Orientador: Francisco Carlos Groppo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-26T20:23:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ramacciato_JulianaCama_M.pdf: 2018800 bytes, checksum: 848f1a9ce85b138d8c2efe5a5dfebdb1 (MD5) Previous issue date: 2000 / Mestrado

Orientador: Theo Guenter Kieckbusch / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-29T06:14:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Luccas_Valdecir_D.pdf: 7706595 bytes, checksum: e01113efc25225947290ffb3cb1d8119 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Análises térmicas da gordura de cupuaçu natural (Theobroma grandiflorum Schumann) proveniente de Manaus, AM, realizadas com um Calorímetro Diferencia! de Varredura (DSC), indicaram um comportamento polimórfico semelhante ao da manteiga de cacau. Quando submetidas ao processo de temperagem tradicional utitizado para a manteiga de cacau, ambas as gorduras mostraram preferência de cristalização nas Formas N e V. As composições em ácidos graxos e trigficerfdeos, obtidas por cromatografia, assim como a curva de sólidos da gordura de cupuaçu, obtida em RMN, sugerem o uso de frações específicas da mesma, misturadas com frações do óleo de palma, para a obtenção de gorduras alternativas à manteiga de cacau (CBA's) com boas características de fusão, para uso na fabricação de chocolate e/ou produtos análogos. Gordura de cupuaçu natural foi neutralizada e submetida a um processo de fracionamento térmico a seco em um reator de cristalização, com capacidade para 3 litros. Aplicou-se um Planejamento Fatorial (31 x 21), com a temperatura de cristalização variando em três níveis (26, 28 e 30°C) e a velocidade de agitação variando em dois níveis (10 e 20 rpm), envolvendo seis tratamentos com repetição, totalizando 12 ensaios. A fração estearina com propriedades mais adequadas foi a E30/20, obtida na temperatura de cristalização de 30°C e com uma rotação do agitador de 20 rpm, com tempo total de fracionamento de 11 horas e 15 minutos. Misturas de E30/20 com uma fração média de palma desodorizada conduziram a três gorduras, classificáveis como Gorduras Equivalentes à Manteiga de Cacau (CBE's), segundo os critérios analfticos estabelecidos pela União Européia (UE). Foram desenvolvidas 18 formulações de chocolate (ao leite, amargo e branco), variando-se a composição da fase gordurosa através da substituição de 16% da manteiga de cacau pelas gorduras alternativas, e 6 formulações padrões de chocolate, utilizando-se manteiga de cacau pura. Os resultados das avaliações físicas, químicas e sensoriais dos chocolates demonstraram não haver diferenças entre os chocolates produzidos com e sem o uso das CBA's / Abstract: Thermal analyses of natural cupuaçu fat (Theobroma grandiflorum Schumann) acquired in Manaus, AM, were made by Differential Thermal Analyses with a DSC, and indicated similar polimorphic behavior to cocoa butter. When submitted to traditional tempering process used for cocoa butter, both fats crystallized preferenciaty in the Forms IV and V. The composition in fatty acids and in triglycerides, obtained by chromatography, as well as the cupuaçu solid fat content curve, obtained by RMN, suggest the use of specific cupuaçu fat fractions, in mixture with palm oil fractions, to obtain cocoa butter altematives (CBA's) with good melting characteristics for the manufacture of chocolates and/or simitar producs. Natural cupuaçu fat was neutralized and submitted to dry thermal fractionation in a 3 I crystallization vessel. A (31 X 21) factorial design was set up, with a 3-level variation of the crystallization temperature (26, 28 e 30°C) and 2-level variation of the stirrer speed (10 e 20 rpm), implying in six treatments with repetition, totalizing 12 tests. The stearin fraction showing the most adequate properties, denominated E30/20, was obtained at a crystallizing temperature of 30°C and at a rotation of the mixer of 20 rpm, with a total fractionation time of 11 hours and 15 minutes. Mixtures of E30/20 with deodorized palm mid fraction produced three fats that could be classified as Cocoa Butter Equivatents (CBE's), attending the analytic criteria established by the European Union (UE). Eighteen chocolate formulations (milk, dark and white) were developed, varying the composition of the fat phase by substituing 16% of the cocoa butter with the altematives butter, and six standard chocolate formulations, using on/y cocoa butter. Physical, chemical and sensorial evaluations of the chocolates showed no differences between the chocolate produced with and without the CBA' s / Doutorado / Engenharia de Processos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T03:56:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Krip_Alexandre_M.pdf: 15279003 