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Predição da pressão de vapor e equilibrio liquido-vapor de acidos e esteres graxos usando UNIFAC

Torres, Maria Bernadete Ramos 26 August 1996 (has links)
Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T14:29:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torres_MariaBernadeteRamos_M.pdf: 3915910 bytes, checksum: 983419519d53551f2e00c623093e1617 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Com o objetivo de predizer, descrever e correlacionar dados de pressão de vapor e do equilíbrio líquido vapor de ácidos e ésteres graxos, o presente trabalho ajustou parâmetros de contribuição de grupos dos modelos UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients) para o cálculo da pressão de vapor (JENSEN et alii, 1981 e YAIR & FREDENSLUND, 1983) e de equilíbrio liquido-vapor (FREDENSLUND el alii, 1975), tomando como base unicamente dados experimentais dos compostos anteriormente citados. Tais dados compreendem pontos de pressão de vapor de diversos ácidos e ésteres graxos, saturados e insaturados a pressões abaixo da atmosférica, como também diversos sistemas binários de equilíbrio líquido-vapor. Utilizando o método Simplex (NELDER & MEAD, 1965), o ajuste dos parâmetros desenvolveu a minimização de uma função objetivo a qual representava o somatório dos erros relativos na pressão de vapor, pressão total e composição da fase vapor de cada composto e cada sistema, elevados ao quadrado. Tal processo foi realizado através de programas desenvolvidos em FORTRAN IV e de planilhas eletrônicas feitas em EXCEL 5 0, nas quais podiam ser feitas análises ponto a ponto dos ajustes. Os resultados obtidos na correlação dos dados experimentais revelaram que os novos parâmetros de contribuição de grupos do modelo UNIFAC e dos demais parâmetros de sua versão para pressão de vapor são uma importante ferramenta preditiva, pois conseguiram descrever com sucesso tanto a pressão de vapor como o equilíbrio liquido-vapor para a quase totalidade dos sistemas estudados / Abstract: The fatty acids and fatty esters represent a large set of compounds of great importance for oleochemical industries. The separation and purification of these coumpounds are obtained by distillation, which occurs at vacuum. In the design and simulation of this separation process, information about the vapor pressure and about the equilibria behavior of these substances are necessaries. However, these properties are not always available due to difficulties in their experimental determination. In this work, the group contribution parameters of the UNIFAC model (UNIquac Functional group Activity Coefficients) for vapor pressure (JENSEN et alii, 1981 and YAIR & FREDENSLUND, 1983) and for vapor liquid equilibria were determined (FREDENSLUND et alii, 1975} taking in to account an extensive experimental data bank for several fatty acids and fatty esters These data includes vapor pressure for pure components and vapor-liquid equilibria for binary systems at pressures below 760 mmHg. Using the Simplex method (NELDER & MEAD. 1965), the parameters were adjusted throught to minimization of an objective function, which includes the deviations in vapor pressure, total pressure and vapour phase composition. The results obtained were satisfactory and they indicate that the new parameters for the UNIFAC model may be used to predict the vapor pressure and the vapor-liquid equilibria of the above category of compounds / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos
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Equação de estado cubica com termo de repulsão de Kim-Lin-Chao

Vasquez Diaz, Eduardo 31 August 1995 (has links)
Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T02:22:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VasquezDiaz_Eduardo_M.pdf: 5577840 bytes, checksum: ea7c4e24cd1290eb15eda997e6fd4d05 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: É proposta uma Equação de Estado Cúbica (EEC) com termo de repulsão de Kim-Lin-Chao (KLCl) para correlacionar dados de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV) de 353 componentes puros, apolares e polares, e de misturas em ampla faixa de temperatura e pressão. A equação tem desempenho equivalente ou ligeiramente superior a outras EECs da literatura como as equações de Peng e Robinson (PR) e Amar (AZN) em todas as faixas de pressão. A equação KLCI se mostra menos adequada para predizer volumes de líquido a altas pressões que a equação PR nas mesmas condições. É também analisada a limitação das EECs na representação de dados P-V-T na