Orientadores: Luzia Koike, Eugenio Vaz dos Santos Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T14:25:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fontes_RosaneAlves_D.pdf: 10963624 bytes, checksum: 8162d4b98904d9afe273a093366e9221 (MD5) Previous issue date: 2011 / Neste trabalho foram sintetizados quatro biomarcadores ácidos, a saber: ácido 5b (H) colânico (2), 5a (H) homopregnânico (4), 8,13-tetraidrocopálico (6) e 15-isocopálico (7). Para tanto, foram utilizadas matérias primas comerciais (ácido litocólico e estigmasterol) e o ácido copálico (extraído e purificado a partir de bálsamo de copaíba). Também foi preparado o biomarcador hidrocarboneto 5b (H) colano (8). Estas moléculas foram sintetizadas com o objetivo de serem utilizadas como padrões de referência na quantificação de biomarcadores ácidos e hidrocarbonetos presentes em dois conjuntos de óleos provenientes da Bacia Potiguar. O conjunto I contém cinco óleos de diferentes origens, sendo dois lacustres (LC-1 e LC-2), um marinho evaporítico (ME) e dois mistos (M-1 e M-2) e o conjunto II contém quatro óleos de mesma evolução térmica e mesma origem (ME-a, ME-b, ME-c e ME-d), todos marinho evaporíticos. O que os distingue são os diferentes níveis de biodegradação. Utilizou-se também o isocopalano (9), previamente preparado e cedido pelo Dr. Imamura (2011), na quantificação de biomarcadores terpanos. Os resultados das análises quantitativas dos biomarcadores terpanos e esteranos, quantificados com os padrões de referência 9 e 8, respectivamente, mostraram que quando se utiliza somente o 8 como padrão referência para quantificação de todos os biomarcadores saturados, a quantidade de hopanos fica subestimada em quase 60% quando comparada a quantificação dos mesmos utilizando-se 9. No entanto, isto não significa que este seja um padrão mais adequado a quantificação de todos os terpanos. Quanto às análises dos extratos ácidos de petróleo utilizando-se a técnica de espectrometria de massas seqüencial Trap Linear-Quadrupolo/Orbitrap (LTQ-Orbitrap), observou-se que os resultados foram satisfatórios contribuindo com informações qualitativas úteis para distinção de origem e biodegradação quando relacionadas às distribuições dos ácidos carboxílicos, de acordo com o grau de insaturação destas moléculas. Os perfis moleculares encontrados para os extratos ácidos são muito similares aos que se obtinham com os métodos convencionais de análise de ácidos carboxílicos de petróleo, quando convertidos a ésteres metílicos ou reduzidos a hidrocarbonetos e analisados por CG-EM. A principal vantagem da utilização do Orbitrap na análise qualitativa de ácidos carboxílicos está na redução drástica do tempo de análise atrelada à dispensa de reações de derivatização. Contudo, apesar da altíssima resolução de massas (100.000) o Orbitrap não é capaz de distinguir íons moleculares de estereoisômeros, os quais são altamente difundidos entre os biomarcadores de petróleo. Deste modo, no presente trabalho não foi possível realizar as análises quantitativas dos biomarcadores ácidos. Evidentemente, as técnicas convencionais de análise de biomarcadores ácidos, como CG-EM, permanecem altamente relevantes para estudos geoquímicos. Com relação aos estudos realizados de EM com os padrões de biomarcadores ácidos, sintetizados neste trabalho, foi observado que existe uma correlação direta entre as suas estruturas químicas e os fragmentos gerados a partir da dissociação induzida por colisão dos mesmos. Isto revela o grande potencial desta técnica para obtenção de fragmentos disgnósticos de famílias de biomarcadores ácidos presentes em petróleo a partir da análise direta de extratos ácidos / Four acidic biomarkers were synthesized in this work, namely: 5 b (H) Cholanic acid (2), 5a (H) homopregnanic acid (4), 8, 13-tetrahydrocopalic acid (6) and 15-isocopalic acid (7). For this purpose, were used commercial raw materials (lithocolic acid and stigmasterol) and copalic acid (extracted and purified from copaiba balsam). It was also assembled a hydrocarbon biomaker 5 b (H) Colane (8). These molecules were synthesized in order to be used as reference standards in the quantification of acids and hydrocarbons biomarkers present in two sets of oils from the Potiguar