In this work it was synthesized and determinate the crystalline/molecular structure of two pré ligands triazene simetric: 1,3−bis−(4−acethylamidephenyl)triazene [H3CC(O)NHC6H4NNNC6H4NH(O)CCH3] (1) e o 1,3−bis−(4−ethoxicarbonylphenyl)triazene [H5C2OC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OC2H5] (2), one Cu(II) complex (3) and one Co(III) complex (4), being that the two complexes involve the ligand 1,3-bis(4- methoxicarbonylphenyl)triazenide ligands previously deprotonated. Also it was presented the synthesis of pré ligand. The compound H3CC(O)NHC6H4NNNC6H4NH(O)CCH3] (1) crystallizes in monoclinic system, space group C2/c, with cell parameters a=16,0434(8)Å, b=13,0914(6)Å,c=13,0914(6)Å, β = 91.595(2)°, V=3207,2(3)Å 3 ; Z=8. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes wR1=0,0707e wR2=0,1621. The compound [H5C2OC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OC2H5] (2) crystallizes in triclinic system, space group P(-1), with cell parameters a=7,65300(10) Å, b=13,4633(2) Å, c=18,0173(3) Å, α = 74,6550(10)°, β = 82,3950(10)° , у = 79,0350(10)°, 1748,5(14) Å 3 ; Z=4. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes wR1=0,1299 e wR2=0,1708. The complex {Cu[H3COC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OCH3]2[(CH3)2N]2} (3) crystallizes in triclinic system, space group P(-1) with cell parameters a=7,91600(10)Å, b=9,1596(2)Å, c=13,4476(2)Å, α=105,4130(10)°, β=96,6370(10)°, у=96,1510(10)°, V=923,96(3)Å3; Z=2. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes wR1 = 0,0433, wR2 = 0,1293. The sphere of coordination of Cu(II) ion is formed by two deprotonated triazene ligands and two molecules of dimethylamine. The characteristic effect of Jahn-Teller s distortion expands the coordination geometry of Cu(II) ion to octahedral axially distorted. The complex {Co[H3COC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OCH3]3} (4) crystallizes in triclinic system, space group C2/c, with cell parameters a=13,4346(7) Å, b=29,5701(17) Å, c=13,8951(7) Å, β= 107,274(2)°, V= 5271,0(5) Å3; Z=4. The refinement of this structure converge to the follow discordance indexes wR1=0,1081e wR2=0,2278. The structure of this complex presents three ligands triazenides double-toothed. The coordination geometry of the ion Co3+ is octaedric, being distorted and conferring a local asymmetry for the molecule, where it is converges in last analysis to geometry of distorted rombic coordination. / Neste trabalho sintetizou-se e determinou-se a estrutura cristalina/ molecular de dois pré-ligantes triazenos simétricos: 1,3−bis−(4−acetilamidofenil)triazeno H3CC(O)NHC6H4NNNC6H4NH(O)CCH3] (1) e o 1,3−bis−(4−etóxicarbonilfenil)triazeno [H5C2OC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OC2H5] (2), um complexo de cobre(II)(3) e um complexo de Co(III)(4), sendo que os dois complexos envolvem o ligante 1,3-bis(4-metoxicarbonilfenil)triazenido previamente desprotonado. Também apresentou-se a síntese do referido pré-ligante. O composto [H3CC(O)NHC6H4NNNC6H4NH(O)CCH3] (1) cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c, com parâmetros de cela a=16,0434(8)Å, b=13,0914(6)Å, c=13,0914(6)Å, β = 91,595(2)°, V=3207,2(3)Å 3 ; Z=8. O refinamento dessa estrutura convergiu para os índices de discordância R1=0,0707e wR2=0,1621. O composto [H5C2OC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OC2H5] (2) cristaliza no sistema triclínico, grupo espacial P(-1), com parâmetros de cela a=7,65300(10) Å, b=13,4633(2) Å, c=18,0173(3) Å, α= 74,6550(10)°, β= 82,3950(10)° , у = 79,0350(10)°, 1748,5(14) Å 3 ; Z=4. O refinamento dessa estrutura convergiu para os índices de discordância R1=0,1299 e wR2=0,1708. O complexo {Cu[H3COC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OCH3]2[(CH3)2N]2} (3) cristaliza no sistema triclínico, grupo espacial P(-1) com parâmetros de cela a=7,91600(10)Å, b=9,1596(2)Å, c=13,4476(2)Å, α=105,4130(10)°, β=96,6370(10)°, у=96,1510(10)°, V=923,96(3)Å3; Z=2. O refinamento dessa estrutura convergiu aos seguintes índices de discordância R1 = 0,0433, wR2 = 0,1293. A esfera de coordenação do íon cobre(II) é formada por dois ligantes triazenos desprotonados e duas moléculas de dimetilamina. O efeito característico da distorção de Jahn-Teller expande a geometria de coordenação do íon Cu(II) para octaédrica distorcida axialmente. O complexo [Co[H3COC(O)C6H4NNNC6H4C(O)OCH3]3} (4) cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial C2/c, com parâmetros de cela a=13,4346(7) Å, b=29,5701(17) Å, c=13,8951(7) Å, β= 107,274(2)°, V= 5271,0(5) Å3; Z=4. O refinamento dessa estrutura convergiu para os seguintes índices de discordância R1=0,1081e wR2=0,2278. A estrutura deste complexo apresenta três ligantes triazenidos bidentados. A geometria de coordenação do íon Co3+ é octaédrica, ela é distorcida conferindo uma assimetria local para a molécula, onde esta converge em última análise para uma geometria de coordenação rômbica distorcida.

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Microscopia Eletr?nica de Varredura e Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier foram utilizadas para caracterizar os materiais. A oxida??o de L-Dopa utilizando o EGPPB/NCPM/Co(DMG)2ClPy foi investigada por Voltametria C?clica, Amperometria, Voltametria de Pulso Diferencial e Voltametria de Onda Quadrada. O eletrodo modificado apresentou uma excelente atividade catal?tica para a oxida??o de L-Dopa em 180 mV vs. Ag/AgCl. Os par?metros que influenciam a resposta do eletrodo foram investigados. As condi??es ?timas foram encontradas para o eletrodo modificado com 100 ?mol L-1 de Co(DMG)2ClPy, 2 mg mL-1 de NCPM, em solu??o tamp?o fosfato na concentra??o de 0,2 mol L-1 (pH 7,4). O n?mero de el?trons envolvidos na oxida??o de L-Dopa foi igual a dois. As correntes de pico voltam?tricas apresentaram uma resposta linear para a concentra??o de L-Dopa no intervalo de 3 a 100 ?mol L-1 para n = 12 (R = 0,9992), com sensibilidade, limite de detec??o e limite de quantifica??o iguais a 4,43 ?A cm-2/?mol L-1, 0,86 e 2,87 ?mol L-1, respectivamente. O Desvio Padr?o Relativo para 10 determina??es de solu??o 50 ?mol L-1 de L-Dopa foi de 1,63%. Os resultados obtidos para a determina??o de L-Dopa em formula??es farmac?uticas est?o de acordo com o m?todo de compara??o oficial. Estudos de adi??o e recupera??o do analito foram realizados para avaliar a exatid?o do m?todo e verificou-se que foi poss?vel uma porcentagem de recupera??o entre 99,4 e 101,5% para a L-Dopa. Portanto, o sensor desenvolvido pode ser aplicado com sucesso para a determina??o do referido f?rmaco em medicamentos. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2011. / ABSTRACT L-Dopa is converted to dopamine in the brain and remains the most widely prescribed drug in the treatment of Parkinson's disease. A sensitive and selective method was developed for the voltammetric determination of L-Dopa in pharmaceutical formulations using a Basal Plane Pyrolytic Graphite Electrode (BPPGE) modified with chloro(pyridil)bis(dimethylglyoximato)cobalt(III) (Co(DMG)2ClPy), synthetic model of vitamin B12, absorbed on Multi-walled Carbon Nanotube (MWCNT), denominated MWCNT/Co(DMG)2ClPy/BPPGE. Scanning Electron Microscopy and Fourier Transform Infrared Spectroscopy were used to characterize the materials. The oxidation of L-Dopa using the MWCNT/Co(DMG)2ClPy/BPPGE was investigated by Cyclic Voltammetry, Amperometry, Differential Pulse Voltammetry and Square Wave Voltammetry. The modified electrode showed an excellent catalytic activity for L-Dopa oxidation at 180 mV vs. Ag/AgCl. The parameters that influence on the electrode response were investigated. The optimum conditions were found to the modified electrode with 100 ?mol L-1 Co(DMG)2ClPy, 2 mg mL-1 MWCNT, in 0.2 mol L-1 phosphate buffer solution (pH 7.4). The number of electrons involved in L-Dopa oxidation was two. Voltammetric peak currents showed a linear response for L-Dopa concentration in the range from 3 up to 100 ?mol L-1 for n = 12 (R = 0.9992), with a sensitivity, detection limit and quantification limit of 4.43 ?A cm-2/?mol L-1, 0.86 and 2.87 ?mol L-1, respectively. The Relative Standard Deviation for 10 determinations of 50 ?mol L-1 L-Dopa was 1.63%. The results obtained for L-Dopa determination in pharmaceutical formulations was in accordance with the official method of comparison. Studies of addition and recovery of the analyte were carried out to evaluate the error of the method and was verified a recovery percentage between 99.4 and 101.5% for L-Dopa. Therefore the sensor developed can be applied successfully to the determination of this drug in pharmaceuticals formulations.