Orientador: Carlos Henrique de Brito Cruz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-03T02:06:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Redigolo_MarcelaLeal_D.pdf: 5159707 bytes, checksum: 8653f6859b53bf04e96ab92793408116 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nos últimos anos, os efeitos de confinamento quântico em nanocristais semicondutores têm atraído um interesse significante devido as suas novas propriedades ópticas e também o grande potencial para aplicações em dispositivos fotônicos. Nesta dissertação, nós estudamos as propriedades ópticas, dependentes da distribuição de tamanhos, de nanocristais semicondutores (ou pontos quânticos) em matriz vítrea. Discutimos os efeitos de confinamento quântico destes nanocristais através de medidas ópticas como absorção, fotoluminescência(PL) e fotoluminescência de excitação (PLE), em função da temperatura da amostra. Os espécimes estudados são pontos quânticos de Telureto de Cádmio(CdTe), crescidos através de processos de tratamento térmico. Os resultados experimentais para os espectros de absorção são comparados ao espectros calculados considerando as transições de energia de um modelo esférico k-p. O alargamento inomogêneo, devido à distribuição de tamanhos dos pontos quânticos, e o alargamento homogêneo, devido principalmente à interação elétron-fônon, também foram considerados nos cálculos. Comparando os espectros medidos e calculados os resultados mostram que o alargamento homogêneo aumenta à medida que diminui o raio do nanocristal, indicando um aumento da interação elétron-fõnon para pontos quânticos menores. As amostras apresentam distribuições de tamanho bem estreitas, com desvio padrão de 5,8 %. As medidas de fotoluminescência de excitação foram comparadas aos espectros de absorção e também analisadas a partir do mesmo modelo k-p. Para o PLE, a comparação com os espectros teóricos não é tão eficiente para explicar os dados experimentais. Comparando o PLE e a absorção aos resultados obtidos das medidas de fotoluminescência, observamos um deslocamento do tipo Stokes, que também é analisado. Medidas de microscopia eletrônica de transmissão (TEM), e microscopias ópticas de campo longínquo ou campo próximo, foram realizadas para tentar extrair informações de um único ponto quântico. Uma análise direta da distribuição de tamanhos indica uma distribuição maior do que o valor obtido pelos espectros de absorção. As microscopias ópticas nos permitiram o estudo de alguns efeitos como o foto-escurecimento e o photoblinkíng para estas amostras / Abstract: Quanturn confinement effects in semiconductor nanoerystais have attracted a significant amount of interest in the last few years, because of their new optical properties and aiso because of their potential for optical device applications. ln this thesis the size-dependent optical properties of nanometer-scale semiconductor crystallites (or quantum dots) in doped glasses are investigated. We discuss the confinement effects of these nanocrystais under absorption, photoluminescence and photoluminescence exeitation (PLE) spectroscopies, as afunction of the sample temperature. The specimens studied are Cadmium Teiluride (CdTe) quantum dots grown by processes of heat treatment. The experimental results for the optical absorption spectra are compared with the calculated ones considering the transition energies from a spherical k-p model. The inhomogeneous broadening due to the quantum dot size distribution and the homogeneous broadening due mainiy to electron-phonon interactions have also been considerei. The results for the comparison show that the homogeneous width increases as the quantum dot size decreases. That means that the electron-phonon interaction increases for smail quantum dots. The standard deviation for the size-distribution is 5,8 % aecording to this anaiysis. The photoluminescence excitation measurements were compared to the absorption spectra and aiso analyzed through the same ko-p model. For the PLE, the comparison with theoretical predictions is not that efficient to explain the experimental data. Comparing the PLE and the absorption to the photoluminescence results, a Stokes-like shift is observed and aiso anaiyzed. Transmission electron microscopy (TEM), and far-field and near-field optical microscopies are used to extract "single dot" information. The direct size distribution measurement indicares a larger standard deviation than the value obtained from the optical absorption spectra. The optical microscopies allow us to study some other effects as the photodarkening and the photoblinking for these samples / Doutorado / Física / Doutora em Ciências