Basin. The set I contains five oils from different sources, two lacustrine (LC-1 and LC-2), a marine evaporitic (ME) and two mixed (M-1 and M-2) and set II contains four oils from the same source (ME-a, ME-b, ME-c and ME-d), all marine evaporitic and the same thermal evolution. What distinguishes them are the biodegradation levels. We also used the isocopalane (9), previously prepared and given by Imamura (2011) in the quantification of terpanes biomarkers. The results of quantitative analysis of terpanes and steranes biomarkers, quantified with reference standards 9 and 8, respectively, showed that when using only the 8 as the reference standard for quantification of all saturated biomarkers, the amount of hopanes is underestimated by almost 60 % when compared to quantification using 9. However, this does not mean that it is a more appropriate standard to quantify all terpanes. Concerning acidic biomarkers analysis using sequential mass spectrometry Linear-Quadrupole/Orbitrap (LTQ-Orbitrap) the results were satisfactory, contributing with qualitative useful information for distinction of origin and the of biodegradation levels. Results are very similar to that obtained with conventional methods of analysis of carboxylic acids from oil, when converted to methyl esters, or reduced to hydrocarbons and analyzed by GC-MS. The main advantage of using the Orbitrap, in the qualitative analysis of acids biomarkers, is the drastic reduction in the time consumed of analysis linked to absence of derivatization reactions. However, despite the very high mass resolution (100,000), Orbitrap is not able to distinguish molecular stereoisomers, which are highly disseminated among the biomarkers of oil. Thus, it was impossible to carry out the quantitative analysis of acidic biomarkers. Of course, conventional techniques of analyses of acidic biomarkers, such as GC-MS, remain highly relevant to geochemical studies. With regard to studies of MS with standard acidic biomarkers, synthesized in this work, the results showed that there is a direct correlation between their chemical structures and fragments generated from the collision induced dissociation. This shows the great potential of this technique to obtain diagnostic fragments of biomarker families present in oils from the direct analysis of acidic extracts / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientadores: Antonio Jose de Almeida Meirelles, Maria Regina Wolf Maciel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T07:14:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Batista_EduardoAugustoCaldas_D.pdf: 22793364 bytes, checksum: ee2e919c2781c2fa1b6b555a785bb0df (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Óleos vegetais podem ser desacidificados através de processos convencionais como refino químico e fisico. O refino químico, aplicado à maioria das matérias-primas, pode causar grandes perdas de óleos neutros. Para óleos de alta acidez, o refino fisico também é possível. mas pode provocar alterações indesejáveis na cor e redução da estabilidade oxidativa. Uma alternativa é a desacidificação por extração líquido-líquido, processo conduzido à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O conhecimento do equilibrio de fases de sistemas óleos vegetais, ácidos graxos, solventes é importante para o projeto de equipamentos adequados à implementação da extração líquido-líquido. No presente trabalho, os modelos NRTL e UNIQUAC foram ajustados a dados experimentais dos sistemas óleo de canola, ácido oléico, álcoois de cadeia curta. Alguns dos parâmetros de interação binária dos modelos de contribuição de grupos UNIFAC e ASOG também foram ajustados a dados experimentais temários, permitindo a predição do equilibrio de fases de sistemas multicomponentes com sucesso. A transferência de diglicerídeos e a perda de óleo neutro para a fase extrato foram calculadas e apresentaram pequenos desvios quando comparadas a dados experimentais. O algoritmo desenvolvido por Naphtali e Sandholm foi adaptado para a simulação de colunas de extração líquido-líquido. Os resultados indicaram as melhores condições para a desacidificação de óleos vegetais por extração líquido-líquido. A relação solvente/óleo bruto, número de estágios, porcentagem de