bytes, checksum: a5a37a5194530ac9d98a900bf0399d75 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nos óleos vegetais existem diversos componentes que devem ser eliminados durante o processo de refino. As principais impurezas que devem ser removidas são: ácidos graxos livres (AGL), fosfatídeos , pigmentos e traços de metais. A etapa onde ocorre a remoção dos ácidos graxos livres é denominada desacidificação , a qual é predominantemente realizada através de neutralização com solução aquosa de hidróxido de sódio (refino químico) ou por destilação por arraste de vapor (refino físico). A extração líquido - líquido vem sendo estudada como uma alternativa para a desacidificação. Para o desenvolvimento e planejamento de um sistema de refino por extração líquido - líquido é necessário o conhecimento do equilíbrio de fases do sistema de interesse. Este trabalho teve por objetivo determinar experimentalmente os dados do equilíbrio líquido-líquido para sistemas contendo triacilgligeróis/ ácidos graxos/ etanol hidratado, utilizando-se células de equilíbrio encamisadas para o controle de temperatura do sistema. A partir da análise das composições das duas fases foram obtidos os diagramas de equilíbrio. Com os dados obtidos, foram ajustados os parâmetros de interação do modelo termodinâmico de contribuição de grupo UNIFAC para predição do equilíbrio líquido-líquido em sistemas mais complexos. / Abstract: Vegetable oils contain some components that must be removed during the refining process such as: free fatty acids, phosphatides and metal traces. Free fatty acids are removed by chemical refining or physical refining. The first process is very versatile and applicable for ali raw materiais, but for high acidic oils, great loss of neutral oil may occur. In such case, physical refining can be used but the finished product is subject to undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Liquid-liquid extraction has being studied as an altenative route for the deacidification of vegetable oils. The advantages are: reduction of energy consumption and less loss of neutral oil. For the study and development of an industrial equipament to make the deacidification by liquid-liquid extraction, the knowlegdge of phase equilibria is essential. The aim of this present work is to determine experimental data for liquid-liquid equilibria in systems containing triacilglycerols, fatty acids, ethanol and water using glass cell maintained at constant temperature. UNIFAC group interaction parameters were adjusted to those experimental data and used predict more complex systems. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Daniel Barrera Arellano / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T10:33:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Scavariello_ElieteMalfattiSerra_D.pdf: 27308985 bytes, checksum: 8156d5a51e597e8b0d52eb0fe2f3dbfd (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: A borra é o principal sub-produto da indústria de refino de óleos vegetais, e é formada durante a etapa de neutralização do refino químico de óleos brutos. Durante o refino químico do óleo de farelo de arroz, o y-orizanol, uma mistura de ésteres de ácido ferúlico com esterol ou álcoois triterpênicos, presente originalmente na matéria insaponificável do óleo bruto e que tem sido comercializado industrialmente devido as suas atividades como agente antioxidante e hipocolesterolêmico, transfere-se principalmente para a borra. Esta borra devido ao seu alto conteúdo de y-orizanol, reduzido valor econômico e grande disponibilidade, é uma excelente matéria-prima para obtenção de um concentrado de y-orizanof. Neste trabalho foram estudadas três diferentes rotas de processo para a borra de neutralização obtida industrialmente com etapa de degomagem: 1-acidulação / esterificação química, 2-saponificação / acidulaçãol esterificação química e 3-acidulação / esterificação enzimática, objetivando a transformação da matéria saponificável em ésteres etílicos e preservação do y-orizanot visando a obtenção de uma matéria-prima adequada para o processo de destilação molecular. Para a determinação da rota mais adequada, os processos foram otimizados utilizando a Metodologia de Superfície de Resposta obtida através do planejamento fatorial de 2° ordem. As condições ótimas para a reação de acidulação da borra de neutralização com ácido sulfúrico foram: temperatura 95°C, relação molar entre o ácido e o sabão de 0,74, obtendo-se um teor de y-orizanol na borra acidulada de 3,64% e um tempo de processo de 90 minutos ...Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: Soapstock is the main by-product of the vegetable oil refining industry and is formed during the neutralfzation step in caustic refining of Grudeails. During caustic refining of rice bran oil, y-oryzanol, a mixture of ferulic acid esters of sterol and triterpenic alcohols, originally present in the unsaponifiable matter of crude oil and that has been industrially commercialized due to its activities as antioxidant and hypocholesterolemic agent, is transferred mainly to the soapstock. This soapstock, due to its high content of y-oryzanol, low economic value and great availability, is an excellent raw-material for the production of a y-oryzanol concentrate. In this research, 3 different process routes were studied: 1-acidulation / chemical esteriflcation, 2-saponification /acidulation / chemical sterification / 3-acidulation / enzymatic esterification, with the objective of transforming the saponifiable matter into ethyl esters and preserving y-oryzanol, aiming at producing a raw-material adequate for the process of molecular distillation ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Osvaldir Pereira Taranto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:30:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_DanielaPiresda_D.pdf: 6927276 bytes, checksum: 3527a97cb43b68aac139be57535e6a03 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: O aumento da população e da industrialização tem resultado num aumento crescente no volume de resíduos gerados pelas atividades humanas. Parte considerável destes resíduos são os esgotos domésticos e o seu tratamento é uma necessidade básica de qualquer sociedade. O tratamento de esgotos é gerador de resíduos volumosos - lodo de esgoto - que devem ser posteriormente tratados devido a sua periculosidade e grande quantidade. Este trabalho teve o objetivo de tratar o lodo de esgoto, resíduo do tratamento de esgotos, através de secagem por fritura de imersão. O trabalho experimental foi realizado em três diferentes instituições, Unicamp (Br), Universidade de Queensland (Au) e Ecole des Mines (Fr). Os ensaios de fritura foram feitos em fritadores comerciais modificados com a adição de termopares, agitador e balança analítica. Foram secos alguns materiais como madeira, levedura de padaria e purê de batata como testes preliminares, além de amostras de lodo originárias das regiões das respectivas universidades envolvidas no trabalho. Foram obtidas curvas de variação de umidade com o tempo para os materiais citados e todas as curvas foram típicas de processos de secagem, com vantagem do processo de fritura ser bastante rápido. Durante a fritura do lodo, percebeu-se que, em relação aos parâmetros analisados: massa inicial, temperatura do óleo, tipo de óleo e geometria do material, o fator geometria foi o que mais influenciou a taxa de secagem, ao menos dentro das faixas estudadas para todas as variáveis. Além das curvas de secagem, outros dois parâmetros de importância foram analisados: a incorporação de óleo e o valor energético. O percentual de gordura no lodo passou de 0,18% para o lodo in natura à em média 30% para o lodo frito, dependendo do tempo de fritura. Este aumento está diretamente relacionado à perda de água durante a secagem. O poder calorifico do lodo frito aumenta com o tempo de fritura atingindo valores da ordem de 24MJ/kg após 600s de futura. Este valor energético é da ordem de bio-combustíveis como madeira e bagaço de cana. O processo de futura de imersão mostrou ter um grande potencial para secar materiais, em especial o lodo de esgoto, obtendo-se um lodo frito que possui um valor energético alto, valorizando a sua utilização como combustível / Abstract: The increase in the population and in industrialization resulted in an increase in the volume of wastes. Part of these wastes is the wastewater and its treatment is a basic necessity of any society. Wastewater treatment generates large amounts of residues sewage sludge - that must be treated as well due to its dangerous nature and its large quantities. The objective of this work was to treat the sewage sludge, residue of a wastewater treatment plant, using a fry-drying processo Experimental work was developed in three different institutions, Unicamp (Br), University of Queensland (Au) e Ecole des Mines (Fr). The frying experiments were carried out in commercial fryers modified with the addition of thermocouples, agitators and a analytical scale. Some materiaIs like wood, baker's yeast and potatoes were fried in preliminary tests, besides the sewage sludge from the different plant dose to where the institutions were located. Curves of variation of the moisture content with time were obtained for the cited materiaIs and all curves were typical of drying processes, with the advantage that the frying process is quite faster. During the frying of sewage sludge, it was verified that, in relation to the parameters: initial mass, oil temperature, oil