La thèse s'inscrit dans le thème "Mécanismes des précipitations orographiques" de MAP (Mesoscale Alpine Programme). Elle étudie le déclenchement et l'intensification des précipitations sur un relief exposé à un flux humide quasi-stationnaire, et examine le problème de la prévision numérique des fortes précipitations à l'échelle de quelques kilomètres. Un flux de sud à sud-ouest quasi-stationnaire caractérise la plupart des épisodes de pluies diluviennes sur les Alpes à l'automne, où de l'air méditerranéen est advecté vers le relief. Le cas de la POI (Période d'Observation Intensive) 2B de MAP est simulé avec le modèle MesoNH. Une méthode d'analyse lagrangiennne originale permet d'identifier une masse d'air sec d'échelle méso-béta sur la Méditerranée, et d'étudier son évolution et son influence sur la répartition des précipitations sur les Alpes. Les fortes précipitations sur les versants sud des Alpes sont étudiées grâce à des simulations idéalisées, où l'écoulement incident de sud ou sud-ouest est rendu uniforme et stationnaire. Les distributions obtenues, proches des données climatologiques, indiquent que les zones les plus arrosées correspondent à un forçage orographique du flux incident plus prononcé. Enfin, ces simulations permettent, à haute résolution et avec une microphysique explicite, l'identification de mécanismes de déclenchement et de développement de la convection spécifiques à la région sud-alpine - dont certains ont pu être observés pendant MAP. Ils se révèlent très complexes malgré la simplification des conditions en amont.

Méthodes et principaux résultats. Dans une revue systématique des études sur les facteurs déclenchants des infarctus cérébraux, nous n'avons identifié qu'une seule étude, négative, consacrée aux événements de vie. Nous avons montré, dans une étude prospective portant sur 247 patients admis pour un infarctus cérébral, qu'une exposition à au moins 1 évènement de vie était plus fréquente dans le mois précédant l'infarctus cérébral que dans les 5 périodes témoins (OR=2,96 ; IC à 95% 2,19-4,00). L'exposition à des évènements de vie était aussi un facteur prédictif des dépressions survenant dans les 6 mois suivant un infarctus cérébral. Les autres facteurs prédictifs de dépression post-AVC étaient un score de Rankin > 2, un antécédent de dépression, une lésion caudée et/ou lenticulaire gauche, le sexe féminin et des pleurs pathologiques. Conclusion et perspectives. Ce travail de thèse apporte des arguments en faveur d'un rôle des évènements de vie d'une part, dans la survenue à court terme d'un infarctus cérébral, d'autre part dans la survenue d'une dépression dans les 6 mois suivant un AVC. Il souligne aussi les difficultés spécifiques de l'étude des événements de vie concernant leur définition, l'évaluation de leur sévérité, les biais de rappel et la définition de la période à risque. Nos résultats doivent être confirmés et précisés avant d'évaluer le bénéfice d'une stratégie préventive.