água no etanol puderam ser selecionados para garantir uma redução de ácidos graxos livres com um mínimo de perda de óleo neutro. Planejamento fatorial e análise de superficie de resposta foram utilizados como potente ferramenta na otimização do processo de desacidificação por extração líquido-líquido. / Abstract: Vegetable oils can be deacidified by conventional process such as aIkaline and physical refining. AIkaline refining is applicable for all raw materiaIs, however, it can result in great losses of neutral oil. For high acidity oils, physical refining is aIso a possibility, but can cause undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Another possibility is the deacidification through liquid-liquid extraction, process carried out at room temperature and atmosferic pressure. A knowledge of the liquid-liquid equilibrium of vegetable oils, fatty acids and solvents is important for the design of adequate equipments for the implementation of the liquid-liquid extraction. In the present work, NRTL and UNIQUAC models were adjusted to experimental data for systems of canola oil, oleic acid and short chain alcohols. Some UNIFAC and ASOG group interaction parameters were aIso adjusted to ternary experimental data and these parameters allowed a quite sucessful prediction of liquid-liquid equilibrium for multicomponent systems.The diglyceride transfer and loss of triglycerides to the extract phase were calculated and presented a good agreement with the experimental data. The algorithm developed by Naphtali and Sandholm was adapted to liquid-liquid extraction. The results obtained indicate the best conditions for deacidification by solvent extraction. The solvent to crude oil ratio, the number of stages and the water percent in ethanol could be selected to reach the ftee fatty acids content lower than 0.3 % in the refined oil with minimum losses of neutral oil. Factorial design and surface analysis response were used as a powerful tool in the optimization of the liquid-liquid extraction. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientadores: Maria Alvina Krahenbuhl, Antonio Jose de Almeida Meirelles, Marcelo Ganzarolli de Oliveira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-02T10:04:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rolemberg_MarlusPinheiro_D.pdf: 5316736 bytes, checksum: 2118c5ec0836f46ec4da8ad77326d155 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Este trabalho de pesquisa procura apresentar uma contribuição para o estudo do equihôrio de fases sólido-líquido de sistemas graxos, abordando tanto os aspectos experimentais, como também a modelagem e predição destes sistemas. Na fase experimental foi avaliada uma técnica relativamente recente para a determinação de dados de equilíbrio sólido-líquido: a Calorimetria Exploratória Diferencial (Differential Scanning Calorimetry - DSC). Um dos objetivos principais deste trabalho foi obter uma análise detalhada sobre a técnica citada, avaliando vários aspectos práticos na obtenção dos diagramas para sistemas graxos. Foi feito um estudo sobre a influência de diversos fatores que poderiam alterar a precisão do método na obtenção dos dados. Dentre os fatores possíveis, destacam-se: quantidade de amostra analisada, taxa de aquecimento empregada e escolha da região na curva térmica diferencial característica do evento térmico. Para a validação do método, dois diagramas de fases de ácidos graxos foram obtidos e os resultados comparados com dados da literatura. Também foi avaliada uma técnica experimental proposta por COUTINHO e RUFFIER-MERAY (1998) empregada na determinação do diagrama de fases, partindo-se de poucas medidas experimentais. A metodologia proposta foi aplicada aos sistemas graxos de interesse. No total foram obtidos dezenove diagramas de fases. A modelagem e predição dos sistemas foram feitas empregando a abordagem tradicional para os sistemas com pontos eutéticos e peritéticos, e uma outra abordagem, proposta por SLAUGHTER e DOHERTY (1995), foi aplicada para os sistemas que apresentaram ponto peritético. Em ambos os casos, empregou-se o modelo de Margules 2-sufixos ou o modelo UNIFAC para o cálculo dos coeficientes de atividade da fase líquida. Foi demonstrado que a modelagem empregando o