type and geometry of the sample, the factor geometry was the most influent on the drying rate, at least within the range chose for the variables studied. Besides the drying curves, other two important parameters were analyzed: oil uptake and calorific value. The percentage of oil into the sewage sludge sample went from 0,18% (in natura) to a medi um value of 30% to the fried sludge, depending on frying time. This increase is directly related to the loss of water during drying. The calorific value of the samples increase with frying time, reaching values around 24MJ/kg after 600s of frying. This energetic value is in the same leveI as the value for known bio-combustibles as wood as sugarcane bagasse. The process of immersion frying showed a great potential to dry materials, in special sewage sludge, obtaining a product - fried sludge - with a high energetic content, increasing its value as a combustible / Doutorado / Engenharia de Processos / Doutor em Engenharia Química

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:05:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339940.pdf: 1795412 bytes, checksum: 54c447cff9085d5c845f8d1074e5ec3b (MD5) Previous issue date: 2016 / A nanoencapsulação é utilizada para melhora da solubilidade de óleos essenciais em meios aquosos e aumentar a biodisponibilidade devido ao aumento da superfície de contato. Neste trabalho, foram produzidas nanoemulsões, nanopartículas lipídicas sólidas e nanopartículas poliméricas carregadas com óleo de cravo e avaliada a sua eficiência após o processo de encapsulação. As nanoemulsões foram formadas a partir da técnica de ultrasonicação, utilizando Crodamol, Pluronic® F-127 e diferentes concentrações de óleo de cravo, foram formadas nanopartículas esféricas de diâmetro médio entre 98 e 134 nm com a variação da concentração de óleo. As nanopartículas lipídicas sólidas foram produzidas através do método de emulsificação-ultrasonicação utilizando ácido esteárico, ou mistura de ácido esteárico com Crodamol e variação da concentração de óleo de cravo. O tamanho médio das partículas se manteve inferior a 312 nm, com formato esférico e com formação de imperfeições cristalinas na superfície das nanopartículas. As nanopartículas formadas com dois lipídios tiveram maior eficiência de encapsulação e maior retenção do óleo essencial após estocagem, em comparação às compostas por somente ácido esteárico. Análises de FT-IR e DSC comprovaram a redução da cristalinidade com a adição do lipídio líquido na formulação, devido à formação de mais imperfeições na rede cristalina do ácido graxo, consequentemente mais espaço para acomodação e retenção do composto bioativo. A formulação de nanoemulsão testada obteve um valor de Concentração Inibitória Mínima inferior às formulações testadas para nanopartículas lipídicas sólidas, e todas as formulações testadas obtiveram ótimos valores de atividade antioxidante. As nanopartículas poliméricas carregadas com óleo de cravo foram produzidas através do método de polimerização via tiol-eno em miniemulsão, utilizando um monômero dieno renovável derivado de óleo de mamona e isosorbídeo, um monômero ditiol, Lutensol AT 80 como surfactante não-iônico e diferentes concentrações de óleo de cravo. As nanopartículas produzidas apresentaram um diâmetro médio em intensidade entre 192 e 284 nm, com alta eficiência de encapsulação. A conversão final do monômero apresentou elevado decréscimo com o aumento da concentração de óleo de cravo na formulação. Este resultado é devido à reação do grupo fenol do eugenol com os radicais livres diminuindo a concentração destes no meio reacional com consequente redução da taxa de polimerização. Análises de DSC e GPC sugerem que o óleo de cravo foi parcialmente incorporado à cadeia polimérica, devido à redução do ponto de fusão eda massa molar do polímero formado na presença de óleo de cravo na formulação. A reação pode se dar devido à reação do radical tiil com a insaturação do grupo alquila da molécula de eugenol formando uma ligação covalente entre a cadeia polimérica em crescimento e o eugenol. Por conter apenas uma insaturação em sua molécula, o eugenol age com um agente terminador de cadeia deste processo de polimerização, ocasionando a redução da massa molar do polímero formado. As baixas massas molares alcançadas e a incorporação da molécula de eugenol à cadeia polimérica reduzem também a temperatura de fusão do polímero, conforme observado por DSC. Na avaliação da atividade antioxidante foi verificado que a presença de óleo de cravo elevou a atividade antioxidante das nanopartículas.