La localisation des sources infrasonores est un exercice difficile, de par les grandes distances de propagation en jeu et en raison de la complexité du milieu atmosphérique. La compréhension de la propagation des ondes, le rôle et l'influence de l'atmosphère et de ses variations spatiales et temporelles, la connaissance des sources et des différents paramètres de détection, mais aussi la configuration et la répartition des stations du réseau de surveillance sont autant d'informations essentielles pour appréhender cet exercice. Dans l'optique de de l'obtention de localisations précises des évènements infrasonores, deux méthodes de construction de tables de propagations dépendant des stations, de la date et de l'heure sont introduites. Ces tables se basent sur des simulations par tracé de rayons par WASP-3D Sph (Windy Atmospheric Sonic Propagation), outil intégrant l'estimation de l'amplitude à l'aide de rais paraxiaux et la prise en compte des champs de vents horizontaux, en espace et en temps, le longs des trajectoires des rais. Les deux méthodes sont ensuite discutées et leurs performances comparées. Les tables sont centrées sur le récepteur, elles décrivent les variations spatiales des principaux observables infrasonores. Celles-ci offrent alors un instantané de la propagation atmosphérique dépendant de la distance entre la source et le récepteur, pour tout type de phases simulées. Pour chaque trajectoire de rai, les paramètres de propagation tels que la célérité, la déviation d'azimut, l'atténuation et l'altitude de retour sont prédits et permettent la construction des tables. Ces dernières aident à identifier les phases détectées et sont intégrées dans une démarche précise de localisation de source. La procédure de localisation est ensuite testées sur plusieurs cas d'études, tels que l'explosion d'une conduite de gaz à Ghislenghien, Belgique, le 30 juillet 2004, l'explosion d'une usine militaire à Novaky, Slovaquie, le 2 mars 2007 ou encore l'explosion du dépôt de carburant de Buncefield, Angleterre, le 11 décembre 2005. Les spécificités de chacun des évènements, les paramètres de propagations et les configurations utilisées pour les trois cas sont également introduites. L'accent est mis sur la précision de la localisation et son optimisation. Une étude de validation des tables de propagation est enfin abordée en considérant des stations du Système de Surveillance Internationale (SSI) situées le long d'un méridien - I18DK (Groenland, Danemark), I51UK (Bermudes, Angleterre), I25FR (Guyane, France), I08BO (La Paz, Bolivie), I01AR (Paso Flores, Argentine), I02AR (Ushuaia, Argentine), I54US (Antarctique, États-Unis). Ces tables permettent d'évaluer les variabilités spatiales, saisonnières et quotidiennes obtenues pour différents modèles atmosphériques empiriques HWM-93/MSISE-90 et réalistes ECMWF.

Face à un durcissement des objectifs de performance Qualité-Coûts-Délais des donneurs d'ordre, à un environnement économique à faible croissance et à forte concurrence, nous constatons une baisse de compétitivité des fournisseurs français au sein de la filière automobile. L'intensification de cette concurrence leurs impose un renouvellement rapide de leurs produits à des coûts toujours plus réduits. Aujourd'hui, les processus d'ingénierie qualifiés de "reconception" représentent dans les bureaux d'études de ces fournisseurs environ 80% du temps, 20% du temps restant étant dédiés à l'innovation, processus hautement stratégique pour assurer la pérennité de l'entreprise. La conception de produits nouveaux reste au cœur des problématiques industrielles. De ce fait, le renouvellement continu de leurs gammes de produits et l'innovation deviennent dès lors indispensables. Dans le cadre de ce travail de thèse, nous nous intéressons à la problématique d'ingénierie collaborative en entreprise étendue et à l'intégration des connaissances métier en conception routinière et innovante pour accélérer justement le processus de conception de produits, afin de faire des produits toujours plus robustes et dans des délais toujours plus courts. A travers différentes expérimentations conduites aussi bien en contexte académique qu'en contexte industriel, ce travail de recherche nous a amené à développer un modèle permettant d'accélérer le processus de conception de produits en réduisant les temps qui sont dédiés à la reconception. Se fondant sur le paradigme de raisonnement à partir de cas, ce nouveau modèle montre qu'il est ainsi possible de fournir un système d'aide efficace aux différents acteurs métier impliqués dans le processus de conception et de développement de produit. Ce travail montre également quelques limites au modèle arrêté et propose à cet égard des perspectives de recherche pour avancer sur le sujet.

La détermination des risques relatifs d'insécurité primaire nécessite de connaître la population à risque d'être accidentée. L'exposition au risque routier est difficile à analyser : elle est multidimensionnelle et rarement renseignée. Un état de l'art du concept d'exposition est tout d'abord dressé pour préciser ses spécificités. La détermination des risques d'accident, lorsque l'information sur l'exposition est disponible, est présentée à travers les approches de cohorte, cas-témoins et celle accidentologique estimant des taux d'accidents. Les méthodes d'exposition induite et de quasi exposition-induite, utilisées pour déterminer les risques d'accident en l'absence d'information d'exposition, sont ensuite comparées à l'approche castémoins. Enfin, la portée, en termes de sécurité routière primaire, de résultats obtenus uniquement sur données de sécurité secondaire est discutée. Ce travail décrit les forces et faiblesses des différentes méthodes utilisées pour prendre en compte le rôle de l'exposition au risque routier dans les analyses observationnelles des accidents de la route

La communication en milieu didactique est une spécification de la communication humaine. La théorie de l'action conjointe en didactique (TACD), développée par Sensevy, Mercier & al.(2005, 2007 et 2008), considère la production des discours du professeur et des élèves comme la manifestation de transactions didactiques dont le savoir est l'objet transactionnel. Ces transactions permettent à la fois la reconnaissance mutuelle des interlocuteurs et la participation à un jeu conjoint, qui consiste à construire et changer le monde au travers de jeux d'apprentissage plus ou moins spécifiques. Comprendre comment et à quelles fins le professeur produit ses discours dans la classe représente l'enjeu majeur de ce travail. Le contexte de cette étude concerne deux classes de cycle II de l'école élémentaire, engagées dans une séance en Découverte Du Monde Vivant, relative au mode de vie du lombric (locomotion et besoins physiologiques). Cette recherche de nature fondamentale élabore une structure d'investigation capable de décrire de manière rigoureuse de quelle manière le savoir organise les transactions didactiques. Cette structure articule trois composantes qui sont les stratégies énonciatives didactiques, l'épistémologie pratique du professeur et les jeux d'apprentissage. L'élaboration et la mise en œuvre de ce modèle s'appuient sur l'étude de cas de deux professeurs, un débutant et un expérimenté. Ce modèle d'analyse, dans une logique comparatiste, emprunte à la fois au champ de la didactique et à celui de la linguistique. Il permet in fine, de saisir certaines des déterminations qui pèsent sur l'action conjointe en situation et de s'engager vers une première caractérisation des transactions didactiques.

Les exigences croissantes du travail et leurs conséquences sur la qualité de vie des salariés sont d'actualité. Dans cette perspective, la réflexion sur les pratiques managériales mérite d'être approfondie. Cette recherche vise trois objectifs : conceptualiser, mesurer et prédire l'influence du soutien social au travail (SST). Notre réflexion théorique s'articule en trois points. (1) Etudier les tensions psychologiques (demandes du travail, tensions de rôle et interférences vie professionnelle/vie « hors travail ») constitue une clé d'entrée qui nécessite (2) une réflexion sur les pratiques RH et les relations interpersonnelles au travail. (3) Nous étudions les effets de ces pratiques dans les modèles de recherche intégrant les tensions au travail, le burnout et l'implication organisationnelle. Le milieu hospitalier pose de manière exemplaire la dynamique et les enjeux du management de proximité. Nous étudions un cas unique : un centre hospitalier régional. Afin d'apporter des éléments de réponse, nous proposons d'abord une approche dyadique du SST. L'analyse de 60 entretiens menés auprès de cadres de santé, d'infirmiers, d'aides soignants et d'agents des services hospitaliers fait ressortir la nature émotionnelle des relations professionnelles. Aussi, le soutien du cadre et celui de l'équipe ne sont pas de même nature. Ensuite, nous développons une double mesure du SST perçu. Cette étape de la recherche met en exergue la difficulté d'établir une frontière entre le soutien professionnel (de reconnaissance etc.) et le soutien à l'individu (lié à ses problématiques personnelles). Enfin, le dernier point permet de présenter les avantages de la méthode de régression PLS pour identifier les facteurs pertinents. Ainsi, le soutien professionnel des cadres de santé est lié négativement à l'épuisement émotionnel alors que le soutien à l'individu le renforcerait. Pourtant, ce soutien influence positivement et très significativement l'implication affective des soignants. Finalement, nous montrons que l'influence du SST perçu diffère en fonction de sa nature.

SUMMARY BACKGROUND Human African trypanosomiasis (HAT), commonly named sleeping sickness, was under control to a certain extent at the beginning of the sixties. In fact, the prevalence rate had then decreased drastically (one case per 10.000 examined inhabitants) for four major reasons: 1. active and exhaustive classical medical prospecting 2. correct treatment administered to patients suffering from trypanosomiasis 3. post-therapeutic follow-up of treated patients 4. vector control involving the community at risk In the Democratic Republic of Congo (DRC), HAT left rural areas to extend to large cities, like Kinshasa. The incidence of HAT in Kinshasa has been increasing since 1996. Until now, there is no indication on knowledge, attitudes and conceptions of HAT in Kinshasa. The major objectives of this study are: to analyse the epidemiological, clinical, sanitary, demographic, socio-economic and socio-cultural characteristics of HAT in Kinshasa to assess the level of knowledge, the attitudes, practices, perceptions, behaviours and local beliefs related to HAT among people residing in Kinshasa endemic area to identify the sanitary, socio-economic, environmental or ecological, socio-demographic and socio-cultural variables forming HAT risk factors in Kinshasa to identify the main predictive factors independent of HAT in Kinshasa. METHODS Population of study and data collection Two methodologies were carried out: a quantitative method based on a structured and pre-tested questionnaire as well as a qualitative approach relying on focus groups discussions. The inquiry took place at two different periods: first, between February 9 and June 3, 2006, then between July 7 and 17, 2007. It is a descriptive and analytic case-control study. Cases were patients suffering from trypanosomiasis notified between January 1st, 2004, and December 31st, 2005, thanks to HAT declaration cards registered to the National Human African Trypanosomiasis Program (PNLTHA). Based on age, sex and living place, each case was paired with two controls declared as HAT-free after clinical examination and a negative Card Agglutination Test for Trypanosomiasis (CATT-Test) performed on total blood. Controls were sampled thanks to a stratified approach during campaigns carried out between February and June 2006. A total of 1,311 individuals, 437 cases and 874 controls, were included in the study. Statistical analysis of data The inquiry data were analysed with EPIINFO, version 3.3.2 (CDC, United States), STATISTICA and SPSS, version 13.0, softwares. A Chi-squared or Fishers exact test was used to compare proportions and a Student t-test allowed the comparison of means. The association between the different factors and HAT was determined by estimating the Odds Ratio (OR) with a 95%-confidence interval and a P value under 0.05. This was performed thanks to a uni- and multivariate logistic regression. RESULTS A great proportion of patients suffering from HAT (79.4%, n = 347) had reached a very advanced stage of the disease, the neurological stage. Among the 1,311 persons included in the study, 52.2% were men and 47.8% were women (not significant difference). They were aged between 10 and 74 years, with a mean of 34.2 ± 14.2 years. Professionally active persons, aged between 20 and 49 years (70.3%), and providing resources essential for the economic development were more frequently affected. The majority of HAT cases (53%; n=230) had recently migrated (migration of people province-born who later settled down in Kinshasa); they were residing in Kinshasa for 5 years. People suffering from trypanosomiasis presented the following clinical characteristics: sleep disorders, characterized by hypersomnia (89% of cases) cervical adenopathy was frequently observed (63% of cases) Fever (72% of cases) Only 37.5% of cases scrupulously respected the recommended post-therapeutic follow-up. Numerous case-patients and controls were illiterates: the optimal level of knowledge was of 44% among case-patients and 37% among controls, with a highly significant difference (P<0.0001). Case-patients and controls believe in the supernatural origin of HAT. They believe HAT might have a divine origin, come from sorcery, from a malediction, or from the transgression of forbidden practices (incest). The study shows 87% of cases vs. 86.3% of controls were in favour of passive screening, with a non significant difference (P>0.05). The multivariate statistical analysis (logistic regression) showed the following variables were associated with HAT acquisition/infection in Kinshasa: residency in peripheral areas: rural areas (adjusted OR: 12.1, 95%IC: 5.7-21.7); eccentric areas (adjusted OR: 8.9, 95%IC: 2.1-38.8), family history of HAT (adjusted OR: 12.9, 95%IC: 7.9-20.8), ignorance regarding the mode of transmission (adjusted OR: 11.2, 95%IC: 5.8-21.7), and household water provision at natural/collective water points (adjusted OR: 6.9, 95%IC: 2.8-17.2) were also risk factors. CONCLUSION The surveillance and control of HAT pass obligatorily through the identification and knowledge of the main determinants of this recrudescent endemic-epidemic if one aims to establish an efficient fighting programme. Among these determinants, it is primordial to highlight: the unintentional ignorance of populations exposed to the HAT risk (obscurantist beliefs) the absence of participative education campaigns for populations residing in risk areas (rural and urban) the deficiency of management by sanitary authorities characterized by the lack of attention paid to the HAT endemic in political circles of decision. the drastic decrease in the budget assigned to health (less than 10 USD per inhabitant per year for healthcare). Once these determinants are known and suppressed, the fight against this plague should consist in: maintaining and reinforcing the surveillance of the endemic area, even in situations of low endemicity, by integrating the mass screening in fixed sanitary structures. This integration should go with the formation of healthcare staff not hardened to the screening and the fight against HAT. improving living conditions and population welfare in general, especially in rural areas. These results bring up different avoidable/modifiable determinants, on which one can act to reduce the morbidity and mortality charges caused by HAT, and involve Kinshasas residents in the fight against the disease./RESUME INTRODUCTION La Trypanosomiase Humaine Africaine (THA), communément appelée Maladie du Sommeil, avait été dans une certaine mesure, maîtrisée au début des années 1960. En fait, le taux de prévalence était alors tombé de façon spectaculaire à des niveaux très bas (un cas pour 10.000 habitants examinés) pour quatre raisons majeures : 1. les prospections médicales classiques actives et exhaustives, 2. le traitement correct administré aux patients trypanosomés, 3. le suivi post-thérapeutique strict des malades traités, 4. la lutte antivectorielle impliquant la communauté à risque. En République démocratique du Congo (RDC), la THA est sortie des milieux ruraux pour sétendre aux grandes villes, comme Kinshasa. Lincidence de la THA est croissante à Kinshasa depuis 1996. Jusquà présent, à notre connaissance, il nexiste pas dindication sur les connaissances, les attitudes et les conceptions de la THA à Kinshasa. Les objectifs majeurs de cette étude sont : analyser les caractéristiques épidémiologiques, cliniques, sanitaires, démographiques, socioéconomiques et socioculturelles de la THA à Kinshasa, évaluer le niveau de connaissances, les attitudes, les pratiques, les perceptions, les comportements et les croyances locales relatives à la THA chez les résidents de la zone endémique de Kinshasa, identifier les variables sanitaires, socioéconomiques, environnementales ou écologiques, sociodémographiques et socioculturelles constituant les facteurs de risque de la THA à Kinshasa, identifier les principaux facteurs prédictifs indépendants de la THA à Kinshasa. METHODES Population détude et collecte des données Deux focalisations méthodologiques ont été utilisées: la méthode quantitative basée sur un questionnaire structuré, prétesté et la méthode qualitative basée sur les focus groups discussions. Lenquête sest déroulée en deux périodes. Dabord du 9 février au 3 juin 2006. Ensuite, du 7 au 17 Juillet 2007. Il sagit dune étude cas-témoins descriptivo-analytique. Les cas étaient des patients trypanosomés identifiés entre le 1 janvier 2004 et le 31 décembre 2005 avec fiches de déclaration de THA au Programme National de Lutte contre la Trypanosomiase Humaine Africaine (PNLTHA). Chaque cas était apparié sur lâge, le sexe et le lieu dhabitation à deux témoins déclarés indemnes de THA après examen clinique et présentant une sérologie négative au Card Agglutination Test for Tryapnosomiasis (CATT-Test) sur sang total, tirés au sort par sondage stratifié au cours des campagnes actives de février à juin 2006. Au total, létude a touché 1311 individus dont 437 cas et 874 témoins. Analyse statistique des données Les données ont été encodées et analysées avec les logiciels EPIINFO version 3.3.2 (CDC, Etats-Unis), STATISTICA version 7.1 et SPSS version 13.0. Le test de Chi-carré et le Fisher exact ont été utilisés pour comparer les proportions et le t de student pour la comparaison des moyennes. Lassociation entre les différents facteurs étudiés et la THA a été déterminée en estimant lOdds Ratio (OR) avec un intervalle de confiance (IC) de 95% et un p inférieur à 0,05. Ceci a été réalisé en utilisant la méthode de régression logistique univariée et multivariée. RESULTATS Une grande proportion des patients trypanosomés (79,4%, n=347) était en phase très avancée de leur infection, au stade neurologique. Parmi les 1311 sujets retenus dans létude, il y avait 52,2% dhommes et 47,8% de femmes, différence non significative (p>0,05). Leur âge variait entre 10 et 74 ans avec une moyenne de 34,2±14,2 ans. Les personnes professionnellement actives âgées de 20-49 ans (70,3%) et pourvoyeuses de ressources nécessaires au développement économique étaient les plus atteintes. La majorité des patients trypanosomés (53% ; n=230) étaient des migrants (migration interne des personnes nées en province et venues sinstaller à Kinshasa) récents dont la durée de séjour à Kinshasa ne dépassait pas 5 ans. Les patients trypanosomés présentaient les caractéristiques cliniques suivantes : les troubles du sommeil caractérisés par lhypersomnie diurne dans 89% des cas, les adénopathies cervicales sont fréquentes, soit 63% des cas observés, la fièvre se retrouve dans 72% des cas. Seuls 37,5% des cas avaient scrupuleusement respecté le suivi post-thérapeutique recommandé. Bon nombre des cas et témoins étaient analphabètes : le niveau optimum de connaissance était de 44% chez les cas et 37% chez les témoins avec une différence hautement significative (p<0,0001). Les cas et les témoins croient à lorigine surnaturelle de la THA. Ils pensent que la THA peut être dorigine divine, provenir de la sorcellerie, dune malédiction, ou encore de la transgression des interdits (inceste). Létude montre que 87% des cas vs 86,3% des témoins étaient favorables au dépistage passif, différence non significative (p>0,05). En analyse statistique par la régression logistique multivariée, les variables suivantes étaient significativement associées à lacquisition/infection de la THA à Kinshasa. la résidence en zones périphériques : zones rurales (OR ajusté 12,1 ; IC à 95% : 5,7-21,7) ; zones excentriques (OR ajusté 8,9 ; IC à 95% : 2,1-38,8), lhistoire familiale de THA (OR ajusté 12,9 ; IC à 95% : 7,9-20,8), lignorance du mode de transmission (OR ajusté 11,2 ; IC à 95% : 5,8-21,7) et lapprovisionnement en eau de ménage dans des points deau naturels/collectifs (OR ajusté 6,9 ; IC à 95% : 2,8-17,2) sont aussi des facteurs de risque. CONCLUSION La surveillance et le contrôle de la THA passent obligatoirement par lidentification, et la connaissance des principaux facteurs déterminants de cette endémo-épidémie en recrudescence si lon veut établir un plan de lutte efficace contre ce fléau. Parmi ces déterminants, il importe de noter notamment : lignorance involontaire (croyances obscurantistes) des populations exposées au risque de THA, labsence des campagnes éducatives participatives des populations résidant dans les zones à risque (rurales et citadines), la mauvaise gestion des autorités sanitaires caractérisée par le peu dattention accordée à lendémie de THA dans les milieux politiques de décision, la diminution drastique du budget alloué à la santé (moins de 10$USA par habitant par an pour les soins de santé). Une fois que ces déterminants sont connus et jugulés, la lutte contre ce fléau devrait consister à : maintenir et renforcer la surveillance de la zone endémique, même en situation de faible endémicité par lintégration du dépistage de masse dans les structures sanitaires fixes. Cette intégration devrait être accompagnée de la formation des personnels soignants non aguerris au dépistage et à la lutte contre la THA, améliorer les conditions de vie et du bien-être de la population en général, et plus particulièrement la population rurale. Ces résultats mettent en évidence divers déterminants contrôlables, sur lesquels on peut agir pour réduire la charge de la morbidité et mortalité attribuée à la THA, et impliquer les habitants de Kinshasa dans la lutte contre cette maladie.

La Méditerranée nord-occidentale est affectée par des épisodes de pluie intense, prin- cipalement durant l'automne. L'objectif de la thèse était de mieux comprendre la relation entre les caractéristiques de l'environnement météorologique de méso-échelle et la lo- calisation et l'intensité de ces systèmes fortement précipitants, en étudiant les différents mécanismes de déclenchement et d'entretien de la convection profonde. Cette relation a d'abord été étudiée au moyen de simulations idéalisées de systèmes convectifs quasi-stationnaires affectant la région Cévenole. Des expériences de sensibilité aux caractéristiques du flux marin en terme d'humidité et de vitesse ont permis d'étudier les mécanismes expliquant la localisation du système précipitant. Les résultats de cette étude idéalisée ont ensuite été confrontés au cas des inondations du Var du 15 juin 2010. Un ensemble conséquent de simulations numériques a été réalisé afin d'obtenir la meilleure simulation de l'évènement permettant l'étude des mécanismes à l'origine du système précipitant quasi-stationnaire observé sur le Var.

La disponibilitat de metalls per part dels organismes no depèn únicament de la concentració total sinó també de l'especiació d'aquestes subtancias. En general, la disponibilitat de les espècies metàl•liques en medis naturals per a organismes està determinada per un conjunt d'esdeveniments encadenats on el equilibri representa només un cas particular de la situació dinàmica general. Espècies poc definides químicament, com ara àcids húmics i fúlvics, actuen com a lligands de metalls i juguen un paper clau en la circulació i la determinació de les propietats ecotoxicològiques de les espècies metàl•liques en medis naturals. La polifuncionalitat dels àcids húmics i fúlvics és descrita en aquest estudi utilitzant mètodes termodinàmics i mecano-estadístics. La tècnica Diffusive Gradients in Thin films (DGT) s'ha utilitzat per mesurar el flux disponible de metall en un sistema sintètic que conté complexos metàl•lics. La principal conclusió d'aquest estudi és que el disc de resina quelant dels sensors juga un paper clau en la determinació del grau de labilitat d'un complex mesurat amb aquesta tècnica. D'altra banda, a un pH baix, o concentració alta de lligand, es pot aconseguir l'equilibri entre la resina del sensor i el metall en el si de la dissolució, pertorbant l'acumulació lineal a temps de contacte relativament curts. Es presenta una anàlisi d'aquests fenòmens, així com la seva justificació mitjançant models teòrics. / La disponibilidad de metales por parte de los organismos no depende únicamente de la concentración total sino también de la especiación de estas subtancias. En general, la disponibilidad de las especies metálicas en medios naturales hacia organismos está determinada por un conjunto de eventos encadenados cuyo equilibrio representa sólo un caso particular de la situación dinámica general. Especies poco definidas químicamente, tales como ácidos húmicos y fúlvicos, actúan como ligandos de metales y juegan un papel clave en la circulación y la determinación de las propiedades ecotoxicológicas de las especies metálicas en los medios naturales. La polifuncionalidad de los ácidos húmicos y fúlvicos es descrita en este estudio usando métodos termodinámicos y mecano-estadísticos. La técnica Diffusive Gradients in Thin films (DGT) se ha utilizado para medir el flujo disponible de metal en un sistema sintético que contiene complejos metálicos. La principal conclusión de este estudio es que el disco de resina quelatante de los sensores juega un papel clave en la determinación del grado de labilidad de un complejo medido esta técnica. Por otra parte, a un pH bajo, o a concentración alta de ligando, puede ser alcanzado el equilibrio entre la resina del sensor y el metal en el seno de la disolución, perturbando la acumulación lineal a tiempos de contacto relativamente cortos. Se presenta un análisis de estos fenómenos, así como su justificación mediante modelos teóricos. / Availability of metals for organisms does not depend only on the total metal concentration but also on speciation of these species. In general, the availability towards organisms is determined by a set of chained events whose equilibrium approach only represents a simplified limiting case of the general dynamic situation. Poorly defined species such as humic and fulvic acids, act as metal ligands and play a key role in the circulation and determination of the ecotoxicological properties of metal species in the natural media. Thermodynamic and statistical mechanics methods are here applied to describe the polyfunctionality of humic and fulvic acids. The Diffusive Gradients in Thin Films (DGT) has been used to measure the available metal flux in a synthetic system that contains metal complexes. A main conclusion of this study is that the chelating resin disc of the sensor plays a key role in determining the lability degree of a complex measured with DGT. Moreover, at relatively low pH, or in presence of high affinity ligands, the equilibrium with the bulk metal concentration can be approached in the sensor, disturbing linear accumulations at relatively short deployment times. Analysis of these phenomena and theoretical explanations are reported.