modelo Margules, de uma maneira geral, apresentou melhores resultados. A metodologia proposta por SLAUGHTER e DOHERTY (1995) também obteve resultados satisfatórios na representação dos sistemas peritéticos. Foi detectada a formação de gel orgânico em alguns sistemas de ácidos graxos e tentou-se obter uma melhor caracterização dos mesmos através de análises empregando a microscopia ótica / Abstract: This work presents a contribution for the study of the solid-liquid equilibria in fatty systems, regarding the experimental aspects, as well as the modelling and prediction of these systems. In the experimental procedure it was evaluated a relatively recent technique for the experimental data determination of solid-liquid equilibria: Differential Scanning Calorimetry - DSC. One of the main goals of this work was to obtain a detailed analysis about this technique, evaluating several practical aspects on determining the diagrams for fatty systems. It is presented a complete study of the influence of several factors that could change the precision of the experimental data, such as: quantity of analyzed sample, heating rate and choice of the region in the differential thermal curve. In order o validate the experimental methodology employed, two phase diagrams of fatty acid were obtained and the results compared to the data found in the literature. It was also evaluated an experimental technique proposed by COUTINHO and RUFFIER-MERAY (1998), that uses few experimental measurements to predict the phase diagram. The proposed methodology was applied to fatty systems of interest. In this work nineteen phase diagrams were obtained. The modelling and prediction of the systems were done employing the traditional approach for the systems with euthetic and perithetic points, and another approach, proposed by SLAUGHTER and DOHERTY (1995), was applied for the systems that present perithetic point . In both cases it was employed the Margules 2-suffixes model or the UNIF AC model for the calculation of the activity coefficients in the liquid phase. It was demonstrated that the modelling employing the Margules model has introduced best results. The methodology proposed by SLAUGHTER and DOHERTY (1995) gives satisfactory results on representing the systems with perithetic point. It was detected the formation of organic gel in some fatty acids systems and it was tried a better characterization using an optical microscopy / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador : Benedito Carlos Benedetti / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agricola / Made available in DSpace on 2018-08-02T10:47:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aguiar_RosaHelena_M.pdf: 2274352 bytes, checksum: 64191d84b5f0f9cd0dfc361aed6ffc14 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Maria Regina Bueno Franco / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T22:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Visentainer_JesuiVergilio_D.pdf: 849502 bytes, checksum: 486822a4271b4e239876fac706e3217e (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

Orientador: Edgard Graner / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:51:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_SabrinaDanielada_M.pdf: 583438 bytes, checksum: cb8d4da55276ed74f695c0b1a0eec406 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T22:58:42Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo3079_1.pdf: 549723 bytes, checksum: ab0d4f7c6ff7348e8c3c1622b0511f32 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / A forte relação existente entre ocorrência de Doenças Crônicas Não Transmissíveis DCNT, especialmente das doenças cardiovasculares e o consumo de lipídios, bem como a crença de que todo e qualquer queijo de coloração branca possui baixo teor de lipídios, motivaram a avaliação do perfil e da qualidade nutricional dos lipídios de quatro tipos de queijo, dois de coloração branca (ricota e coalho) e dois de cor amarela (mussarela e prato) com o objetivo de conhecer a quantidade e natureza da gordura destes queijos, tendo em vista seu emprego em dietas para prevenção e controle das doenças crônicas não transmissíveis. Além de lipídios totais, colesterol e ácidos graxos, nas amostras de cinco