<br> / Abstract: Nanoencapsulation is used to improve water solubility of essential oils in aqueous media and improve bioavailability due to the increase of contact area. In this work were produced nanoemulsions, solid lipid nanoparticles and polymeric nanoparticles loaded with clove oil and evaluated its efficiency after encapsulation process. Nanoemulsions were prepared through ultrasonication technique, using Crodamol, Pluronic® F-127 and different clove oil concentration; spherical nanoparticles were formed with average diameter between 98 and 134 nm when the oil concentration was varied. The solid lipid nanoparticles were produced using stearic acid or mixture of stearic acid and Crodamol, both cases was tested with clove oil concentration varying. The average particle size remained below 312 nm, with spherical shape and formation of crystalline imperfections on the surface of the nanoparticles. The samples tested with two lipids had higher encapsulation efficiency and better clove oil retention after storage than those composed by just one lipid. FT-IR and DSC analyses confirmed a reduction in lipid crystallinity when liquid lipid was added in formulation; it is because the liquid lipid is able to form more imperfections in the crystal lattice of fatty acid, consequently more room available to accommodation and retention of bioactive compound. The nanoemulsion formulation tested had a low Minimum Inhibitory Concentration than those formed with solid lipid, and all formulations tested showed a great antioxidant activity. Polymeric nanoparticles loaded with clove oil were produced by thiol-ene polymerization in miniemulsion, using a fully renewable diene monomer derived from castor oil and isosorbide, a dithiol monomer, Lutensol AT 80 as non ionic surfactant and different concentrations of clove oil. The polymeric nanoparticles presented an intensity average diameter between 192 and 284 nm with high encapsulation efficiency. The final polymer conversion showed a decrease with increasing concentration of clove oil in the formulation. This result could be attributed to the reaction of the phenyl group of eugenol with the free radicals decreasing their concentration in the reaction medium and thus the polymerization rate. DSC and GPC analyses suggested that the clove oil (eugenol) was partially incorporated to the polymer chain due to the decrease of the melting point and molecular weight of the polymer in the presence of clove oil in the formulation. This reaction can occur due to the reaction of the thyil radical with the double bond of the alkyl group from the molecule of eugenol creating a covalent bond between the growingpolymer chain and the eugenol. As eugenol contains just one insaturation, it acts as a capping agent for this polymerization process, resulting in the decrease of the molecular weight of the polymer that is being formed. The reduced molecular weight and the incorporation of eugenol to the polymer chain decrease the melting point as observed by DSC. The antioxidant activity evaluation showed that the presence of clove oil improve the antioxidant activity of nanoparticles.

Orientador: Daniel Barrera-Arellano / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-31T19:25:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Steel_CarolineJoy_D.pdf: 57541480 bytes, checksum: e0316968771a8ab58fa13b183cca412f (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: A fritura é um dos processos mais comuns para o preparo de alimentos, tanto na indústria, como em práticas culinárias domésticas. Análises de gorduras de fritura em diversos países indicam que um número significativo de óleos e gorduras usados ultrapassam o limite de alteração razoável elou estabelecido pela legislação. Dois dos procedimentos analíticos mais utilizados para avaliar a qualidade de óleos e gorduras para fritura são a determinação de compostos polares e de triacilglicerídios poliméricos. Valores para compostos polares na faixa de 25 - 30% e níveis de triacilglicerídios poliméricos de 10 ou 16% têm sido estabelecidos em diferentes legislações como o limite superior para a rejeição de óleos. O objetivo deste trabalho foi estudar o comportamento de gorduras vegetais hidrogenadas submetidas a altas temperaturas (termoxidação). Amostras de gorduras parcialmente hidrogenadas de soja e de algodão foram termoxidadas a 180°C por 10 h. Foi determinada a evolução de compostos polares e de triacilglicerídios poliméricos por extração em fase sólida, seguida de HPSEC ("high performance size-exclusion chromatography"), e por HPSEC com injeção direta da amostra. Efeitos sobre a degradação térmica e oxidativa, devidos ao grau de insaturação e à ação de tocoferóis, também foram estudados ¿Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: Frying is one of the most widely used practices in the food industry and in domestic food preparation. Analyses of frying fats in severaI countries