região crítica em termos dos parâmetros críticos de uma única EEC geral proposta por Abbott. A análise mostra que eventuais melhorias independem da origem do termo repulsivo. É proposta uma diferente metodologia para obter os parâmetros críticos da EEC com termo repulsivo de vdW proposta por Abbott (ABT), mais flexível para representar dados P-V-T. A obtenção dos cinco parâmetros críticos da EEC ABT (específicos à cada substância) envolve o ponto crítico, a informação dos dados da isoterma crítica experimental e o comportamento do parâmetro b na região de saturação. No entanto, os parâmetros da equação ABT estão disponíveis apenas para seis substâncias: Argônio, Metano, Etileno, Dióxido de Carbono, Nitrogênio e Água, para as quais, neste trabalho, se dispõe das isotermas críticas, limitando uma investigação mais aprofundada ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: A Cubic Equation of State (CEOS) with Kim-Lin-Chao¿s repulsive term (KLCI) is proposed to correlate Vapor-Liquid Equilibrium (VLE) data of 353 non-polar and polar pure compounds, and mixtures for wide ranges of temperatures and pressures. The equation has equal or slightly superior performance than others CsEsOS from literature e. g. Peng and Robinson (PR) and Aznar (AZN) equations. The equation KLC1 is less adequate to predict liquid volumes at high pressures than the PR equation in the same conditions. It is also analyzed the limitation of CEOS in representing P-V-T data in the critical region by means of critical parameters of only one general CCE proposed by Abbott. The analysis shows that eventual improvements are independent on repulsive term origin. It is proposed a different methodology to obtain critical parameters of CEOS with vdW repulsive term proposed by Abott, more flexible to represent P-V-T data. The determination of five critical parameters of ABT CEOS (specific to each substanve) involves the critical point, the experimental critical isotherm data and the behavior of parameter b in the saturation region. ... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química
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Determinação experimental de dados de equilibrio liquido-vapor de misturas de solventes e pesticidas

Rolemberg, Marlus Pinheiro 06 March 1998 (has links)
Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:59:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rolemberg_MarlusPinheiro_M.pdf: 2963472 bytes, checksum: c271674b489e75d77125d6bc6aeae0c3 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Este trabalho apresenta uma contribuição ao estudo do equilíbrio líquido-vapor de substâncias poluentes, em especial aos solventes e pesticidas. Foi estudado o equilíbrio líquido vapor de sistemas binários e ternários em duas faixas de pressão. Os sistemas foram formados por solventes e compostos intermediários na formação de pesticidas, como o DDT (benzeno, ciclohexanoe clorobenzeno). Ao todo foram estudados quatro sistemas a pressões de 300 e 760 mmHg, sendo três binários (benzeno-ciclohexano, benzeno-clorobenzenoe ciclohexanoclorobenzeno) e um ternário (benzeno-ciclohexano-clorobenzeno). Os dados foram determinados em ebuliômetro com recirculação das fases líquida e vapor, apropriado para regiões de baixas e médias pressões. A consistência termodinãmica dos dados P-T-x-y foi verificada pela aplicação do teste da área (Redlich-Kister-Herington) e teste de Van Ness-Fredenslund. Parâmetros de interação binária para modelos de coeficientes de atividade da fase líquida, representados pelos modelos de Wilson, NRTL e UNIQUAC, foram ajustados para todos os sistemas nas condições estabelecidas pelo método da máxima verossimilhança / Abstract: This work presents a contribution to vapor-liquid equilibrium of pollutant substances, mainly solvents and pesticides. The systems were composed by solvents and intermediary compounds of pesticides formation as DDT (benzene, cyclohexane and chlorobenzene). It was studied four systems at two of pressures 300 and 760 mmHg being three binaries (benzenecyclohexane, benzene-chlorobenzeneand cyclohexane-chlorobenzene)and one ternary (benzene-cyclohexane-chlorobenzene).The data were obtained by ebulliometer with liquid and vapor phase recirculation, that is ideal for regions with low and middle pressures. The of P-T-x-y data was verified by application of thermodynamics consistence tests: area test (Redlich-Kister-Herington) and Van Ness-Fredenslund test. The binary interaction parameters for liquid phase activity coefficients of Wilson, NRTL and UNIQUAC models have been adjusted for all systems by maximum likelihood principle / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Equilibrio liquido-liquido em sistemas bifasicos aquosos polimericos contendo eletrolitos