diferentes marcas por tipo de queijo foram determinados os índices de aterogenicidade (IA), trombogenicidade (IT) e as relações ácidos graxos hipocolesterolêmicos/ hipercolesterolêmicos (HH), ácidos graxos polinsaturados/ saturados (P/S) e w6/w3. Os resultados dos lipídios totais, independentemente da marca e da cor, foram superiores ao estabelecido para queijos magros. Todas as marcas de ricota, bem como 40% dos queijos de coalho e 20% das do tipo mussarela foram classificadas como semigordo, enquanto todos os tipo prato, 60% de coalho e 60% de mussarela, como gordos e os 20% restantes das amostras deste tipo, como extra gordo. Ao comparar estes valores com os declarados nos rótulos verificou-se que as amostras de queijo coalho e do tipo prato encontravam-se dentro da variação permitida enquanto 40% das amostras de ricota e do tipo mussarela encontravam-se abaixo do limite inferior estabelecido. Apesar da predominância dos ácidos graxos saturados ser esperada em todos os queijos analisados, a ricota, cuja principal matéria prima é o soro do queijo e não o leite, apresentou valores de ácidos graxos monoinsaturados e polinsaturados inferiores aos demais queijos e por conseguinte, a maior relação colesterol/gordura, demonstrando que a cor branca não constitui um indicativo da presença do melhor tipo de gordura. Em relação aos demais queijos, o prato apresentou os maiores valores médio de colesterol. Embora a razão w6/w3 tenha sido adequada às características de uma dieta para redução de riscos cardiovasculares, a qualidade nutricional dos lipídios, avaliada pelos índices IA, IT, HH e P/S, demonstrou potencial em elevar níveis séricos de lipídios. Estes resultados evidenciam a necessidade de um maior controle sobre a produção industrial de queijos e de reavaliar os critérios adotados na orientação do consumo de queijos tanto para os que buscam alimentos com menor teor de lipídios para compor uma alimentação saudável, como para controle e prevenção das DCNT, principalmente das doenças cardiovasculares

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8582_1.pdf: 1033311 bytes, checksum: 61f70eb343d849698185947fa03123c2 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / A deficiência de ácidos graxos essenciais (AGE) tem sido relacionada como um fator contributivo para a síndrome de tensão prémenstrual (STPM) por determinar menor concentração sérica de prostaglandina E1 (PGE1). Vários estudos demonstram uma menor concentração intracelular de AGE e de PGE1 em mulheres com SMTP. Assim, alguns pesquisadores sugerem que a administração de ácidos graxos essenciais pode determinar melhora sintomática na STPM. OBJETIVO: Comparar a efetividade dos ácidos graxos essenciais no tratamento da síndrome de tensão pré-menstrual, comparando-o com placebo, e verificar se há diferenças na melhora dos sintomas quando é administrado o dobro da dose convencional. Observar se o uso da medicação determina alterações séricas nos níveis de prolactina e colesterol total. MÉTODO: Após dois meses de observação, mulheres com ciclo menstrual regular (de 25-35 dias) que possuíam STPM (diagnosticada pelo Prospective Record of the Impact and Severity of Menstrual Symptoms calendar calendário PRISM) [n = 45] foram randomizadas e submetidas a seis meses de tratamento controlado com placebo em estudo duplo-cego, com um ou dois gramas de ácidos graxos essenciais. Amostras sanguíneas foram colhidas antes do tratamento e com 3 e 6 meses de uso do fármaco. RESULTADOS: Ao serem avaliados os dados de pontuação proveniente do calendário PRISM, os grupos tratados com ácidos graxos essenciais melhoraram significativamente quando comparados com o grupo placebo, em todos os momentos de análise. Após 03 meses, os escores foram significativamente menores que os do grupo placebo. Com seis meses, estes dados foram ainda mais significativos. O grupo que usou dois gramas de medicação obteve melhora clinica mais rápida que o grupo com um grama, porém eles não foram significativamente diferentes quando os dados com seis meses de medicação foram comparados. Uma gradual e significativa melhora no grupo placebo foi observada ao longo dos seis meses de tratamento. Esta, no entanto, foi bem menos significativa do que as observada nos grupos nos quais foram administradas medicações. Não foram observadas diferenças significativas nos níveis séricos de prolactina e colesterol total no decorrer do estudo. Os ácidos graxos essenciais foram bem tolerados, sem importantes eventos adversos relatados no decorrer do tratamento. CONCLUSÃO: Concluiu-se que os ácidos graxos essenciais são efetivos na redução dos sintomas da síndrome de tensão pré-menstrual e que, nas doses administradas, não houve alterações significativas nas concentrações séricas da prolactina e do colesterol total