have shown that a significant number of used fats and oils are beyond the alteration limit considered reasonable and/or established by legislation. Two of the most commonly used analytical procedures to evaluate the quality of frying fats and oils are the determination of polar compounds and of polymeric triacylglycerols. Values of polar compounds in the range of 25 - 30% and levels of polymeric triacylglycerols of 10 or 16% have been established in different regulations as the maximum limit for the rejection of used fats or oils. The objective of this research was to study the behaviour of partially hydrogenated vegetable fats submitted to high temperatures (thermoxidation). Samples of partially hydrogenated vegetable fats of two sources - soybean and cottonseed oils - were thermoxidated at 180°C during 10 h. The evolution of polar compounds and of polymeric triacylglycerols was determined by SPE (solid phase extraction), followed by HPSEC (high performance size-exclusion chromatography), and by HPSEC with direct injection of the sample. Effects of the degree of unsaturation and of the addition of tocopherols on thermal and oxidative degradation were also studied ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T14:18:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cabral_FernandoAntonio_D.pdf: 5226349 bytes, checksum: 2b7271af7a5f36cd710c65c9e346cb8e (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Foi desenvolvida uma metodologia para a estimativa da solubilidade de óleos essenciais em dióxido de carbono líquido e supercrltico, empregando uma (mica equação de estado para representar as fases fluidas no equilíbrio. Quatro equações de estado (van der Waals, Redlich-Kwong, Soave e Peng-Robinson) foram testadas. Foi estudada a modelagem matemática dos perfis de concentração e das curvas de extração para o processo de obtenção de óleos essenciais em leito fixo. Foi obtida uma solução analítica para a modelagem no extrator para o caso específico em que a solubilidade "V " e o coeficiente volumétrico de transferência de massa "Ka" podem ser considerados independentes da concentração de óleo no suporte sólido. Para casos diferentes deste, empregou-se a solução numérica para o balanço de massa. Dados de equilíbrio binário entre componentes de óleos essenciais e entre componentes de óleos essenciais e dióxido de carbono foram coletados na literatura. Propriedades críticas e fator acêntrico de componentes de óleos essenciais foram estimados empregando-se a técnica de contribuição de grupos. Valores experimentais destas propriedades foram utilizados para o CO2. Dois programas computacionais foram desenvolvidos, um para cálculo do equilíbrio de fases denominado "ELV" e outro para ajuste de parâmetros de interação binária denominado "Ajuste_ParâmetrosM. Os resultados mostraram que as equações de estado de Soave e de Peng-Robinson são adequadas para o cálculo do equilíbrio de fases entre C02 líquido e supercrltico e componentes de óleos essenciais, enquanto que as equações de van der Waa ls e de Redl ich-Kwong são inadequadas, utilizou-se da equação de Peng-Kobinson para simulação do equilíbrio de fases. A equação de Peng-Robínson predisse a ordem de grandeza da solubilidade de componentes de óleos essenciais em C02, quando se utilizou parâmetros de interação nulos ou ajustados. As condições de temperatura e pressão em que os valores preditos foram piores, situaram-se na região próxima ao ponto critico do solvente, na qual a equação de Peng-Robinson é pior para a predição de propriedades P-V-T. As estimativas da solubilidade de õleos essenciais foram obtidas, considerando o óleo constituído apenas pelos componentes presentes em maior quantidade. A modelagem considerando a solubilidade do óleo em C02 e o coeficiente volumétrico de transferência de massa constantes, foi razoavelmente eficiente para descrever o processo de extração para óleo de cravo, porém ineficiente para descrever o processo para o óleo de pimenta. É importante na modelagem, o conhecimento da composição inicial dos óleos essenciais presentes no material sólido (especiarias). / Abstract: The estimation of the solubility of essential oils in subcritical and supercritical carbon dioxide was studied employingcubic equations of state to represent the fluid phases. Four equations were tested (van der waals, Redlich-Kwong, Soave* and Peng-Robinson). The mathematical modelling of the mass transfer kinetics was also studied for the fixed bed extraction process. An analytical solution for the mass transfer equations was obtained for the situation where "¥*" the solubility, and "Ka", the volumetric overall mass transfer coefficient were considered constants. For the situations where "Ka" and/or Y varies with composition the