Orientador: Carlos Roberto de Souza Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-03T17:25:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_VenissadeSouza_M.pdf: 8881335 bytes, checksum: 7b49ae92053ea60020a74b97fde806b4 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: o objetivo desta dissertação foi o de desenvolver es1ratégias para a detecção de gossans associados a mineralizações de Pb-Zn-Ba na bacia de lrecê, bem como a sua separação de superficies lateriticas genéricas, com base em dados e técnicas de sensoriamento remoto. Amostras de gossans representativas das ocoITências de gossans na bacia foram analisadas por espectroscopia de reflectância, no intervalo entre 35Onm-2500nm, com o espectrorradiômetro FieIdSpec-FR Os constituintes mineralógicos dos gossans, principalmente goethita, limonita e hematita, foram derivados a partir da interpretação interativa e automática das curvas de reflectância espectral, considerando as feições diagnósticas que esses minerais apresentam neste intervalo do espectro. Com base em dados disponíveis na literatura, integrados aos dados de reflectância espectral medidos em laboratório e re-amostrados para as resoluções dos sensores TM e ASTER. o comportamento espectral dos gossans genuinos e de superficies lateriticas genéricas (falsos gossans) foram detectados nas bandas destes sensores. A partir desses dados espectrais, constatou-se que os gossans e lateritas diferem principalmente em fimção de uma feição de absorção em 2,21lm (diagnóstica da ocoITência de caulinita) e de uma feição em tomo de 10flID (relacionada à presença de uma mistura de caulinita e sílica) - essas feições/minerais são característicos nas lateritas e ausentes nos gossans. Os principais intervalos espectrais abordados no processamento dos dados ASTER e TM para a detecção e separabilidade desses dois materiais foram assim definidos: 0,350-I,OOIlIn, cobrindo o espectro visível (VIS) e inftavennelho próximo (NlR) para o mapeamento dos óxidos e hidróxidos de ferro; 1,00-2,501lIn, cobrindo o espectro do inftavermelho de ondas curtas (SWlR) para o mapeamento de caulinita; e 8,OO-I4,OOIlIn, cobrindo o espectro inftavennelho tennal (TlR), para o mapeamento de superficies ricas em caulinita e sflica (somente possível com dados ASTER). A detecção dos gossans, segundo o modelo concebido, foi feita por um critério de exclusão, ou seja, as superficies ricas em compostos de ferro somente, sem conteúdo significativo em caulinita e quartzo (típicos nas lateritas), devem corresponder aos gossans associado à mineralizações. O processamento das imagens adquiridas entre VIS e o SWlR incluiu um rigoroso procedimento de correção atmosférica a partir do software Atmospheric CORrection Now (ACORN). Foi utilizado, um modelo de transferência radiativa (MODTRAN) e dados calibrados dos sensores sob investigação. Para os dados coIetados no espectro refletido foram testadas técnicas como composições coloridas e operações aritméticas (razão de bandas), análises por principais componentes (APC) e técnicas de processamento digital de dados hiperespectrais adaptadas aos dados multiespectrais, incluindo Spectral Angle Mapper (SAM) e Mixture Tuned Matched Filtering (MTMF). Os dados TlR do ASTER foram convertidos para emissividade e processados através de composições coloridas com realce por decorrelação, pseudo-razões adaptadas, Minimum Noise Fraction e técnicas de classificação hiperespectral (SAM e MTMF). Os resultados obtidos, aliando-se os modelos empfricos de detecção às técnicas de processamento digital, foram extremamente positivos, principalmente no caso das imagens do sensor ASTER. nas quais os gossans genuinos puderam ser separados de todas as outras coberturas constatadas na bacia de lrecê. Isso demonstra o potencial do sensor ASTER para aplicações em exploração minera~ mesmo em condições de clima tropical / Abstract: The aim ofthis work was to develop strategies for detection ofgossans associated to Pb-Zn-Ba deposits in the Irece basin (BA), as well as their distinction ftom generic laterites, using remote sensing data and techniques. Samples of gossans collected in the study area were analysed by reflectance spectroscopy methods, using a high resolution FieldSpec FR spectrometer covering nanometric wavebands within the 350nm-250Omn interval. Goethite, limonite and hematite were identified by interactive and software-driven automatic interpretation as the gossan's main mineraIs, based on their diagnostic spectral features. Using data available in the literature combined with lab-measured reflectance data convolved to TM and ASTER sensors, it was possible to realize a spectral signature for both genuine and false gossans in terms of multispectral resolution. Using these data, gossans are clearly distinct ftom laterites by the lack of absorption bands around 2.2~m (linked to the presence of kaolinite) and by the lack of important emissivity features around lO~m (akin to a mixture of kaolinite and silica). Using this notion, the main spectral intervals employed to detect and differentiate these two materiaIs were defined as followed: O,350-1,OO~m, covering visible (VIS) and