Se, Rogerio Augusto Gasparetto 19 March 2001 (has links)
Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T00:53:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Se_RogerioAugustoGasparetto_M.pdf: 2490098 bytes, checksum: 3237b61128cfdc3a174be31f7bd2daf9 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: A extração líquido-líquido de sistemas aquosos bifásicos do tipo polímero­sal tem tido uma grande importância na separação de biomoléculas. O comportamento termodinâmico destes sistemas é extremamente difícil de se modelar, devido às diferenças de tamanho entre as diversas moléculas e o polímero. Neste trabalho, foram determinados dados experimentais do equilíbrio líquido-líquido em sistemas contendo água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio às temperaturas de 10° C, 15°C, 20° C e 300 C, bem como a correlação desses dados pelos modelos de coeficiente de atividade molecular NRTL e de contribuição de grupo UNIF AC-FV, com estimativa de novos parâmetros de interação molecular para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio, água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio, águalpolietileno-glicol 80001 sulfato de sódio, água! polietileno-glicol 10001 sulfato de magnésio, água! polietileno-glicol 33501 sulfato de magnésio e água!polietileno-glicol 20001 carbonato de sódio, e estimativa de novos parâmetros de interação energética de grupos para os sistemas água! polietileno-glicol 40001 fosfato de potássio e água! polietileno-glicol 40001 sulfato de sódio. Os resultados obtidos com o ajuste dos parâmetros demonstraram que o modelo NRTL foi capaz de representar melhor os dados de equih'brio dos sistemas estudados / Abstract: Liquid-liquid extraction by aqueous two-phase systems of the type polymer-salt has been increasing importance in the separation of biomolecules. The thermodynamic behavior of these systems is extremely difficu1t to model, due to the size differences between the smaller molecules and the polymer. In this work, was determined experimental data of the liquid-liquid equilibrium in systems with water / polyethylene-glycol 4000 / potassium phosphate) at the temperatures of 100 C, 15°C, 200 C and 30° C, as well as, the correlation of these data for the models of coefficient of molecular activity NRTL and contribution of group UNIF AC-FV, with estimation of new parameters of molecu1ar interaction for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate, water / polyethylene-glycol 4000/ sodium sulfate, water / polyethylene­glycol 8000/ sodium sulfate, water / polyethylene-glycol 1000/ sulfato de magnésio, water / polyethylene-glycol 3350/ sulfato de magnésio and water / polyethylene-glycol 2000/ sodium carbonates, and estimation of new parameters of energy interaction of groups for the systems water / polyethylene-glycol 4000/ potassium phosphate and water / polyethylene-g1ycol 4000/ sódium sulfate. The results obtained have shown that the NRTL model was able to represent well the equilibrium dates of the studied systems / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Estudo da obtenção de extrato de gengibre (Zingiber officinale Roscoe) com etanol

Correa, Nadia Cristina Fernandes 29 July 2018 (has links)
Orientadores: Maria Angela de Almeida Meireles, Marilena Emmi Araujo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T03:06:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Correa_NadiaCristinaFernandes_D.pdf: 25740628 bytes, checksum: 3131e59cfa61115025ab8b33736db1c7 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: o gengibre (Zingiber officinale Roscoe) bem como o seu extrato, óleo essencial e oleoresina, é muito utilizado por contribuir com o sabor de uma variedade de alimentos. O extrato total ou a oleoresina que contém a característica aromatizante (óleo volátil) e pungente (gingeróis e shogaois), são obtidos geralmente por extração com solvente orgânico. O etanol é um solvente que extrai oleoresina dentro da faixa extraída pelos outros solventes e ainda permite um resíduo na oleoresina em tomo de 50 ppm sem perda de qualidade do produto. O processo de obtenção do extrato total envolve a etapa de extração e a etapa de purificação com a separação do soluto e do solvente. Este trabalho se constitui numa avaliação da influência das variáveis de processo na extração em tanque agitado e em coluna de percolação em leito fixo, com a consequente definição de um modelo de extração. O modelo considerando o fluxo de massa como resultante da difusão do soluto através de três resistências em série (partícula sólida, interface sólido-líquido, filme de líquido adjacente à superfície), foi o mais adequado para representar a cinética de extração em tanque agitado. Para a etapa de purificação foi estudado o uso de dióxido de carbono para remover o etanol do extrato de gengibre. O equilíbrio líquido-vapor foi simulado usando a EOS de Peng-Robinson com as regras de mistura de van der Waals de dois parâmetros. Para a definição dos parâmetros de interação binária foram usados dados experimentais da literatura complementado com dados pseudo-experimentais calculados pelo método UNIFAC de Dortmund. Foram calculadas quatro isotermas (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) para pressões de até 90 bar. Os resultados mostraram que o fator de separação diminui com a pressão e aumenta com a temperatura, indicando que a separação do etanol do extrato de gengibre é mais favorecida a P = 10 bar e T = 333,15 K. / Abstract: Ginger (Zingiber officinale Roscoe) as well its extract, essential oil and oleoresin, are used mostly to contribute with the flavor for a variety of the foodo Total extract or oleoresin which contains the flavoring (volatile oil) and the pungent (gingerols and shogaols) characteristic generally are obtained by extraction with organic solvent. The ethanol is a solvent that extract oleoresin as well as other solvents but it has a advantage because the permitted residual solvent in the oleoresin is about 50 ppm without lost in the quality. The process of obtainrnent the total extract is constituted by two steps: 1) the extraction, and 2) the separation of the extract ITomthe solvent. This work is a evaluation of the influence of the process parameters in the extraction in stirred vessel and fixed bed column and the consequent definition of a extraction model. The model considering the mass transfer flux rate by resulting of the solute diffusion through tree resistance (solid particle, solid-fluid interface, and fluid film surrounding the solid) was the most adapted to present the extraction kinetic in the stirred vessel. For the separation step the use of the carbon dioxide to remove the ethanol from the ethanolic extract was studied. The VLE was simulated by using the Peng-Robinson EOS with van der Waals mixture mIes with two parameter. For the adjustment of the interaction binary parameters experimental data from the literature and pseudo experimental data calculated by Dortmund UNIFAC method have been usedo Four isotherms (303,15 K, 313,15 K, 323,15 K e 333,15 K) with pressure until 90 bar was calculated. The results have shown that the separation factor decreases by increasing the pressure and increases by increasing the temperature, indicating that the separation of ethanol from the ethanolic extract must be effective at 10 bar and 333015K. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos
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Medidas do equilibrio liquido - vapor dos sistemas butanol - acido burico e butanol - acido acetico as pressões de 200 e 400 mmHg

Lopez Muñoz, Laura Alicia 15 April 1999 (has links)
Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T16:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LopezMunoz_LauraAlicia_M.pdf: 2311093 bytes, checksum: 2b4ab867e0a31b54e9ac583e8cf2da5d (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Este trabalho de pesquisa apresenta contribuições para o equilíbrio líquido ¿ vapor (ELV) dos sistemas binários butanol ¿ácido butírico e butanol ¿ ácido acético. Dados isobáricos P-T-x-y de ELV foram medidos em duas faixas de pressão, 200 e 400 mmHg. O equipamento empregado foi um ebuliômetro de fluxo, ideal para sistemas que, ao longo do tempo, venham a reagir entre si. O princípio básico para a determinação do ELV neste tipo de equipamento consiste em promover o equilíbrio e a separação quase que imediata das fases, evitando-se assim a formação de produtos de ração indesejáveis. A qualidade dos dados P-T-x-y medidos foi verificada pela aplicação do teste de consistência termodinâmica de Van Ness ¿ Fredenslund. Os parâmetros de interação binária para os modelos de coeficientes de atividade da fase líquida. Representados pelos modelos, Wilson, UNIQUAC e NRTL, foram ajustados para os sistemas estudados pelo método da máxima verossimilhança. Foi considerada a não idealidade da fase vapor, empregando-se a teoria química com a correlação de Hayden & O¿Connell para o cálculo do segundo coeficiente Virial, e predição da constante de equilíbrio químico de dimerização / Abstract: This research work presents contributions for the vapor ¿ liquid equilibria (VLE) of the binary systems Butanol ¿ Butyric acid and Butanol ¿ Acetic acid. Isobaric data P-T-x-y of VLE were measured in two pressure, 200 and 400 mmHg. The used equipment was a flow ebuliometerm ideal for systems that, along the time, come to react to each other. The basic principle for the determination of VLE in this equipment type consists of almost promoting the equilibrium and the immediate separation of the phases, being avoided the formation of undesirable reaction products. The quality of the measured data P-T-x-y ws verified on applying the thermodynamic consistency test of Van Ness ¿ Fredenslund. The binary interaction parameters for models of activity coefficients of the liquid phase, represented by the models, Wilson, UNIQUAC and NRTL, were adjusted for the studied systems by the maximum likelihood method. The non-ideality of the vapor phase was considered by using the chemical theory with the correlation of hayden & O¿Connell for the calculation of the second Virial coefficient, and prediction of the chemical equilibrium dimerization constant / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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Equilibrio liquido-vapor de misturas polares

Ravagnani, Sergio Persio, 1956- 15 July 2018 (has links)
Orientador: Saul Gonçalves d'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T06:01:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ravagnani_SergioPersio_M.pdf: 2334368 bytes, checksum: a914bbee62608cb3d67136958d03e7bc (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Uma nova correlação generalizada é proposta para o calculo de propriedades termodinâmicas de compostos em condições de equilíbrio líquido-vapor, na faixa de baixa e alta pressão, incluindo a região critica. A correlação é adequada para aplicação a sistemas mono ou multicomponentes de substâncias polares e apolares. A relação P-V-T proposta tem a mesma estrutura da modificação feita por Soave na equação de Redlich-Kwong, isto é: P = RT - a . v-b v(v+b) onde os parâmetros a e b são generalizados e dependentes da temperatura. O uso da correlação, em cálculos por computador, e particularmente vantajoso, uma vez que necessita apenas dados de entrada, a temperatura e pressão criticas, o como fator acêntrico e o parâmetro polar de Stiel para sistemas de um componente. Para cálculos em misturas, adicionalmente são necessárias duas constantes de interação binária. A correlação apresentou bons resultados na correlação e predição de propriedades termodinâmicas, tais como pressão de vapor, volumes saturado do liquido e do vapor, constantes de equilíbrio líquido-vapor e entalpias de componentes puros e de misturas. No calculo do equilíbrio líquido-vapor de misturas, o desempenho da correlação foi equivalente ao do método de UNIQUAC. A nova equação tem especial aplicação a compostos de interese da industria alcoolquímica / Abstract: A new generalized correlation is proposed to calculate thermodynamic properties of chemicals in vapor ¿ liquid equilibrium. The correlation is suitable for applications to one and multicomponent systems, involving polar and non-polar compounds. The new method also predicts both the low and high pressure range of the equilibrium diagram, including the critical region. The proposed correlation has the same structure as the Soave modification of Redlich-kwong equation, i.e, P = RT - a . v-b v(v+b) where the parameters a and b are generalized and temperature dependent. The new equation is particularly useful in computer calculations, since it only demands critical temperature and pressure, acentric factor and polar Stiel parameter as input data for one component systems. For mixture calculations, two binary interactions constants are additionally required. It has been shown that good results are obtained in correlating and predicting thermodynamic properties such as vapor pressure, liquid and vapor densities, K values, and en¬thalpies of pure components and mixtures. Concerning K value calculations, the correlation performance is equivalent to that of the well known UNIQUAC method. The correlation has been specially applied to systems of interest in the Brazilian alcoholchemical industries / Mestrado / Mestre em Engenharia Química
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Minimizando a energia livre de gibbs numa caixa : uma nova abordagem para o problema do equilibrio liquido-vapor

Guedes de Oliveira, Luiz Nelio Henderson 02 December 1993 (has links)