mass transfer equations were numerically solved. Binary equilibrium data for the systems essential oil components/carbon dioxide were collected from literature. Critical properties and accentric factors were estimated using the group contribution technique. For the carbon dioxide experimental values of the critical properties were used. Two computer programs were developed, one for the phase equilibria calculations which was called "ELV", and the other one called MAjuste_Parameter" was developed to adjust binary interactions parameters. The results show that the Soave and Peng-Robinson equations are suitable for the phase equilibria calculations for the systems CO2 and essential oil components, whereas the van der Waals and Redlich-Kwong equations are not suitable for these calculations. For the simulation of the phase equilibria, the Peng-Robinson equation was used. The solubilities calculated by the Peng-Robinson equation using null or adjusted binary interation parameters were within the same order of magnitude of the experimental values. The worse predicted values were near the critical region of the solvent. In this region the Peng-Robinson is not very good. The solubilities were estimated considering only the major components of the essential oil. The Kinetics modelling of the system for constant solubility and overall mass transfer coefficient described well the clove essential oil extraction, but did not described the black pepper oil extraction process. The knowledge of the correct oil composition is important for this modelling. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Maria Cecilia Figueiredo Toledo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T23:17:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pupin_AntonioMarcos_M.pdf: 3268218 bytes, checksum: 26b631d2f6cf0b857e22a39427bd579d (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Amostras de óleos comerciais de alho, arroz, canola, girassol, railho, palma (azeite de dendê) e soja e de azeites deoliva foram analisadas quanto ao teor de benzo(a)pireno (B(a)P).Foram também avaliadas possíveis fontes de contaminação de óleos de milho e soja, incluindo a secagem do grão, diferentes etapas do processo de refino e o solvente de extração. A metodologia analítica envolveu extração liquido liquido, limpeza em coluna de sílica gel e determinação por cromatografia líquida de alta eficiência. 0 limite de detecção do B(a)P foi de 0,5 jig/Kg e sua recuperação média, 97,2%. Os teores médios de B(a)P encontrados em óleos de arroz, girassol, milho, palma, soja e em azeite de oliva foram respectivamente: 1,8 ; 0,2 ; 10,8 ; 2,1; 2,2 e 10,9 ug/Kg. Nos óleos de alho e canola não foi detectada a presença de B(a)P. As amostras de azeites de oliva apresentaram níveis variados de contaminação.Os menores níveis de B(a)P (n.d. a 1,2 ug/Kg) foram determinados em azeites de oliva importados da Europa. Azeites importados da Europa, porém embalados no Brasil, e azeites de oliva mistos com óleos de soja e milho mostraram teores relativamente maiores de B (a)P, variando entre n.d. a 9,7 e 2,2 a 9,2 jig/Kg, respectivamente. Azeites de oliva provenientes da Argentina apresentaram os maiores níveis de contaminação, com até 164, 4 j-íg/Kg de B (a) P. Não foi detectada a presença de B{a)P em grãos de milho e de soja antes e após o processo de secagem. A hexana, solvente de extração do óleo, mostrou-se contaminada com níveis médios de B{a)P de 4,1 ug/Kg, sugerindo sua participação na contaminação de óleos. A partir dos níveis de B(a)P encontrados nos óleos analisados e com base em dados de consumo destes produtos pela população, estimou-se que os óleos de soja e de milho contribuem com 0,09 e 0,4 [iq de B(a)P na dieta total diária do consumidor brasileiro, respectivamente / Abstract: Samples of vegetable oils on the brazilian market including canola, corn, soybean, sunflower, rice, palm, garlic and olive oils were analysed for benzo(a)pyrene (B(a)P). Possible sources of contamination of soybean and corn oils, such as the grain drying, different steps of the refining process and the extraction solvent were also evaluated. The analytical method involved liquid-liquid extraction, clean-up on silica gel column and determination by high performance liquid chromatography with fluorescence detector. The limit of detection was 0.5 ug/Kg, and the mean recovery was 92,7%. The mean level of B(a)P in rice, sunflower, soybean, corn, palm and olive oils were: 1.8 ; 0.2 ; 2.1 ; 10.8 ; 2.2 and 10.9 ug/Kg, respectively. No B(a)P was detected in garlic and rapeseed oils. Samples of olive oils showed variable levels of contamination. The lowest B(a)P levels (n.d. to 1.2 ug/Kg) were determined in olive oil imported from Europe. European olive oils packed in Brazil