near-inftared (NIR) wavebands, to detect iron oxides and hydroxides; I,OO-2,50~m, covering shortwave inftared (SWIR) wavebands to map kaolinites; and 8,OO-14,OO~m, covering the thermal inftared (TIR) to map kaolinite- and -silica-rich surfaces (only possible with ASTER thermal multispectral data). The detection of gossans, on the basis ofthe conceptual model, was made by 'exclusion' ofvariables not typically linked to these surfaces, using the following corollary: "iron-rich surfaces that are deficient in kaolinite and silica loads (typical of laterites), are probably genuine gossans, to which metal deposits are also potentially linked". Image processing techniques applied to data gathered in the VIS, NIR and SWIR portion of the spectrum comprised a rigorous procedure for atmospheric correction of the data using the Atmospheric CORrection Now (ACORN) software. A radiative transfer model (MODTRAN) was applied to ASTER and TM calibrated data. Several image processing techniques were functional for the VIS-SWIR data, including color composites, band ratios, principal component analyses and hyperspectral image processing techniques adapted to multispectral data, such as Spectral Angle Mapper (SAM) and Mixture Tuned Matched Filtering (MTMF). ASTER TIR data were converted to emissivity and enhanced via color composites, decorrelation stretch, adapted pseudo-ratios, Minimum Noise Fraction and by hyperspectral image processing (SAM e MTMF) techniques. The integration of the conceptual model and image processing techniques tailored to detect genuine gossans, isolating them ftom other representative surfaces in the Irece basin, proved very successful and the results were substantial using ASTER imagery. These achievements using ASTER multispectral data in the Irece basin demonstrate these data can offer detailed mineralogical information, ftom which abundance maps of key mineral endmembers used in exploration for base-metal deposits can be derived, even under tropical conditions / Mestrado / Geociencias / Mestre em Geociências

Orientador : Francisco B. T. Pessine / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:13:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_RobsonValentim_M.pdf: 3604170 bytes, checksum: c68fc73bb8db7965ef1628f301334132 (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Carlos Henrique Inacio Ramos / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:34:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RibeiroJunior_EuripedesdeAlmeida_D.pdf: 1397794 bytes, checksum: 40e2446309eeecd5262d86e0aff53c7c (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: A mioglobina é uma hemeproteína que tem a função de transportar e armazenar o oxigênio. Suas estruturas primária e secundária são compostas por 153 aminoácidos e oito a-hélices (nomeadas de A-H), respectivamente. Esta proteína tem sido usada como um bom modelo para estudos de estrutura, função, ligação de heme, estabilidade e enovelamento de proteínas. Em condições ligeiramente ácidas (pH em torno de 4), a apomioglobina se desenovela passando por uma forma intermediária que possui propriedades físicas entre o estado nativo (pH 7) e o estado desenovelado (pH 2). Este intermediário apresenta as hélices A, G e H protegidas como demonstrado por experimentos de troca de deutério. No presente trabalho, foram realizados estudos com mutantes de deleção e de permutações circulares de hélices da mioglobina com a finalidade de aumentar o conhecimento sobre como a estrutura terciária de uma proteína é construída. Três classes de mutantes foram criadas: 1) deleção de hélices: 1.1) um mutante de deleção da hélice H (Mb1-123) e 1.2) um mutante de deleção das hélices G e H (Mb1-99); 2) permutações circulares: 2.1) um mutante de permutação da hélice A da extremidade N-terminal para a C-terminal (Mb-B_GHA) e 2.2) um mutante de permutação das hélices A e B da extremidade N-terminal para a C-terminal (Mb- C_GHAB) e 3) permutação com deleção: um mutante de deleção da hélice G com permutação da hélice H da extremidade C-terminal para N-terminal (Mb-HAB_F). As proteínas mutantes foram purificadas diretamente na forma apo, embora estes mutantes possuam capacidade de se ligar ao grupo heme, com exceção do mutante Mb1-123. Estes mutantes possuem valores mais baixos de elipticidade molar e tendência maior à agregação do que a proteína selvagem. Quando na forma holo, os dois mutantes circularmente permutados são compactos e têm estrutura e função semelhantes à holoMbWT. Este resultado difere do resultado observado para as variantes de deleção (Mb1-99 e Mb-HAB_F) que não apresentaram restabelecimento da estrutura e nem supressão da tendência à agregação. Nossos resultados indicam que, embora a mioglobina possua um núcleo de ligação do grupo heme, as hélices A, B, G e H são necessárias para a correta arquitetura da proteína. Apesar da menor estabilidade dos mutantes de permutação circulares