nos Exp. 1 e 2, as variáveis resposta avaliadas foram: consumo de nutrientes, digestibilidade aparente total, produção e composição do leite, parâmetros fermentativos do rúmen e balanço de nitrogênio. Os Exp. 3, 4 e 5 foram realizados em mini silos experimentais (500g) com silagem de milho e sorgo reidratados, cujos objetivos foram avaliar sobre as variáveis resposta, respectivamente, o efeito de: 3) do teor de vitreosidade (baixo, médio e alta) de 3 cultivares de milho, da inclusão de inoculante (Lactobacilus buchneri) ou não e do tempo de ensilagem (0, 15, 30, 60, 120, 240 e 400 dias); 4) granulometria (inteiro, 8, 2 e 1mm) de milho alta vitreosidade, do uso de inoculante (controle ou Lactobacilus buchneri) e do tempo de ensilagem (0, 15, 30, 60, 120, 240 e 400 dias); 5) granulometria (8, 2 e 1mm) de 1 cultivar de sorgo, do uso de inoculante (Controle; Lactobacilus buchneri; Lactobacilus plantarum e Pediococus acidilactici e Lactobacilus buchneri (50%) + Lactobacilus plantarum e Pediococus acidilactici (50%)) e do efeito do tempo de ensilagem (0, 15, 30, 120 e 360 dias). As variáveis resposta analisadas nos experimentos 3, 4 e 5 foram a composição química da silagem (MS, PB, proteína solúvel, amido, N-NH3, pH) e digestibilidade in situ em 7 horas do amido e da proteína da silagem. Para o experimento 5 foram ainda avaliados a produção e composição dos gases de fermentação. A silagem de grãos de milho e sorgo reidratados apresentaram características peculiares de fermentação e aumento de digestibilidade de acordo com o tamanho de partícula, vitreosidade, uso de inoculante ao longo do tempo de ensilagem. Os resultados observados no presente conjunto de experimentos sugerem que particularidades inerentes ao processamento prévio a ensilagem, inoculação ou aos híbridos utilizados para confecção da silagem podem influenciar na melhoria da conservação e digestibilidade da silagem. Além disso, o uso de silagem de milho reidratado, mesmo apresentando alta digestibilidade aparente total do amido, não possibilitou o uso de menor teor de PB ou maior teor de PDR que aqueles preditos pelo NRC 2001. / Previous studies have indicated that the inclusion of ground rehydrated corn silage (RCS) in dairy cows diet can increase the starch digestibility and the grain protein, increasing the dairy cows performance. However, no studies were carried out to evaluate the influence of grain particle size, bacterial inoculant use and grain vitreousness of corn and sorghum on the composition, quality and digestibility of RCS throughout the ensiling time. In addition, there are few studies about inclusion of RCS in dairy cows diet with some variation of CP content and rumen degradable protein (RDP). To investigate the influence of inoculant use, granulometry, vitreousness content and ensilage time on the chemical composition of ground rehydrated corn and sorghum silage, and the protein content variation and degradability in dairy cow diets, there were developed a set of 5 experiments. The variables evaluated were the productive performance and nitrogen balance of dairy cows fed RCS (Exp 1 and 2) and the chemical composition, fermentative profile and digestibility of the silage and starch during the ensiling time (Exp 3, 4 and 5). Thus, this study was organized in 5 sequential experiments, in which two of them (Exp. 1 and 2) used lactating cows and the others (Exp 3, 4 and 5) used experimental mini silos. The specific objectives of Exp. 1 and 2 were to evaluate the effect in dairy cows diet of: 1) CP content (130, 160 and 180 g CP/kg DM) with total substitution by RCS, 2) RDP content by urea content variation (80, 100 and 120 g RDP / kg PB) with total substitution of ground dry corn by RCS. For Exp. 1 and 2, there were used 15 Holstein cows in third lactation (> 100 <200 days), approximately 550 kg BW, distributed in a 3 × 3 latin square design with 5 contemporary squares, with 3 periods of 21 days and 3 treatments. The cows were alocated in a free-stall, fed twice a day with a feed intake individual control and twice milking per day. In Exp. 1 and 2, the variables evaluated were: nutrient intake, total apparent digestibility, milk yield and composition, rumen fermentative parameters and nitrogen balance. The experiments 3, 4 and 5 were carried out in experimental mini silos (500g) with rehydrated corn and sorghum silages, that aimed to evaluate the effect of: 3) the vitreousness content (low, medium and high) of corn cultivars, the inclusion of inoculant (Lactobacilus buchneri) or not and the ensilage time (0, 15, 30, 60, 120, 240 and 400 days); 4) granulometry (whole, 8, 2 and 1mm) of high vitreousness corn, the inclusion or not of inoculant (Lactobacilus buchneri) and the ensilage time (0, 15, 30, 60, 120, 240 and 400 days); 5) granulometry (8, 2 and 1 mm), bacterial inoculant (Lactobacillus buchneri, Lactobacillus plantarum and Pediococus acidilactici and Lactobacillus buchneri (50%) + Lactobacilus plantarum and Pediococus acidilactici (50%)) and the ensiling time (0, 15, 30, 120 and 360 days) of rehydrated sorghum grain. The variables analyzed in experiments 3, 4 and 5 were the chemical composition of silage (DM, CP, soluble protein, starch, N-NH3 and pH) and 7-hour in situ digestibility of the starch and silage protein. For the experiment 5, the production and composition of the rumen fermentation gases were also evaluated. The rehydrated corn and sorghum silages has particular characteristics of fermentation and increase the digestibility according to the particle size, vitreousness and use of inoculant throughout the ensiling time. The results observed in the present set of experiments suggest that the particularities associated with the previous ensiling process, inoculation or the hybrids used to make the silage may influence the conservation and the digestibility. In addition, the use of rehydrated corn silage, even with high starch apparent total digestibility, did not allow the use of lower CP content or higher RDP content than those predicted by NRC 2001.

Orientador: Maurício Boscolo / Banca: Benedito dos Santos Lima Neto / Banca: João Cláudio Thoméo / Resumo: Pesquisa destinada a melhorar e gerar rotas de produção de biocombustíveis como fonte alternativa a combustíveis derivados do petróleo está se tornando mais frequente. Nesta área, desenvolver novas técnicas que facilitem, ou ajudem a otimizar processos como a transesterificação de óleos vegetais ganham espaço no meio científico. Óxidos provenientes de materiais semelhantes a hidrotalcitas pertencentes à família de argilas aniônicas foram estudados recentemente como um substituinte para catalisadores básicos na síntese de biodiesel. Para testar estes catalisadores, a síntese de materiais de hidrotalcita como (HDLs) com fórmula molecular MgxXAly (CO3)(OH)16.4H2O em diferentes proporções x / y foi realizada com substituição total de Na2CO3 por amido de milho e amido de milho acidificado pelo ozono. A síntese dos HDLs foi realizada pelo método de coprecipitação e os materiais secados pela técnica de pulverização e para gerar os óxidos estes precursores foram calcinados a 450 e 600 °C . A caracterização do HDLs foi realizada por difração de raios-X (XRD), espectroscopia vibracional (ATR-FTIR) e decomposição térmica (TGA) e dos óxidos por XRD, BET, adsorção de CO2 (basicidade) e n-butilamina (acidez) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As reações de transesterificação foram processadas por 12 horas a 120 ° C na proporção molar de óleo de soja /etanol (1/20) com 20% (m / m) de catalisador em relação à massa, e os produtos foram quantificados por GC-FID. Com a... / Abstract: Research to improve biofuel production routes as an alternative source of petroleumderived fuels has been matter of recent efforts. In this area, developing new techniques that facilitate or help optimize processes such as transesterification of vegetable oils have been gaining attention. Oxides from hydrotalcite-like materials belonging to the anionic clays family were recently studied as substitute for basic catalysts in the synthesis of biodiesel. In order to test these catalysts, the synthesis of hydrotalcite materials (HDLs) with molecular formula MgxXAly(CO3)(OH)16.4H2O in different x/y ratios was carried out with total substitution of Na2CO3 by corn starch and corn starch acidified by ozone. The synthesis of the HDLs was performed by the coprecipitation method and the materials dried by the spray technique and the oxides generated by calcination at 450 and 600 °C. The characterization of HDLs was performed by XRD, vibration spectroscopy (ATR-FTIR) and thermal decomposition (TGA) and the oxides by XRD, BET, CO2 adsorption (basicity) and nbutylamine (acidity), and scanning electron microscopy (SEM). The transesterification reactions were carried out for 12 hours at 120 °C in 1/20 molar ratio of soybean / ethanol with 20% (w/w) of catalyst and the products were quantified by GC-FID. With the introduction of corn starch or acidified maize starch into the solid, typical physico-chemical characteristics of HDLs were successfully modified based on the characterization data ... / Mestre

Este trabalho teve como objetivo a produção e caracterização de farinhas e amidos de mashua (M) e olluco (O) originários da cidade de Tarma (Peru). As farinhas foram produzidas por moagem seca e passagem em peneiras de 45, 120 e 400 mesh Tyler. Os amidos foram isolados a partir dos tubérculos por moagem úmida. As farinhas e os amidos foram caracterizados em função da distribuição do tamanho de partículas (por difração a laser com espalhamento estático de luz), composição centesimal, morfologia (por microscopia eletrônica de varredura - MEV), cristalinidade, propriedades térmicas (por termogravimetria - TG e calorimetria diferencial de varredura - DSC), e espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). As farinhas de mashua e olluco também foram caracterizadas em função da cor, atividade antioxidante, teor de fenólicos totais, antocianinas, betaxantinas, betacianinas e carotenoides totais. As frações de farinhas de mashua e olluco apresentaram tamanhos médios de partícula na faixa de 37,9 a 273,6 ?m, e 31,7 a 274,4 ?m, respectivamente. A fibra e o amido foram os principais componentes das farinhas de mashua e olluco, sendo que a fibra encontra-se em maior concentração na fração mais grossa e o amido, na fração mais fina, independente da espécie de tubérculo. Os amidos dos tubérculos apresentaram padrão de cristalinidade tipo B, avaliados por difração de raios-x (DRX). Na mashua, os formatos dos grânulos foram ovais e esféricos com distribuição polimodal de tamanho de partículas com diâmetros médios das populações entre 1,7 e 31 ?m. Os grânulos de amido de olluco foram maiores (1,9 - 92,3 ?m) com formatos mais assimétricos e irregulares. Com o refino das farinhas, houve um aumento no índice de cristalinidade das frações de farinhas para ambos os tipos de tubérculos sendo quase semelhante aos amidos isolados. O amido de mashua apresentou menor temperatura de pico de gelatinização (60oC) do que o olluco (64,7oC). A cor, atividade antioxidante, teor de compostos fenólicos totais, antocianinas, betaxantinas, betacianinas e carotenoides variaram em função da granulometria das farinhas e/ou do tipo de tubérculo. Conclui-se que o refino das farinhas influenciou no teor de amido, amilose, fibras, cristalinidade, xix estabilidade térmica, cor e teor de compostos antioxidantes. Devido ao seu alto teor de amido e compostos bioativos estas farinhas podem ser usadas como aditivos na indústria de alimentos e farmacêutica, ou para produção de filmes com possíveis propriedades bioativas. / This study aimed to produce and characterize flours and starches from mashua (M) and olluco (O) originating in the city of Tarma (Peru). The flours were produced by dry milling and sieved through 45, 120, and 400 Tyler mesh sieves. Starches were isolated from the tubers by wet grinding. The flours and starches were characterized in terms of particle size distribution (by diffraction laser scattering), chemical composition, morphology (by Scanning Electron Microscopy), crystallinity, thermal properties (by Thermogravimetric Analysis - TG and Differential Scanning Calorimetry - DSC), and Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). Mashua and olluco flours were also studied for their color, antioxidant activity, and total phenolics, anthocyanin, betaxanthin, betacyanin, and carotenoid contents. The particle sizes ranged from 37,9 to 273,6 ?m and from 31,7 to 274,4 ?m for the mashua and olluco flour fractions, respectively. Total fibers and starch were the main components of the tuber flours. Fibers and starch were the major components in the thicker and thinner fractions, respectively, regardless of the tuber crop. Mashua starch granules exhibited oval and spherical shape, and particle sizes with polymodal distribution and average diameter between 1,7 to 31 ?m. Olluco starch granules were larger (1,9-92,3 ?m) and more asymmetric and irregular than mashua starch granules. Tuber starches showed crystallinity type B, evaluated by X-ray diffraction. Considering the same tuber species, the flour fraction containing thinner particles and the isolated starch presented similar crystallinity index. Mashua starch had lower gelatinization peak temperature (60 oC) than olluco starch (64.7 oC). Color, antioxidant activity, and total phenolics, anthocyanin, betaxanthin, betacyanin, and carotenoid contents varied according to the flour particle sizes and/or the tuber species. Therefore, refining tuber flours influenced starch, amylose, and fiber contents, crystallinity, thermal stability, color, and antioxidant activity of the resulting flours. Because of their high contents of starch and bioactive compounds, these flours can be used as additives in the food industry and pharmacy, and they can also be employed in the production of bioactive films.

Foram desenvolvidas embalagens biodegradáveis ativas tipo espuma, obtidas a partir de fécula de mandioca, capazes de aumentar a vida-de-prateleira de frutas minimamente processadas. Para tanto, agentes ativos que evitam a proliferação de fungos, a perda de peso e, também, forneçam uma indicação visual (mudança de cor da embalagem) da qualidade do produto embalado, foram adicionados às embalagens de fonte renovável. As espumas foram obtidas pelos processos de extrusão e termoprensagem de uma massa de fécula, gel (fécula suspensa em água) e aditivos (plastificantes e/ou agentes ativos). As formulações de espumas variaram quanto: ao tipo e concentrações de plastificantes (glicerol e polietilenoglicol PEG 300); às quantidades de sólido (fécula de mandioca em pó); aos diferentes tratamentos da fécula (modificações química por acetilação e físicas irradiação e pré-gelatinização); à procedência da fécula (da Bahia e do Paraná); ao reaproveitamento de espumas descartadas; às diferentes concentrações de agentes ativos (ácido l-ascórbico, cloreto de cálcio, sorbato de potássio e permanganato de potássio) e quanto à adição de corantes naturais (extratos de beterraba e repolho roxo). Foram avaliadas, principalmente, as propriedades mecânicas e de barreira das diferentes formulações de espumas de fécula de mandioca. Os resultados indicaram que quanto maior a concentração de fécula mais resistente é a espuma. As espumas contendo o plastificante PEG 300 se mostraram bastante flexíveis, apresentaram boa resistência à ruptura e absorveram pouca água. A pré-gelatinização da fécula proporcionou melhores propriedades mecânicas e de barreira para as espumas em relação aos outros tratamentos dados à fécula de mandioca. Já a adição de agentes ativos à massa não proporcionou tais melhoras às embalagens. As espumas de fécula de mandioca produzidas pelo processo de extrusão seguido de termoprensagem foram mais resistentes à ruptura do que as produzidas somente por termoprensagem. / Active biodegradable packaging foams type were developed, obtained from cassava starch, to increase the shelf-life of minimally processed fruits. For this, active agents that prevent the proliferation of fungi, weight loss and, still, provide a visual indication (change of packaging color) of the packaged product quality, were added to the renewable packaging. The foams were obtained by extrusion and thermopressing processes of a mixture of starch, gel (starch suspended in water) and additives (plasticizers and/or active agents). The foams formulations varied as: the type and concentrations of plasticizers (glycerol and polyethylene glycol PEG 300); the concentrations of solid (cassava starch powder); the different treatments of starch (chemical, for acetylation, and physical modifications radiation and pre-gelatinization); the starch suppliers (from Bahia and Paraná); the reuse of discarded foams; the different active agents (l-ascorbic acid, calcium chloride, potassium sorbate and potassium permanganate) and the addition of natural dyes (beet and cabbage extracts). It was evaluated, mainly, the mechanical and barrier properties of the different formulations of cassava starch foams. The results indicated that the higher starch concentration more resistant become the foam. The foams containing the plasticizer PEG 300 proved to be very flexible, had good tensile strength and absorbed less water. The pre-gelatinization of starch provided better mechanical and barrier properties to foams in comparison with other treatments of cassava starch. The addition of active agents to the mix did not provide such improvements to packaging. The cassava starch foams produced by extrusion followed by thermopressing were more resistant to breakage than those produced only by thermopressing.

O amido é o mais abundante dos polissacarídeos de armazenamento de energia de plantas, usualmente depositado na forma de grânulos no citoplasma das células. Também é a principal fonte de energia para o homem, compondo 80-90% dos polissacarídeos da dieta humana, e é o principal responsável pelas propriedades tecnológicas que caracterizam grande parte dos produtos processados. O presente trabalho teve como objetivo a aplicação da ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e espectroscopia de Infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) ao estudo de amidos irradiados. Amostras em pó de dois amidos naturais, batata (bulbo) e milho (cereal) e farinha de mandioca fermentada ou polvilho azedo (raiz) foram submetidos à ação da radiação ionizante de fonte de 60Co Gammacell 220 com doses de 10, 20 e 30 kGy, taxa de dose de 1kGy h-1. Foram registrados e comparados os espectros de RPE dos três tipos de amidos irradiados e não irradiados. Os amidos apresentaram espectros de RPE semelhantes variando apenas na intensidade do sinal de radicais livres que acompanhou o incremento da dose. Foram estabelecidas as curvas de decaimento para cada um dos amidos ensaiados. No caso de amido de batata o decaimento do sinal apresentou excepcionalmente um comportamento linear quando a dose utilizada foi de 20 kGy. Foi obtido de maneira experimental o valor do fator g, que variou de 2,06062 a 1,94661, sendo o valor teórico g = 2,0023. Foram também estabelecidas as modificações radioinduzidas na estrutura molecular das amostras através da análise dos espectros de absorção no infravermelho por FTIR. / Starch is the most abundant plant energy storage polysaccharide, usually deposited in the form of granules in the cytoplasm of cells. It is also the main source of energy for man, making up 80-90% of polysaccharides in the human diet, and is mainly responsible for the technological properties that characterize most processed products. The present work aimed to the application of electronic paramagnetic resonance and Fourier Transform Infrared Spectroscopy to the study of irradiated starches. Powdered samples of two natural starches, potato (bulb) and corn (cereal) and fermented cassava flour or sour cassava (root) were subjected to the action of ionizing radiation from a 60Co Gammacell 220 at doses of 10, 20 and 30 kGy, dose rate of 1kGy h-1. The electronic paramagnetic resonance spectra of the three types of irradiated and non-irradiated starches were recorded and compared. The starches showed similar electronic paramagnetic resonance spectra varying only in the intensity of the free radical signal that accompanied the dose increase. The decay curves were established for each of the tested starches. In the case of potato starch, signal decay showed an exceptionally linear behavior when the dose used was 20 kGy. The value of factor g was obtained experimentally, ranging from 2.06062 to 1.94661, with the theoretical value g = 2.0023. The radioinduced modifications in the molecular structure of the samples were also established by the analysis of the infrared absorption spectra by Fourier Transform Infrared Spectroscopy.