and olive oils blended with soybean and corn oils showed relatively higher levels of B(a)P, in the range of n.d. to 9.7 and 2.2 to 9.2 ug/Kg, respectively. Olive oils imported from Argentine showed the highest levels of contamination, up to 164.4 ug/Kg. No B(a)P was found in soybean and corn grains either before or after the drying process. Hexan, the oil extraction solvent, showed a mean level of 4.1 ug/Kg B(a)P, suggesting its participation in the oil contamination. Based on the average consumption of vegetable oils in Brazil and on their content of B(a)P, individual daily intakes of 0.09 and 0.4 ug B(a)P through the consumption of soybean and corn oils were estimated, respectively / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Lireny Ap. Guaraldo Gonçalves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-19T02:10:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nassu_RenataTieko_M.pdf: 2805995 bytes, checksum: 76b34503b54584b01cbb169963479f3d (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: A Calorimetria de Varredura Diferencial (Differentia! Scanning Calorimetry- DSC) vem sendo uma das técnicas mais utilizadas em análise térmica nas últimas décadas. O presente trabalho utiliza o DSC no estudo do comportamento térmico de óleos e gorduras. Analisou-se 14 amostras de óieos e gorduras refinados ou modificados por processos como hidrogenação, fracíonamento e interesterificação, de diferentes origens vegetais (soja, algodão, palma, babassu e palmiste). Determinou-se através das curvas de fusão e cristalização obtidos por DSC, parâmetros como temperaturas (ponto final de fusão e inicial de cristalização, picomáximo e 'bnset') e entalpias de mudança de fase, encontrando-se vaiores e perfiscaracterísticos para cada amostra, de acordo com sua composição de ácidos graxos. Foramencontrados os seguintes vaiores de entaípía de fusão em gorduras refinadas: 47,40; 24,61;79!02;90,57 e 92,94 J/g para os óleos de soja, algodão, palma, babassu e palmiste respectivamente e entalpías de cristalização de -l,81;-19,33;-52,92;-90,88 e -85,01 J/g para amesma ordem de amostras. Os óleos de soja e de aigodão refinados apresentaram os menoresvaiores de temperatura e entalpia, enquanto que os valores máximos para os mesmos parâmetros foram obtidos para a amostra de óleo de palma hidrogenado. Observou-se que ascurvas de DSC são influenciadas de forma significativa por fatores como amostragem, velocidade de aquecimento/resfriamento e temperagem da amostra. Valores de conteúdo de sólidos foram determinados através do cálculo de áreas parciais de curvas de fusão de DSC e comparados com aqueles obtidos pelo método do RMN pulsante, encontrando-se geralmente valores maiores para a técnica do DSC, sendo este fato atribuído a diversos fatores inerentes às amostras e às diferenças entre as próprias técnicas. O DSC demonstrou ser uma técnica rápida para determinação de vários parâmetros , tais como conteúdo de sólidos para óleos e gorduras, temperaturas e entalpias de transição de fase, além de fornecer curvas características de cada amostra / Abstract: Differential Scanning Calorimetry (DSC) has been one of the most popular thermal analysis techniques during the last two decades. The present work shows the utilization of DSC on investigation of the thermal behaviour of oils and fats. 14 samples of refined, hydrogenated, fractioned or interesterified fats of different origins (soybean, cottonseed, palm, babassu and palm kernel) were analyzed. Phase transition, peak and onset temperatures andenthalpies were obtained from DSC heating and cooling curves. Characteristic values andcurves were found for each sample according to its fatty acid composition. Those following fusion enthalpies were found for refined fats: 47.40; 24.61; 79.02; 90.5 and 92.94 J/g (soybean oil, cottonseed oil, palm oil, babassu oil and palm kerne! oil in this order) and -1.81;-19.33; ~52.92;-90.88 and -85.01 J/g crystallization enthalpies at the same order of samples. Refined soybean and cottonseed oils showed the lowest temperatures and enthalpies values while the highest values were obtained for hydrogenated palm oil. It was observed that sampling, scanning rate and sample tempering modified the shape of DSC curves. Solid fat content values were calculated through the partial areas of DSC heating curves. In a comparison with pulse NMR values, DSC values were generally higher than the pNMR ones. Differences between samples and the techniques themselves seems to be responsible for this fact. DSC was shown as a fast technique on solid fat content, characteristic temperatures and phase transitions enthalpies determinations besides giving a characteristic curve of each sample / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos