PAULA, D. M. Influência e caracterização dos efeitos do 10-MDP na adesâo zircônia e cálcio. 2017. 52 f. Dissertação (Mestrado em Odontologia) - Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-02-24T13:54:58Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-02-24T13:55:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-24T13:55:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_dmpaula.pdf: 1263587 bytes, checksum: 5b65695a4c5007d12a2b14b88f45e408 (MD5) Previous issue date: 2017-02-03 / The replacement of metallic infrastructure by dental ceramics brings good aesthetics and greater biocompatibility of fixed prostheses. The material of choice is zirconia (ZrO2) because of its excellent mechanicals properties. Conventional cementing techniques are not effective for this type of infrastructure, and 10-methacryloyloxy-decyl-dihydrogenphosphate (10-MDP) should be used as a bonding agent. The present study aims to characterize 10-MDP with zirconia using micro-Raman spectroscopy. For this, (1) micro-Raman spectroscopy was used to find the vibrational peak of ZrO2 binding with 10-MDP and calcium, not yet demonstrated in the literature. (2) The micro-shear bond strength of the dual resin zirconia cement with the presence of 10-MDP in the composition of the primer and the self-adhesive resin cement. (3) If the presence of 10-MDP without ceramic primer changes the degree of conversion of the conventional dual resin cement to a zirconia. In this study the 1545cm-1 and 1562cm-1 peaks were found to refer to zirconia binding with 10-MDP and the 3391cm-1 and 3442cm-1 peaks relative to the 10-MDP calcium binding. The presence of 10-MDP in both the ceramic primer and the self-adhesive resin cement improved a micro-shear bond strength of the resin cement. The high concentration of 10-MDP was not buffered by ZrO2 and reduced the degree of conversion of the resin cement to the experimental primers, but not with the low concentration of 10-MDP. We can conclude that the non-destructive method of micro-Raman spectroscopy was able to characterize a chemical union of 10-MDP with a zirconia, and that such monomer should be used in low concentrations in primers for zirconia to avoid reducing the polymerization of the cement residue. / A substituição da infraestrutura metálica pela cerâmica odontológica traz boa estética e maior biocompatibilidade às próteses fixas. Suas excelentes propriedades mecânicas têm levado a zircônia (ZrO2) ser o material de escolha. Técnicas convencionais de cimentação não se mostram efetivas para esse tipo de infraestrutura, devendo-se lançar mão do 10-MDP (10-metacriloiloxi-decil-di-hidrogenofosfato) como constituinte do agente de união. O presente estudo tem o objetivo de caracterizar união do 10-MDP com a zircônia e com o cálcio utilizando a espectroscopia micro-Raman. Para isso, foi utilizado a (1) espectroscopia micro-Raman para encontrar o pico vibracional das ligações do ZrO2 com o 10-MDP e cálcio, ainda não demonstrado na literatura. (2) A resistência de união ao micro-cisalhamento do cimento resinoso dual à zircônia com a presença do 10-MDP na composição do primer cerâmico e do cimento resinoso autoadesivo. (3) Se a presença do 10-MDP no primer cerâmico altera o grau de conversão do cimento resinoso dual convencional sobre a zircônia. Nesse estudo foi descoberto os picos 1545cm-1 e 1562cm-1 referentes a ligação da zircônia com o 10-MDP e os picos 3391cm-1 e 3442cm-1 referentes a ligação do 10-MDP ao cálcio. A presença do 10-MDP tanto no primer cerâmico como no cimento resinoso autoadesivo melhoraram a resistência de união ao micro-cisalhamento do cimento resinoso. A concentração de 40% do 10-MDP não foi tamponada pelo ZrO2 e reduziu o grau de conversão do cimento resinoso com os primers experimentais, mas não com o comercial contendo menor concentração de 10-MDP. Podemos concluir que método não destrutivo da espectroscopia micro-Raman foi capaz de caracterizar a união química do 10-MDP com a zircônia, e que tal monômero deve ser usado em baixa concentração em primers para zircônia para evitar reduzir a polimerização do cimento resinoso.

O foco deste trabalho é o estudo -da interação do átomo de hidrogênio com prótons, criando momentaneamente a molécula 112, determinando os potenciais dó para níveis atômicos maisaltos (n>3), bem como analisando todas as possíveis transições qUe podem ocorrer. O cálculo do momento de dipolo elétrico do para todas as possíveis transições que encontramos é de suma importância para determinar as linhas espectraiS observáveis: A aplicação de tais dados teóricos terá sua inserção no estudo dos perfis de linhas de estrelas anãs brancas DA, com o intuito de obter melhores ajustes dos ,modelos de atmosferas estelares. Para isso calculamos todos os potenciais relevantes para as transições- das séries de Lyman e Balmer até n=10 (numero quântico principal) do 1-12 e os respectivos momentos de dipolo elétricos para. tais séries. Na literatura, encontra-se somente os valores para Lya,_ Ly0., try e. Ha, mas mesmo estes, com aproximaçõeS mais grosseiras do que as que calculamos. As leis da física permitem o cálculo de um modelo de atmosfera estelar num dado instante de sua evolução e o-confronto com os dados observacionais. Entretanto, por melhor que seja o modelo, ainda não se obteve um resultado plenamente satisfatório entre teoria e observação. Ainda existem muitas incertezas nos modelos estelares, principalmente nos cálculos de opacidade e convecção, quando comparamos aos, dados observácionais, o que implica na necessidade de cálculo mais detalhado da física que rege tais modelos. O objetivo principal desse trabalho e calcular os potenciaiS de interação das partículas constituintes da atmosfera e analisar as linhas- espectrais das estrelas que já estão na última fase de evohição, as anãs brancas com unia atmosfera pura de hidrogênio, chamadas de DAs. Um dos melhores métodos para a determinação da temperatura efetiva e obtenção da gravidade superficial de anãs brancas, e a comparaçãO do perfil da linha observado, a forma da linha espectral com o predito teoricamente. A eficiência desse método está no fato que o perfil da linha teórico.é extremamente sensível à variação dos parâmetros atmosféricos - os perfis de Ha e H,3 são bons indicadores de temperatura efetiva {T6 f ), enquanto os perfis das linhas mais altas são bons indicadores da gravidade ,superficial. Entretanto, a técnica supostamente simples possui um grau elevado de dificuldade, pois precisamos saber quais são todas as causas físicas responsáveis pela variação dos parâmetros atmosféricos que determinam o perfil da linha. ESte é o objetivo de nosso trabalho, o cálculo do perfil de linha de H perturbado por colisões. com prótons. / The subject of this work is the study of the interaction of the hydrogen atom with protons, temporarily creating' from this interaction the molecule. We estimated the potential for ali leveis with n < 10 and analyze ali posSible transitions that can occur. We also calculated the electric dipole moment of fôr ali possible transitions that we find, necessary for the line profile'calculation. The application of such theoretical data will be in the context of the line profileá of DA white dwarfs, as refinernent in the modeis of stellar átmospheres. For this, I calculated ali the potential relevant to the transitions of ,the Lyman and Balnier series to n=10 (principal atomic quantum number), and their electric dipole Moments. In the Jiterature we find. only Lya, Ly13, Ly-y and Ho calculations, but even these at lower resolutions and with the asymptotic approximations. The laws of physics allow the calculation of a stellar atmosphere módel for a partidular, mornent in its evolution and the comparison with observational data. However, no matter how good the model is, it has not yet achieved a fully satis factory resulta There are .still many uncertainties in the •stellar thodels in relation the observational data, showing the need for a more detailed analysis of the physics that governs such modeis The main objective of this thesis is to analyze the Spectral limes, ,calculating the potential of interacting particles coristituents of the atmosphere of white dwarf stars with pure hydrogen atmosphere, `called DAs. One of the best methods for analysis of spectral limes, determining the effective temperature 'and obtaining surface gravity of white'dwarfs with hydrogen limes, is the comparison the obseryation of -lMe profile, the chape of the spectral line, with the theoretically predicted. The efficiency of this method is based on the fact that the theoretical line profile is extremely sensitiva to variations of atmospheric paramet,ers. Howéver; the supposeclly simple technique has a high degree of difficulty, because we .need to know ali the causes responsible for the determination of the physical parameters of the atmosphere affecting the line profile. This is the purpose of our work; the 'c'alculation cif the line profile of H perturbed by collisions with protons.

NASCIMENTO, João Paulo Costa do. Estudo dos Efeitos da Adição de Zn2+ e de Íons Terras-Raras nas Propriedades Dielétricas e de Luminescência da Matriz Cerâmica Lanbo4. 2014. 81 f. Dissertação (Mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2014. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-06-02T18:00:57Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-06-06T19:57:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-06T19:57:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_jpcnascimento.pdf: 3867260 bytes, checksum: a43b3c86b0d84d66400215ddf8961d74 (MD5) Previous issue date: 2014 / With the rapid growth of wireless technologies, the telecommunications industry has constantly searching materials having excellent dielectric characteristics to be based on new devices. Due to this ever increasing demand, research for new and improved ceramic materials have occupied prominent place in the interest of the scientific community worldwide. The use of ceramic materials in search of fluorescent materials also has received attention, since such materials have several applications, such as lasers; light emitting diode (LED); as a source of light sensors; optical data storage and even in the medical field. In this work were studied the properties of LaNbO4 (LNO) matrix modified by adding of ZnO and also by doping with rare-earth ions erbium; ytterbium and thulium. The pure and doped LaNO4 samples were obtained by solid state reaction method using oxide precursor followed by heat treatment, while samples with ZnO was obtained by adding of determined quantity of latter on the LNO. The results of x-ray diffraction and Raman spectroscopy confirmed the formation of the ceramic phase LNO and the values of the dielectric properties obtained of this material were close to the values of the literature. The numerical simulation realized for LNO presented good gain value and a high efficiency, showing that this material can act as a DRA. About the addition of zinc, the x-ray diffraction showed that practically not occured significant changes in the diffraction pattern of LNO phase, being that regarding the dielectric properties was observed that the addition caused increase in the values of the permittivity and loss tangent nonlinearly with the increasing of the concentration of zinc. In the systems containing rare-earth ions the X-ray diffraction and Raman spectroscopy indicated that the dopant ions entered on the crystalline lattice of LNO phase. In the fluorescence were observed bands in the green and red region for the system with Er3+ and Yb3+ , concerning the transitions between the 4f orbitals of Er3+ . While for the system with Er3+ , Yb3+ and Tm3+ were observed bands in the ultraviolet region; blue; green; red and infrared originated of transitions that occur in the 4f orbitals of Er3 + and in the 4f orbitals of Tm3+. / Com o rápido crescimento de tecnologias sem fio, a indústria de telecomunicações tem buscado constantemente materiais que possuam excelentes características dielétricas para ser à base de novos dispositivos. Devido a essa demanda sempre crescente, pesquisas em busca de novos e melhores materiais cerâmicos têm ocupado cada vez mais lugar de destaque no interesse da comunidade científica mundial. O uso de materiais cerâmicos em busca de materiais fluorescentes também vem recebendo destaque, já que materiais desse tipo apresentam diversas aplicações, tais como lasers; diodo emissor de luz (LED); como fonte de luz sensores; estocagem de dados óticos e até mesmo na área médica. Neste trabalho foram estudados as propriedades da matriz cerâmica LaNbO4 (LNO) modificada pela adição de ZnO e também pela dopagem com íons terras-raras érbio; itérbio e túlio. As amostras de LNO e dopadas foram obtidas através do método reacional do estado sólido utilizando óxidos precursores seguido de tratamento térmico, enquanto as amostras com ZnO foram obtidas através da adição de determinada quantidade de massa deste sobre o LNO. Os resultados de difração de Raios-X e espectroscopia Raman confirmaram a obtenção da fase cerâmica LNO e os valores das propriedades dielétricas desse material foram próximos da literatura. A simulação numérica realizada para o LNO apresentou bom valor de ganho e alta eficiência, mostrando que esse material pode atuar como DRA. Quanto à adição de ZnO, a difração de Raios-X mostrou que praticamente não houve mudanças no padrão de difração da fase LNO. Já com relação às propriedades dielétricas foi observado que essa adição causou aumento nos valores de permissividade e tangente de perda de forma não linear com o aumento da concentração de zinco. Nos sistemas contendo íons terras-raras a difração Raios-X e espectroscopia Raman indicaram que os íons dopantes entraram na estrutura cristalina da fase LNO. Na fluorescência foram observadas bandas na região do verde e vermelho para as amostras com Er3+ e Yb3+, referentes às transições dos orbitais 4f do Er3+. Enquanto que para o sistema com Er3+, Yb3+ e Tm3+ foram observadas bandas nas regiões do ultra-violeta; azul; verde; vermelho e infravermelho originadas das transições dos orbitais 4f do Er3+ e 4f do Tm3+.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-09-19T17:45:29Z No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Approved for entry into archive by Fatima Cleômenis Botelho Maria (botelho@ufba.br) on 2014-09-22T12:38:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-22T12:38:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Derivados de petróleos são geralmente transportados em polidutos de forma sequenciada o que, inevitavelmente, gera interfaces compostas por ambos os produtos. As frentes dessas misturas podem ter tamanhos diferentes dependendo de algumas propriedades físico-químicas como, por exemplo: velocidade de transporte, distância pela qual os fluidos serão transportados e grau de miscibilidade dos mesmos. Esses fatores tendem a dificultar a identificação do ponto de corte da passagem de forma a se obter um mínimo de contaminação dos fluidos. Neste trabalho, são utilizados espectros nos infravermelhos próximo (NIR) e médio (MIR) como respostas analíticas e características físicas de derivados de petróleo e Álcool Etílico Anidro Combustível (AEAC), como densidade (20/4) e índice de refração, associadas a ferramentas quimiométricas para modelar e caracterizar a composição em qualquer posição no poliduto e a qualquer momento, permitindo assim, uma definição mais exata do momento de corte da interface. Para o estudo foram utilizadas misturas de gasolina (gasolina A – óleo diesel) e (gasolina A – AEAC) e como ferramentas quimiométricas, as correlações lineares simples, a Análise por Componentes Principais (ACP) e a regressão por mínimos quadrados parciais (PLS). Como critérios para definição do melhor modelo foram utilizados a quantidade de componentes principais (CP), a tendência e o RMSEP (Root Means Square Error of Prediction) ou RMSECV (Root Means Squared Error of Cross Validation), de forma que fossem obtidas as melhores combinações entre as componentes, com pequenos erros de predição possíveis, e que as variáveis respostas atingissem um nível satisfatório de desempenho. Após validação, foram feitas previsões com os modelos utilizando um grupo de medidas que não foi incluído na construção do modelo. A diferença entre os valores previstos pelo modelo e os de referência foi comparada com a reprodutibilidade dos métodos de referência utilizados no ensaio. Foi observado que para as misturas álcool – gasolina, os resultados são melhores. Já para as misturas gasolina A e óleo diesel, estes são apenas satisfatórios. Com estes resultados pode-se dizer que é possível separar os derivados estudados, mas que o uso do infravermelho, tanto médio como próximo, ainda necessita melhorias para que possa ser aplicado em medições on line. / Products derived from petroleum are usually transported in polyducts in such a sequenced way that it inevitably generates interfaces consisting of both. The front of these mixtures may have different sizes depending on some physical and chemical properties, such as speed transport distance by which the fluids will be transported and the degree of miscibility thereof. These factors tend to hinder the identification of the cutoff point of the passage in order to obtain a minimum of fluid contamination. Two types of spectra have been used in this project, one in the near infrared (NIR) and another one in the middle infrared (MIR) in order to provide analytical responses and physical characteristics of oil and Anhydrous Ethanol Fuel (EACA ), such as density (20/4 ) and refractive index, associated with chemometric tools to model and characterize the mixture composition at any point and at any time in the polyduct running, thus allowing for a more precise definition of the interface cutting moment. For the study, two types of gasoline blends were used: (A gasoline – diesel oil) and (A gasoline - EACA). As chemometric tools, the simple linear correlations, the Principal Component Analysis (PCA) and the partial least squares regression (PLS). As criteria for defining the best model it was used the amount of principal component (PC), the trend, and the Root Means Square Error of Prediction (RMSEP) or RMSECV (Root Means Squared Error of Cross Validation), so that the best combinations were obtained among components, with the least amount of prediction errors, and a satisfactory level of performance in the response variables. After validation, some predictions were made with the models by using a measure group which had not been included in the chemometric model building up. The difference between the values predicted by the chemometric model and the reference values was compared to the reproducibility of the reference methods used in the test. It was noticed that for the mixtures alcohol – gasoline A, the results are good, although as for mixtures A gasoline and diesel oil, the outcomes are just satisfactory. Based on the above-mentioned results, it is inferred that it is possible to separate the petroleum products studied, even though the use of Infrared, middle or near, still requires improvements in order to be applied to on-line measurements.

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:26:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-06-19. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:45:19Z : No. of bitstreams: 1 000847760.pdf: 3041903 bytes, checksum: 3d088ce3b9a41318446f3ae996281823 (MD5) / O presente trabalho descreve a preparação, caracterização e aplicação eletroanalítica de um compósito formado por titânio fosfatado modificado com os corantes da classe das fenotiazinas, a saber: azul de metileno (TiPAM), azul de orto toluidina (TiPAO) e azure A (TiPAA). Os compósitos foram caracterizados por técnicas espectroscópicas tais como: espectroscopia vibracional (FTIR), microoscopia eletrônica de varredura (MEV) e voltametria cíclica. Os espectros na região do Infravermelho dos compósitos apresentaram absorções características dos TiP nas regiões de 1012 a 1022 cm -1 atribuídas ao estiramento Ʋ (P=O) e 621 a 751 cm -1 atribuídas as ligações O-Ti-O, apresentaram também absorções características dos corantes fenotiazínicos nas regiões de 1478 a 1484 cm -1 atribuídas aos anéis aromáticos presentes na estrutura dos corantes e vibrações nas régios de 1384 a 1396 cm -1 equivalentes as ligações C-N. A microscopia eletrônica de varredura dos materiais revelou a presença de nanopartículas esféricas, com tamanhos que variaram de 230 a 752 nm. Efetuou-se estudos eletrocatalíticos de substâncias de interesse biológico, utilizando um eletrodo de pasta de grafite modificado com TiPAM, TiPAO e TiPAA, após um rigoroso estudo sobre o comportamento voltamétrico dos mesmos. Ambos exibiram dois pares redox bem definidos, processo I e II, atribuídos ao processo de eletropolimerização. O eletrodo de pasta de grafite modificado com TiPAM apresentou eletroatividade para o sulfito e os demais ao ácido ascórbico. Adicionalmente efetuou-se um estudo eletrocatalítico utilizando os filmes dos corantes utilizados na superfície do eletrodo de carbono vítreo. Os voltamogramas cíclicos apresentaram dois pares redox bem definidos, atribuídos a diferentes espécies geradas na eletropolimerização. Os eletrodos apresentaram atividade eletrocatalítica para o ácido ascórbico / This paper describes the preparation, characterization and electroanalytical application of a composite consisting of titanium phosphate modified with dyes of phenothiazine class, as follows: methylene blue (TiPAM), ortho toluidine blue (TiPAO) and azure A (TiPAA). The composites were characterized by spectroscopic techniques such as vibrational spectroscopy, scanning electron microoscopia (SEM) and cyclic voltammetry. The spectra in the infrared region of the composite showed characteristic absorptions of TiP the regions 1012-1022 cm -1 assigned to Ʋ (P = O) and 621-751 cm -1 assigned links O-Ti-O, also showed absorptions characteristics of phenothiazines dyes in the regions from 1478 to 1484 cm -1 attributed to aromatic rings present in the structure colors and vibrations in regal 1384-1396 cm -1 equivalent of the C-N bonds. The scanning electron microscopy of materials revealed the presence of spherical nanoparticles with sizes ranging from 230 to 752 nm. Made up electrocatalytic studies of biologically relevant substances, using a carbon paste electrode modified with TiPAM, TiPAO and TiPAA, after a rigorous study on the voltammetric behavior of the same. Both showed two well-defined redox couples, I and process II, assigned to electropolymerization process. The carbon paste electrode modified with TiPAM presented electroactivity for sulphite and other ascorbic acid. Additionally made up an electrocatalytic study using the dyes of the films used on the surface of the glassy carbon electrode. The cyclic voltammetry showed two well-defined redox pairs assigned to different species generated in electropolymerization. The electrodes showed electrocatalytic activity for ascorbic acid. And by comparing the different electrodes it was observed that the graphite paste-modified electrodes TiPAM, and TiPAO TiPAA was obtained best results

Made available in DSpace on 2015-10-06T13:03:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-07-24. Added 1 bitstream(s) on 2015-10-06T13:19:04Z : No. of bitstreams: 1 000849854.pdf: 2034587 bytes, checksum: f5adff91862d0aec4a1cd1530552125d (MD5) / O presente trabalho descreve a preparação e posterior organofuncionalização do octa-(3- cloropropil)octasilsesquioxano (SS) com grupos 4,5-difenil-2-imidazoltiol (DIT), 4-amino-5- fenil-4H-1,2,4-triazol-3-tiol (APhTT) e Dendrímero PAMAM de geração 0 (DP). Em seguida, os materiais obtidos foram caracterizados empregando diferentes técnicas, tais como: Espectroscopia Eletrônica na Região do Ultravioleta e Visível (UV-Vis), Espectroscopia na Região do Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), Ressonância Magnética Nuclear para 13 C e 29 Si no estado sólido (RMN-sólido), Difração de Raios-X (DRX), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia de Energia Dispersiva de Raios- X (EDX), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET) e Termogravimetria (TGA). Em uma segunda etapa, após a formação dos compósitos híbridos com complexos metálicos de hexacianoferrato, realizou-se um estudo sistemático sobre as propriedades analíticas destes materiais, especificamente aqueles obtidos da interação do silsesquioxano cúbico formado com cobre e hexacianoferrato de potássio, empregando para esta finalidade diferentes técnicas eletroquímicas (Voltametria Cíclica - VC, Voltametria de Pulso Diferencial - VPD e Cronoamperometria - CA) utilizando eletrodos de pasta de grafite. Após testes de eletrooxidação catalítica de várias substâncias de interesse biológico, médico e ambiental, os eletrodos de pasta de grafite contendo CuHSA e CuHSP foram sensíveis ao neurotransmissor L-Dopamina e ao Ácido ascórbico / The present work describes the preparation and organofunctionalization of octa-(3- chloropropyl)octasilsesquioxane (SS) with 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol (DIT), 4-amino-5- phenyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (APhTT) groups and PAMAM dendrimer generation 0 (DP). The materials were characterized using different techniques, such as: Electronic Spectroscopy in the Ultraviolet and Visible Region (UV-Vis), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR), 13 C and 29 Si Nuclear Magnetic Resonance in the Solid State (NMR-solid), X-ray diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM), Energy Dispersive X-ray spectroscopy (EDX), Transmission Electron Microscopy (TEM) and Thermogravimetric Analysis (TGA). On a second stage, after the formation of hybrid composites with metal hexacyanoferrate complexes, there was a systematic study of the analytical properties of these materials, specifically those obtained from the interaction of cubic silsesquioxane formed with copper and potassium hexacyanoferrate, using different electrochemical techniques for this purpose (Cyclic Voltammetry - CV, Differential Pulse Voltammetry - DPV and Chronoamperometry - CA) using graphite paste electrodes. After catalytic electrooxidation tests on various substances of biological, medical and environmental interest, the graphite paste electrodes containing CuHSA and CuHSP were sensitive to the neurotransmitter L- Dopamine and Ascorbic Acid

Com a expansão das indústrias de laminação e mercados cada vez mais exigentes, estas empresas devem ser mais eficientes quanto aos processos industriais empregados, utilizando informações seguras, precisas e diretamente relacionadas ao produto que se deseja obter. Assim a busca por novas tecnologias que garantam a uniformidade da qualidade dos produtos tem se tornado constante. Frente a essa abordagem, o presente trabalho de pesquisa teve como objetivo estudar a potencialidade de medidas espectroscópicas combinadas a ferramentas quimiométricas para classificação de lâminas de madeiras de Pinus spp. A amostragem foi coletada na Indústria de Compensados e Laminados Lavrasul, localizada na cidade de Canoinhas, no Estado de Santa Catarina. O material foi selecionado aleatoriamente no processo industrial, a fim de simular toda heterogeneidade da matéria-prima. Dos corpos-de-prova foram coletados os espectros em espectrofotômetro de infravermelho próximo, na faixa de 1100 - 2500 nm, e posteriormente sofreram a analise pelos seus métodos convencionais de ensaio, para determinação da massa especifica básica e a flexão estática (módulo de elasticidade). A partir destes dados foram construídos os modelos de calibração para previsão das propriedades avaliadas. Para validação das amostras externas com base nos modelos desenvolvidos, obteve-se coeficientes de correlação entre 0,79 a 0,81. Durante a execução do trabalho, observou que alguns corpos-de-prova tinham a presença de fungos manchadores. Desta forma, aproveitou-se este material para investigar a influência desta mancha azul em metodologias espectroscópicas. Deste material contaminado foram capturadas as assinaturas espectrais em espectrômetro, na faixa de 400 a 1000 nm. Com estes dados realizou- se uma analise exploratória por Análise por Componentes Principais (PCA) e classificação via SIMCA, onde se verificou a discriminação em dois grupos: madeiras sadias e contaminadas e a classificação foi eficiente. No geral, observa-se que a utilização da espectroscopia óptica preenche os requisitos necessários para determinação da qualidade de lâminas de madeira e demonstra uma possível utilização para classificação de lâminas no processo produtivo.

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:51:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-12-18Bitstream added on 2014-08-13T17:59:41Z : No. of bitstreams: 1 000775903.pdf: 879703 bytes, checksum: e0fcc321d866d9f9d797500ce85cece8 (MD5) / As técnicas de biópsia óptica consistem na análise de tecidos através das suas propriedades físicas. Dentre essas técnicas, destaca-se a espectroscopia Fourier Transform Infrared (FT-IR), a qual tem sido utilizada para identificar padrões de alterações moleculares por meio dos modos vibracionais. O objetivo do presente estudo foi avaliar através da espectroscopia FT-IR amostras de saliva de 14 pacientes do com ardência bucal visando estudar alterações bioquímicas globais e comparar à saliva de 14 pacientes controle, pareados por idade e sexo. Para obtenção dos resultados, os espectros adquiridos e armazenados pelo software de controle do espectrômetro Fourier Transform Infrared foram convertidos para o formato ASCII, e posteriormente foi realizado processamento e análise no Minitab 16. Os resultados revelaram por meio da análise dos gráficos realizados pelos programas Origin e Qytplot que houveram diferenças nas intensidades das bandas relacionadas a proteínas e lipídios, que apresentaram-se com menor intensidade espectral para a saliva dos pacientes com ardência. Portanto, foi possível concluir que a técnica se mostrou eficaz para caracterizar a presença de alterações na saliva dos pacientes com ardência comparados a saliva dos pacientes normais / The optical biopsy techniques consist in the analysis of tissues through its physical properties. Among these techniques, there is a Fourier Transform Infrared (FT-IR) spectroscopy, which has been used to identify patterns of molecular changes through vibrational modes. The aim of this study was to evaluate by FT-IR spectroscopy saliva samples from 14 patients complaining of burning mouth aiming to study global biochemical changes and compare the saliva of 14 patients without any complaint, matched for age and sex. To obtain results, the spectra acquired and stored by the control software of the spectrometer Fourier Transform Infrared (FT-IR) were converted to ASCII format for further processing and analysis be conducted in Minitab 16. The results revealed by the analysis performed by the graphics program Origin and Qytplot that there were differences in the intensities of the bands related to proteins and lipids, who presented with lower spectral intensity to the saliva of patients with burning complain. Therefore, it was concluded that the technique was effective for characterizing the presence of changes in the saliva of patients with burning compared saliva from normal patients

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-24Bitstream added on 2014-12-02T11:21:04Z : No. of bitstreams: 1 000781231.pdf: 1372057 bytes, checksum: e6fbde2a479b8ad06bf6fbb599cf0a45 (MD5) / Dentre os poluentes gasosos, o sulfeto de hidrogênio (H2S) e seus derivados - conhecidos como Compostos Reduzidos de Enxofre (CRE) - possuem grande destaque devido a sua alta toxicidade, propriedade corrosiva e participação em problemas ambientais diversos. Diferentes órgãos de controle de emissão ao redor do mundo estabelecem limites para a presença de H2S em diversos ambientes, variando de ppm (μg g-1) até baixo ppb (ng g-1). Para que estes limites sejam de fato cumpridos, é necessário que existam métodos analíticos que produzam resultados confiáveis para quantificar e, consequentemente, monitorar H2S em ambiente gasoso. Sensores ópticos apresentam vantagens como custo acessível, facilidade de operação, potencialidade para miniaturização e facilidade de aplicação em campo. Diversos compostos químicos com propriedades luminescentes tem sido utilizados como reagente para detecção de H2S, entretanto, a maioria é baseado em metais tóxicos (p.e. mercúrio), além de síntese complexa envolvendo várias etapas. Dentro desse contexto, a primeira parte desse trabalho envolve a síntese e caracterização de um composto inédito de paládio denominado bis (2-aminobenzóico) paládio (II), que possui comprimento de onda máximo de emissão em 410 nm quando excitado em 245 nm. Esse composto reage rapidamente com sulfetos aquosos e gasosos, liberando para o meio o ligante ácido 2-aminobenzóico, responsável pelo aumento da intensidade de fluorescência, proporcional a quantidade de sulfeto. O método desenvolvido possui limite de detecção de 0,075 μmol L-1 e 6,8 ppbv para sulfeto e H2S, respectivamente. A segunda etapa do trabalho envolveu a utilização da espectroscopia de absorção no infravermelho acoplada a uma nova geração de células gasosas, denominadas substrate-integrated hollow waveguides (i-HWG), para determinação em tempo real de H2S em matrizes gasosas. A determinação envolve a conversão imediata... / Among the gaseous pollutants, hydrogen sulfide and its derivatives – also know as Reduced Sulfur Compounds (RSC) – have been attracting attention due their high toxicity, corrosive proprieties and involvement in several environmental issues. For this reason, there are many agencies worldwide that establish limits for the presence of H2S and RSC in several environmental compartments ranging from ppm (μg g-1) to low ppb (ng g-1). In order to enable the monitoring of these compounds in air, analytical methods must provide reliable and accurate results. Optical sensors appear particularly advantageous in terms of equipment cost, simplicity, easiness of operation, and potential for miniaturization. Several chemical compounds with luminescent proprieties have been used as reagent for sulfide detection. However, most of them are based on toxic metals and, furthermore, their synthesis contains many steps and generates toxic residues. In light of this context, a new palladium chelate compound – denominate bis (2-aminobenzoic) palladium (II) – was used to determinate sulfides in aqueous and gaseous samples as described in the first part of this thesis. The compound reacts with sulfides leading to the increase of the fluorescence intensity at 410 nm, when excited at 245 nm. The method was validated and enabled the determination of 0.075 μmol L- 1 and 6.8 ppbv for aqueous sulfide and gaseous H2S, respectively. The second part of this thesis involves the use of infrared spectroscopy coupled to a new generation of hollow waveguides, so-called substrate-integrated hollow waveguides, for the real-time monitoring of H2S in gaseous samples. The determination is based on the instantly and UV-based conversion of H2S to SO2, a very strong IR absorber at 1245 cm-1. The method enables the determination of 3 ppm of H2S.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, Programa de Pós-Graduação do Instituto de Física 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-07-30T11:02:07Z No. of bitstreams: 1 2013_LizbetLeonFelix.pdf: 5332833 bytes, checksum: f874a7a7685d11a86addb686007d9a6e (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-08-05T15:42:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_LizbetLeonFelix.pdf: 5332833 bytes, checksum: f874a7a7685d11a86addb686007d9a6e (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-05T15:42:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_LizbetLeonFelix.pdf: 5332833 bytes, checksum: f874a7a7685d11a86addb686007d9a6e (MD5) / Neste trabalho apresenta-se o estudo experimental de nanopartículas de magnetita com e sem recobrimento de ouro. As nanopartículas de magnetita foram sintetizadas pelo método de coprecipitação e o recobrimento com ouro foi realizado usando as nanopartículas em solução com citrato de sódio adicionando o colóide de ouro (HAuCl4). O estudo estrutural e o tamanho do cristalito foram determinados por difração de raios-X. O refinamento de Rietveld dos dados de raios-X revelou a formação de uma única fase cristalina. O tamanho médio das partículas sem recobrimento é de ~ 7 nm e de ~ 8 nm na amostra recoberta com ouro. Estes tamanhos foram corroborados com imagens de microscopia eletrônica de transmissão. Espectros Mössbauer à temperatura ambiente mostram evidências da relaxação térmica parcial dos momentos magnéticos. A ausência de um dubleto central em 297 K foi associada à ocorrência de interações partícula-partícula. Os espectros obtidos a 77 K foram modelados com quatro sextetos os quais foram atribuídos a íons de Fe3+ ocupando sítios tetraédricos e octaédricos e Fe2+ ocupando sítios octaédricos da estrutura cristalina. Evidências da ocorrência de desordem superficial foram também determinadas nas nanopartículas sem recobrimento. Esta desordem é reduzida nas nanopartículas recobertas com ouro. Curvas de histerese magnética obtidas a 300 K para as duas amostras apresentam um campo coercivo quase nulo, o que sugere um comportamento superparamagnético em altas temperaturas. O comportamento irreversível observado entre as curvas ZFC e FC abaixo de Tirr ~ 280 K e o máximo na curva ZFC são evidências da ocorrência de relaxação térmica dos momentos magnéticos. Determinou-se que a posição do máximo da curva ZFC é bem maior do que a temperatura de bloqueio para um sistema superparamagnético de partículas não interagente. Esse resultado foi associado com a ocorrência de interações entre as partículas, que retardam a relaxação térmica em baixos campos e aumentam a temperatura de bloqueio do sistema. Também foi estudado o efeito das interações sobre as propriedades magnéticas. Determinouse a presença de um momento magnético aparente que permite o "scaling"das curvas M/MS vs. MS(H/T). O crescimento deste momento magnético aparente com a temperatura (acima de 200 K) confirma a ocorrência de interações cuja natureza é dipolar. Estes resultados sugerem que acima de 200 K, os sistemas estudados se encontram num regime de superparamagnetismo interagente e que são necessárias temperaturas bem maiores (T > T*) para que os sistemas mostrem um comportamento superparamagnético convencional. As propriedades dinâmicas das amostras foram estudadas por medidas de susceptibilidade AC. Estas medidas confirmam a ocorrência de relaxações térmicas dos momentos magnéticos acima de 150 K. Para explicar a dependência na frequência da posição do máximo da curva X ’ vs. T é necessário incluir um parâmetro que represente as interações entre as partículas. Este analise confirmam os resultados obtidos por medidas de magnetização DC e espectroscopia Mössbauer em ambas as amostras. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work presents the experimental study of uncoated and gold-coated magnetite nanoparticles. Magnetite nanoparticles have been synthesized using the co-precipitation method and their coating with gold has been obtained adding (HAuCl4) into the solution of the nanoparticles containing sodium citrate. The structural characterization and crystallite size have determined by X-ray diffraction. The Rietveld refinement of the X-ray diffraction data reveals the formation of a single crystalline phase. The mean size of the uncoated nanoparticles is ~ 7 nm and ~ 8 nm for the gold coated nanoparticles. These sizes have been corroborated by transmission electron microscopy images. Mössbauer spectra at room temperature show evidences of the partial thermal relaxation of the magnetic moments. The absence of a central doublet at 297 K was assigned to the occurrence of particle-particle interactions. Spectra obtained at 77 K were modeled using four sextets which were associated with Fe3+ ions occupying tetrahedral and octahedral sites and Fe2+ occupying octahedral sites in the crystalline structure. Evidences of the occurrence of surface disorder were also determined for the uncoated nanoparticles. This disorder is lower for the gold coated nanoparticles. Magnetic hysteresis curves obtained at 300 K for the samples show an almost zero coercive field, which suggests a superparamagnetic behavior at high temperatures. The irreversible behavior observed for the ZFC and FC curves below Tirr ~ 280 K and the maximum of the ZFC curve are evidences for the occurrence of thermal relaxations of the magnetic moments. It has been determined that the position of the maximum of the ZFC curves is quite larger than the blocking temperature for a superparamagnetic system of non-interacting particles. This result was associated to the occurrence of particles interactions, which delays the thermal relaxation at low magnetic fields and increases the blocking temperature of the system. Also, the effect of the interaction on the magnetic properties was studied. It has been determined that the presence of an apparent magnetic moment which permits the scaling of M/MS vs. MS(H/T) curves. The increase of this apparent magnetic moment with the temperature (above 200 K) confirms the occurrence of particles interactions whose nature is dipolar. These results suggest that above 200 K, the studied systems are in a interacting superparamagnetic regime and high temperatures (T > T*) are necessary in order to appear conventional superparamagnetism in the systems. The dynamical properties of the samples were studied by AC susceptibility measurements. These measurements confirm the occurrence of thermal relaxations of magnetic moments above 150 K. In order to explain the frequency dependence of the maximum of the X ’ vs. T curve, it is needed to include a term to represent the particles interaction. These analyses confirm the results obtained by DC magnetization and Mössbauer spectroscopy in both samples.