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-24T20:41:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VelezmoroSanchez_CarmenE_D.pdf: 7212851 bytes, checksum: 968f08ca5c5bd1bf1a2bf30c5f8272c9 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: O presente trabalho foi desenvolvido em várias etapas com a finalidade de conseguir a predição da atividade de água em sucos de frutas, empregando métodos de contribuição de grupos para o cálculo do coeficiente de atividade. Na primeira etapa trabalhou-se com misturas binárias de açúcares (glicose, fruto se, sacarose e maltose) e água a 3 temperaturas (25, 30 e 35°C), determinando experimentalmente a atividade de água e modelando a mesma pelos métodos UNIF AC e ASOG. Os parâmetros de interação entre novos grupos propostos (anel glicose, anel frutose e OH cíclico) para UNIFAC foram ajustados, e no caso do ASOG foram reajustados, fixando aqueles parâmetros encontrados na literatura para UNIF AC tradicional e ASOG. Na segunda etapa trabalhou-se com misturas binárias de ácidos orgânicos (ácido cítrico, ácido málico e ácido tartárico) e água, também a 3 temperaturas (25, 30 e 35°C), determinando experimentalmente a atividade de água e aplicando à modelagem o fenômeno de dissociação apresentado para ácidos fracos. Parâmetros de interação encontrados na literatura foram usados, sendo reajustados os parâmetros entre grupos fortemente polares (COOH, OH, H2O), obtendo-se assim boas predições no caso de UNIFAC e somente razoáveis no caso do ASOG. Na terceira etapa soluções mais complexas, misturas ternárias (açúcar-ácido orgânico-água), foram empregadas para a modelagem utilizando a equação UNIF AC. Um ajuste de parâmetros de interação entre grupos pertencentes aos ácidos (COOH) e aos açúcares (anel glicose, anel frutose e OH cíclico) foi necessário para esta modelagem. A predição da atividade de água em misturas de maior complexidade, como são modelos de sucos contendo glicose, frutose, sacarose, ácido cítrico e ácido málico, foi testada encontrando-se desvios médios relativos, entre os dados calculados e os experimentais, menores de 0,36%. Na última etapa do trabalho, foi realizada a predição da atividade de água em sucos de frutas: laranja, tangerina, limão e grapefruit, fornecidos pela firma CUTRALE. A composição dos sucos em termos dos conteúdos dos principais açúcares e ácidos orgânicos foi determinada por análise de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). As predições de atividade de água deram resultados muito próximos aos valores experimentais para os sucos de tangerina e grapefruit, que apresentaram menor quantidade de outros sólidos solúveis, diferentes dos açúcares e ácidos orgânicos, com desvios médios relativos de 0,53% para suco de tangerina e 0,26% para suco de grapefruit na faixa de 0 a 60% de sólidos solúveis. No caso dos sucos de laranja e limão as predições apresentaram desvios médios relativos de 1,08% e 1,48% respectivamente, sendo que as diferenças entre os valores preditos e os experimentais aumentaram quando a concentração de sólidos foi maior / Abstract: Group-contribution methods were used for predicting water activity in juice of fruits, considering sugars and organic acids as their major constituents. Interaction parameters for new groups proposed for UNIF AC (glucose-ring, fructose-ring and cyclic OH) were fitted using the experimental water activity data for sugar solutions (glucose, frutose, sucrose and maltose) at 25, 30 and 35°C. Some interaction parameters for ASOG method were fitted considering their temperature dependence. For the UNIFAC and ASOG models the dissociation phenomena was considered in the modeling of the activity coefficients and water activity for