Les substances humiques sont issues de la dégradation de résidus organiques et représentent la partie la plus importante de la matière organique des sols. Celles-ci sont capables de piéger de nombreux polluants comme les métaux et jouent donc un rôle majeur dans la rétention des ions métalliques. Leurs propriétés complexantes sont dues principalement à certaines fonctions récurrentes : les groupements carboxyliques et phénoliques. La structure de ces macromolécules étant méconnue, une approche pour comprendre les interactions métallo-humiques consiste à étudier des molécules modèles plus simples, et qui possèdent les mêmes groupements fonctionnels. L'acide protocatéchuique présente l'intérêt de mettre en compétition vis-à-vis de la complexation les fonctions acide carboxylique et catéchol (groupement 1,2dihydroxybenzoïque) . Les réactions de complexation d'AI(Ill) et de Pb(ll) par l'acide protocatéchuique ont été suivies pour différents pH. Les méthodes de chimie quantique combinées à la spectroscopie électronique ont permis de caractériser les complexes formés, mais aussi de déterminer les mécanismes de complexation et d'expliquer la régiosélectivité des réactions. Pour les deux ions métalliques un changement de site de fixation a été mis en évidence lorsque le pH augmente. Par ailleurs, l'étude de la complexation d'Al(Ill) et de Pb(ll) par deux isomères de l'acide protocatéchuique : les acides 2pyrocatéchuique et ß-resorcylique, a permis de constater l'influence de la position des fonctions complexantes sur le cycle benzénique sur la fixation métallique. / Humic substances result from the degradation of organic residues and represent the greatest part of the soil organic matter. They are able to trap many pollutants like heavy metals and play a major role in the metal ions retention. Their complexing properties are mainly due to sorne recurrent functions: carboxylic and phenolic groups. The macromolecular structure of these molecules being unknown, a way to understand metallo-humic interactions consist in studying simpler model molecules which posses the same functional groups. Protocatechuic acid presents carboxylic acid and catechol (1,2-dihydroxybenzoic group) functions in competition toward metal complexation. Complexation reactions of AI(Ill) and Pb (II) by protocatechuic acid have been followed for different pH. Quantum chemical methods combined with electronic spectroscopy have allowed characterising the formed complexes, as well as to determine the complexation mechanisms and explain the regioselectivity of the reactions. For both metal ions, a change in the fixing site along with an increase of the pH has been higWighted. Besides, the study of Al(Ill) and Pb(II) complexations by two protocatechuic isomers: the 2-pyrocatechuic and ß-resorcylic acids, has allowed the observation of the influence of the complexing functions position around the benzene ring on the metal fixation.

L’industrie des matériaux plastiques, tout comme la majorité des secteurs d’activité, connaît aujourd’hui un nouvel engouement pour les matières premières d’origine renouvelable. Cette tendance s’inscrit dans une démarche de développement durable, aspirant à la fois à trouver des alternatives aux ressources d’origine fossile, mais aussi à concevoir des produits plus respectueux de l’environnement. Parmi les composés issus du monde végétal, il existe non seulement des biopolymères, mais également de nombreuses molécules pouvant être mises à profit en tant que monomères. C’est dans ce contexte de valorisation de la biomasse que se positionne ce travail de thèse. De nouveaux polyesters bio-sourcés ont été développés à partir d’un diacide carboxylique d’origine naturelle : l’acide (Z)-octadéc-9-ènedioïque (D18:1). Cette molécule est obtenue par oxydation enzymatique de l’extrémité alkyle de l’acide oléique. Afin de mettre en application certains principes de la chimie verte, les polymérisations ont été menées parpolycondensation en masse et catalysées par des composés organométalliques. Divers diols ont été polymérisés avec le D18:1, notamment des diols aliphatiques, aromatiques, phénoliques ou encore certains dianhydrohexitols bio-sourcés. De plus, la modification chimique du D18:1 a permis de compléter cette étude par la synthèse de polyesters linéaires entièrement issus de l’acide oléique. L’évaluation des caractéristiques physicochimiques des ces nouveaux matériaux a été effectuée, notamment en termes de masse molaire, de propriétés thermiques et rhéologiques. Des tests préliminaires de biodégradation ont permis de dégager une tendance positive. Cette propriété est un atout qui permettrait de substituer certains plastiques issus de la pétrochimie. / Nowadays, plastic industry is infatuated with renewable raw materials, as the majority of the business sectors. This trend is in line with the approach of sustainable development, by trying to find alternatives for fossil resources, and by designing more environmentally friendly products. Among compounds coming from vegetable source, there are not only biopolymers, but also numerous molecules which can be used as monomers. This PhD work takes position in this context of biomass valuation. Newbio-based polyesters were developed from a natural carboxylic diacid: the (Z)-octadec-9-enedioic acid(D18:1). This molecule is obtained by enzymatic oxidation of the alkyl end of oleic acid. To apply some green chemistry principles, polymers were synthesized by bulk step-growth polymerization, with organometallic catalysts. Miscellaneous diols were polymerized with D18:1, specifically aliphatic, aromatic and phenolic diols or some bio-based dianhydrohexitols. Furthermore, chemical modifications of D18:1allowed to synthesize linear polyesters entirely based on oleic acid. This new materials were chemically and physically characterized, in terms of molar mass, thermal and rheological properties. The main interest of most of synthesized polyesters is their biodegradability. This advantage could allow these materials to substitute those coming from petrochemistry, in some specific fields of application.

Academic dissertation--Faculty of chemical engineering--Åbo akademi University, 2004. / Bibliogr. p. 66-81.

Thèse Médecine Paris 1889, nméro 113.

Thèses (M.Sc.A.)--Université de Sherbrooke (Canada), 2000. / Titre de l'écran-titre (visionné le 20 juin 2006). Publié aussi en version papier.

Thèse--Sciences physiques--Paris, 1866.

Texte remanié de: Th. agrég.--Chimie--Paris--Fac. de médecine, 1878. / Notes bibliogr.

Th. 3e cycle--Chim. moléculaire--Grenoble 1, 1979. N°: 70.

Th. 3e cycle--Biochim.--Nancy--I.N.P.L., 1978.

Th.--Pharm.--Paris, 1867?