em relação à proteína selvagem, as extremidades N- e Cterminais da mioglobina são necessárias para que a proteína alcance uma estrutura estável e funcional semelhante à selvagem. As permuteínas estruturaram a forma intermediária mesmo em pH ao redor de 7, mostrando novamente que as extremidades N- e C- terminais de mioglobina são necessárias para que elas se estruturem como a selvagem. Acreditamos que um núcleo, que se mostrou insensível ao novelamento em meio ácido, foi formado nestes mutantes. Como estes mutantes diferem quanto à posição da hélice B, eles permitiram inferir sobre a participação da hélice B no intermediário de ApoMbWT. Duas formas de intermediários estão provavelmente presentes na via de enovelamento da mioglobina e suas maiores diferenças parecem estar na quantidade de estrutura formada pela hélice B. Nossos resultados estão de acordo com o modelo seqüencial de enovelamento para mioglobina, no qual a hélice B é incorporada após a formação do domínio AGH / Abstract: Myoglobin functions as a protein for transporting and storing oxygen and is a soluble, globular heme-binding protein, comprising 153 amino acids arranged in eight helical segments (named A to H). This protein has been used as a good model to study structure, function, heme binding, stability, and folding pathway. Under mild acid conditions (pH 4), apomyoglobin unfolds through an intermediate form with physical properties intermediate between the native (neutral pH) and the unfolded (pH 2.0) states. This intermediate has helices A, G and H protected from hydrogen exchange. Here we present studies of deleted and circularly permuted mutations of helical blocks of myoglobin to add to our understanding of how protein topology is built. Three classes of mutants were constructed: 1) helix deletion: 1.1) a mutant deleted of H helix, Mb1-123, and 1.2) a mutant deleted of G and H helices, Mb1-99; 2) circularly permutation: 2.1) Mb-B_GHA where B-helix is N-terminal and A helix is C-terminal, and 2.2) Mb-C_GHAB where C-helix is N-terminal and B helix is Cterminal; 3) permutation/deletion: a deleted circularly permutation where H-helix is N-terminal, the G helix is deleted, and the F helix is C-terminal, Mb-HAB_F. The mutants were purified in the apo form, where although they have the ability to bind heme with an exception to Mb1-123, they have lower ellipticity and a larger tend ency to aggregate than the wild-type. When in the holo form, the two circularly permuted mutants are compact and have native-like function and conformation, different form the myoglobin variants of deletion (i.e. Mb1-99 and Mb- HAB_F), where the heme binding does not seem to be native-like and do not suppresses their tendency to aggregate. Our results indicate that although myoglobin has a core that is able to bind heme, the A, G, H and B helices are needed for the correct structural architecture of the protein. And, since the circularly permutations are less stable than the wild-type, the N- and C-termini of myoglobin need to be native-like for the optimum structure-function relationship of this protein. The apopermuteins resembled the intermediate form even at physiological pH, showing again that the N- and C-termini of myoglobin need to be native-like for the optimum structure-function relationship of this protein. We believe that a nucleus, mostly independent of acid unfolding, was formed by these mutants and, since these permutants differ in the position of the B helix, they gave insights about the participation of the B helix in the intermediate. Two forms of intermediates are likely to be present in the folding pathway of apomyoglobin and their major difference seems to be in the amount of structure in the B helix. Our results agreed with a model of sequencial folding for apomyoglobin where the B helix is added later in the AGH nucleus / Doutorado / Bioquimica / Doutor em Biologia Funcional e Molecular

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:06:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo907_1.pdf: 5269873 bytes, checksum: 2d1508233ead5bb8aeab483cf928debc (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A duração do pulso de um laser e a intensidade do feixe óptico ao qual um material é submetido são fatores importantes no desenvolvimento de sistemas de chaveamento e limitação óptica. Isso motiva a busca por novos materiais que apresentem alta não-linearidade óptica, a fim de que possam ser usados para aplicações fotônicas. Neste trabalho estudamos a resposta não-linear de materiais nanoestruturados (colóides e filmes contendo nanopartículas e vitrocerâmicas) e vidros especiais face a feixes ópticos suficientemente intensos, com a finalidade de caracterizá-los e explorar seu potencial para as aplicações mencionadas acima. As susceptibilidades de terceira ordem ( (3) c ) de colóides contendo nanopartículas (NPs) de níquel e de colóides contendo NPs de óxido de ferro foram analisadas fazendo uso da técnica de varredura Z (Z-scan) utilizando um laser de Nd: YAG (532 nm). Um índice de refração não-linear, n2 , de até uma ordem de grandeza maior que o do tolueno (material usado como referência) foi medido e um coeficiente de absorção nãolinear, a 2 . de magnitude de até 96 cm/GW foi verificado no caso dos colóides com nanopartículas de níquel. A absorção não-linear (associada ao conceito de limitação óptica) de vitrocerâmicas contendo nanocristais de niobato de sódio foi analisada no visível no regime de nanossegundos. A dependência da refração não-linear e da absorção não-linear (associadas às partes real e imaginária de (3) c respectivamente) com os parâmetros desses materiais (como tamanho das NPs e o fator de preenchimento razão entre o volume das NPs e o volume total do colóide ou da vitrocerâmica) foi interpretada e modelos teóricos foram aplicados aos resultados experimentais. O comportamento não-linear de filmes germanatos contendo NPs de ouro foi analisado através da varredura Z (532 nm) e da técnica da chave Kerr (800 nm) nos regimes de pico e fentosegundos, respectivamente, e um n2 de até quatro ordens de grandeza maior que no dissulfeto de carbono (material usado na calibração experimental) foi obtido. A dinâmica temporal de filmes e vidros contendo óxido de bismuto foi estudada, bem como os índices de refração não-lineares, em 800 nm. No caso dos vidros, um estudo de limitação óptica também foi feito na região do visível (532 nm). Por fim, as propriedades ópticas não-lineares de vidros tungstatos-chumbo-fosfatados e vidros teluritos foram medidas na região do infravermelho próximo e verificou-se que seu tempo de resposta é ultrarrápido (< 100 fs). Indicadores de mérito desses vidros foram calculados, demonstrando que são fortes candidatos para serem usados em chaves totalmente ópticas

Orientador: Alfredo Miguel Ozorio de Almeida / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:05:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carvalho_RicardoEgydiode_D.pdf: 3695529 bytes, checksum: 1bbf1e519fe89b8dd4b9816f522b105e (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador : Ines Joekes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-07-15T04:29:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rocco_AnaMaria_M.pdf: 18286978 bytes, checksum: 9155a2b9a6e0a0c4f4ba94adb4c4479c (MD5) Previous issue date: 1988 / Mestrado

Orientador: Paulo Roberto de Paula e Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T05:39:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moreira_ArmandoFernandesdaSilva_D.pdf: 3303514 bytes, checksum: 2f8b7275342adfd16e2a17794f28d513 (MD5) Previous issue date: 1977 / Resumo: Uma metodologia é proposta que permite a análise sistemática do espectro de espalhamento quase-elástico de luz por cristais. Especificadas a geometria de espalhamento e a simetria do cristal, a metodologia leva à determinação do número de componentes espectrais e das formas, larguras e intensidades relativas das mesmas em termos de um certo número de parâmetros termodinâmicos. A metodologia envolve: 1. a obtenção de equações para as variáveis termodinâmicas do cristal levando em conta processos irreversíveis de dissipação de energia; 2. a solução das mesmas para o vetor de espalhamento escolhido e a dada simetria cristalina; 3. a determinação do espectro através da hipótese de Onsager, que relaciona as soluções obtidas com as funções de correlação das mesmas variáveis. A título de ilustração, a metodologia foi aplicada ao material KH2PO4 ( KDP ), destacando-se os seguintes resultados ( válidos para a geometria de espalhamento escolhida ); 1. a linha de Rayleigh é lorentziana e as de Brillouin têm a forma de linhas de ressonância; 2. as larguras das linhas são proporcionais à difusividade térmica ( Rayleigh) e a um coeficiente de viscosidade (Brillouin). Para o mesmo material, foi também levado em conta um possível processo de relaxação térmica, caracterizado fenomenologicamente por um calor específico interno e um tempo de relaxação. Esse processo conduz ao aparecimento de uma nova linha (Iorentziana) e pode levar a um aumento substancial na intensidade da linha Rayleigh (comportamento típico de um "pico central") / Abstract: Not informed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Roberto Rittner / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T22:16:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rocco_SilvanaAparecida_M.pdf: 3748421 bytes, checksum: d26a976c3cc04817d5396031355a3b0e (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado

Orientadores : Francisco B. T. Pessine, Oswaldo L. Alves / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T22:46:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Novo_JoaoBatistaMarques_D.pdf: 7430334 bytes, checksum: d058c4f9870c16dea2f2e0d9ce00c22b (MD5) Previous issue date: 1992 / Doutorado