the organic acid solutions at 25, 30 and 35°C. Interaction parameters for strong polar groups (COOH, OH and H2O) were fitted and other parameters were obtained from literature. UNIF AC method was sucess in predicting the water activity for organic acid solutions, while the ASOG method gave poor predictions. Complex mixtures containing water, sugars and organic acids were used to adjust interaction parameters between especific groups related to sugar and acids molecules, such as COOR and glucose ring, frutose ring and cyclic OH. The UNIF AC model with interaction parameters, obtained in this work as well as the literature ones, gave good predictions for the water activty model systems of citrus juice and fruit juice (orange, tangerine, lemon and grapefruit). Relative deviation were less than 0,35% for the model systems and 0,26-1,48% for the fruit juices / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:37:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_OneliaAparecidaAndreodos_D.pdf: 7187494 bytes, checksum: 59d061919a5fb51e361e142fe73559c5 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Foram preparados pelo método da mistura química (sol-gel) catalisadores de rutênio-alumina, rutênio-estranho-alumina, e rutênio-ferro-alumina, e pelo método da impregnação catalisadores de rutênio, rutênio-estanho e platina suportados em dióxido de titânio, para uso na hidrogenação do ácido oléico, em fase líquida. Os catalisadores preparados foram caracterizados pro Medida de Área superficial (B.E.T.), Análise Termogravionétrica (TGA), Redução a Temperatura Programada (TPR) e Análise por Microscopia Eletrônica de Varredura. Os resultados da Análise Termogravionétrica mostraram que os catalisadores sol-gel apresentam uma perda lenta e contínua de massa, por decomposição dos precursores e sobretudo dos resíduos orgânicos, até temperaturas de calcificação de cerca '900 GRAUS¿C, enquanto que nos catalisadores suportados este processo de perda de massa termina a temperaturas muito baixas. Os resultados da Medida da Área Superficial mostraram que os catalisadores sol-gel calcinados suportados em óxido de titânia, também calcinados, possuem áreas superficiais especificas baixas, da ordem de 15 'm POT. 2¿/g, devidas á baixa porosidade do suporte. Estes resultados estão de acordo com os dados da literatura, e são confirmados pelos resultados da análise por Microscopia Eletrônica de Varredura, segundo os quais os catalisadores sol-gel são formados por micropartículas (porosas) aglomeradas em macropartículas com dimensões da ordem de 30 'mu¿m e com uma estrutura macroporosa... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Ruthenium-alumina, ruthenium-tin-alumina and ruthenium-iron-alumina catalysts, prepared by the complexing agent-assisted sol-gel (chemical mixing) method, and ruthenium, ruthenium-tin and platinum catalysts, supported on titanium dioxide, prepared by impregnation method, were used in the liquid phase hydrogenation of oleic acid. The prepared catalysts were characterized by Surface Area Measurements (B.E.T.), Thermogravimeric Analysis (TGA), Temperature Programmed Reduction (TPR) and Scanning Eletronic Microscopy (SEM). The results of the Thermogravimetric Analysis show that the sol-gel catalysts present a slow and continuous loss of mass, due decomposition of the precursors and mainly of the organic residues. This loss of mass occourred until calcinations temperatures of about ¿900 DEGREES¿C, while that in the supported catalysts the loss of mass loss finished at lower temperatures. The results of the surface area measurements showed that the sol-gel calcined catalysts present specific surface area of the order of 400 'm POT. 2¿/g. However calcined catalysts supported on oxide titanium showed a lower specific surface areas (15 'm POT. 2¿/g), due to the low porosity the support. These results are in accordance with results given in literature, and were confirmed by the results of the scanning electronic microscopy analysis, demonstrating that the sol-gel catalysts have a macroporous structure which is formed by microparticles (porous) agglomerated in macroparticles with size around of 30 'mu¿m... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Mestre em Engenharia Química