A análise de microfósseis vegetais é extremamente útil para a recuperação de informações acerca da utilização de plantas por grupo humanos do passado, especialmente em sítios arqueológicos em que os macro-restos botânicos são raros, como é o caso dos sambaquis. Estes micro-restos podem ser obtidos a partir de sedimento, coprólitos, utensílios de pedra ou cerâmica, assim como de cálculo dentário (tártaro). Durante a mastigação e a utilização dos dentes como ferramentas, micro partículas provenientes do alimento ou da matéria prima utilizada, como grãos de amido, fitólitos, fibras, ficam retidas na matriz do cálculo, podendo ali permanecer protegidas por milhares de anos. O tratamento químico do cálculo permite a recuperação destes microfósseis, que, uma vez quantificados e identificados, fornecem dados valiosos para a reconstrução de hábitos e dieta. Entretanto, existem sítios em que, além da má preservação dos macro-restos vegetais, restam apenas escassas marcas de cálculo dentário aderidos aos dentes, impedindo a obtenção de fragmentos de cálculo e conseqüentemente a recuperação dos microfósseis. A utilização de recursos vegetais pelos grupos construtores de sambaquis constitui uma área do conhecimento ainda pouco explorada. Dentre os sambaquieiros há aqueles com depósitos fartos de cálculo dentário, como é o caso em Jabuticabeira II (SC), mas também há aqueles que apresentam somente reduzidos depósitos de cálculo, como é o caso em Moraes (SP). Assim, os objetivos deste trabalho foram: processar e analisar quantitativamente o conteúdo do cálculo dentário de indivíduos de Jabuticabeira II; desenvolver e testar um método alternativo que permitisse a recuperação de microfósseis a partir de marcas de cálculo dentário (.dental wash.); aplicar este método alternativo nos indivíduos de Moraes e comparar os resultados obtidos entre os dois sítios. Através dos resultados obtidos concluiu-se que: - O método .dental wash. é eficiente para a recuperação de micro partículas a partir de marcas exíguas de cálculo dentário, e seus resultados são comparáveis àqueles obtidos através da técnica tradicional. Contudo, o .dental wash. pode tornar os dentes mais friáveis, prejudicando análises morfológicas e de microdesgaste. - Foram observados grãos de amido em praticamente todas as amostras de Jabuticabeira II e Moraes, enquanto fitólitos somente foram encontrados em poucas delas. Isso indica um importante aporte de alimento amiláceo em ambos os sítios, enquanto que apenas 134 alguns indivíduos consumiam uma dieta mais diversificada, constituída em parte de vegetais ricos em fitólitos. - Grãos de amido modificados (em ambos os sítios) e fragmentos escuros de origem vegetal (somente em Jabuticabeira II) indicam o preparo de alimentos através de cocção, maceração, abrasão. - A concentração média dos grãos de amido significativamente maior nas amostras de Moraes em comparação com Jabuticabeira II sugere que o aporte amiláceo tivesse sido maior em Moraes, o que é confirmado indiretamente através da maior freqüência de cáries. -Não parece ter havido distinção no aporte vegetal da dieta entre os sexos, já que não houve diferença das concentrações de amido e fitólitos entre homens e mulheres de Jabuticabeira II e Moraes. / The analysis of vegetal microfossils is paramount for the recovery of informations about plant use in past human groups, especially in archaeological contexts where macro remains are poorly preserved (as in shellmounds or sambaquis). Micro remains can be recovered from sediments, coprolites, stone artefacts, pottery, as well as from dental calculus. During the mastication and the use of the teeth as tools, micro particles like starch grains, phytoliths and fibers, become trapped in the dental calculus matrix. Chemical processing of dental calculus permits the extraction of microfossils. Quantification and identification allows reconstruction of habits and diet of past human groups. However, there are sites in which the calculus deposits do not preserve well enough to be processed using the traditional method. The plant use by Brazilian shellmound groups is still an underexplored matter. Among these there are groups like Jabuticabeira II (SC) with large deposits of dental calculus, where the traditional method can be applied, as well as others with just faint dental calculus marks, like Moraes (SP). Therefore, the aims of this work are to: process and analyse dental calculus contents from Jabuticabeira II individuals; develop and test a new method for the recovery of microfossils form cryptic dental calculus marks (dental wash); apply the dental wash in Moraes teeth; and, finally, to compare the results between both sites. The data obtained permit the following conclusions: -The dental wash technique is efficient for the recovery of microfossils from faint dental calculus marks and the results are comparable to those obtained by the traditional method. However, dental wash can preclude morphological and microwear analyses. - Starch grains were observed in almost all samples from both sites but the phytoliths were obtained only from few of them. This indicates that the vegetal diet in these sites was based mainly in storage organs of plants where only few individuals had a more diverse food intake, consuming also vegetal parts rich in phytoliths. - Modified starch grains found in both sites and dark plant fragments (charcoal) found only in Jabuticabeira II suggest food preparation. - The significant higher concentrations of starch grains in Moraes than in Jabuticabeira II, suggests that the intake of carbohydrate rich food was higher in Moraes. Indeed, this is corroborated by a much higher caries rates in the latter site. 136 -The absence of differences of starch and phytolith concentrations between men and women suggest that there was no distinction in the plant food consumed between the sexes.