Orientador: Martin Tygel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Matematica, Estatistica e Computação Científica / Made available in DSpace on 2018-07-23T23:53:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GuedesdeOliveira_LuizNelioHenderson_D.pdf: 4828825 bytes, checksum: 31a3c269f86cc19c0a544f804ab1d30e (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: O problema do equilíbrio líquido-vapor, de grande interesse na indústria de óleo e gás natural, é remodelado de forma a se obter um problema de minimização de uma função altamente não-linear com restrições lineares. Essa função é a energia livre de Gibbs molar escrita em termos das variáveis intensivas, onde a restrição linear cria um conjunto factível na forma de uma caixa em Rn. O problema da estabilidade termodinâmica é também remodelado a fim de se obter uma formulação matemática inteiramente análoga ao problema de equilíbrio líquido-vapor. Métodos numéricos de otimização são usados para resolver ambos os problemas. Essa abordagem é nova e está inteiramente de acordo com os fundamentos da termodinâmica clássica. / Abstract: The liquid-vapor equilibrium problem, of great interest in oil and natural gas industry is approached throught the minimization oh a highly non-linear function with linear restrictions. This function is the molar Gibbs free-energy written in term of intensive variables, where the linear restriction is seen as a box in Rn. The themodynamic stability problem is also reviewed in order to obtain a rigorously equivalent mathematical formulation for the liquid-vapor equilibrium problem. Optimization numerical methods are used to solve both problems. This approach is perfectly in sintony with the classical thermodynamics basis. / Doutorado / Doutor em Matemática Aplicada
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Desenvolvimento de um ebuliometro com recirculação de ambas as fases para o estudo do equilibrio liquido-vapor de sistemas salinas

Zemp, Roger Josef, 1962- 21 February 1989 (has links)
Orientador : Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T17:50:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zemp_RogerJosef_M.pdf: 2975260 bytes, checksum: 2981ef34797c721c113592c27bf0622f (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: O objetivo deste trabalho consiste no desenvolvimento, construção e teste de um ebuliômetro para estudos do comportamento de equilíbrio líquido-vapor de sistemas salinos (efeito salino). O ebuliômetro proposto possui a característica de permitir a recirculação de ambas as fases, líquido e vapor condensado, por apresentar um dispositivo denominado de bomba COTTRELL. Uma revisão da literatura pertinente mostrou que entre os equipamentos normalmante utilizados no estudo do efeito salino nenhum apresenta tal dispositivo, nem a recirculação da fase líquida. O equipamento é totalmente construído em vidro, possibilitando o estudo do comportamento de equilíbrio de fases em condições de pressão de 0,10 a 1,5 Bar, e temperaturas variando de 300 a 450 K. O desempenho do ebuliômetro foi testado com a determinação da curva de pressão de vapor do etanol (0,12 a 1,40 Bar), e da coleta de dados de equilíbrio para oa sistema ciclohexano/tolueno, sob condições isobáricas (1,0133 Bar) e isotérmicas (323,15 K). Os resultados foram comparados com dados da literatura. Como sistema salino foi escolhido o sistema etanol/água/acetato de potássio, devido principalmente ao número de publicações com dados a respeito deste sistema. Os dados de equilíbrio foram obtidos a 1,0133 Bar, em toda a faixa de composição dos solventes, para diferentes composi~ões fixas de sal. Os resultados foram comparados com os dados encontrados na literatura, e mostram um pequeno desvio negativo na composição da fase vapor, mas um desvio significante nas temperaturas, cujos valores na literatura estão acima dos determinados experimentalmente Esta diferença pode ser explicada devida à presença de uma bomba Cottrell, que possibilita a determinação exata da temperatura de equilíbrio. O desempenho do ebuliômetro foi considerado como satisfatório. / Abstract: The purpose of this work concerns with the development, construction and testing of a liquid-vapor equilibrium still, in order to study the Iiquid-vapor equilibrium behavior of salt solutions (salt effect) The proposed still has the caracteristic of permitting the recirculation of both the liquid phase and the condensed vapor phase, due to the existence of a Cottrell pump. A review of the pertinent literature shows that none of the usually employed equilibrium stills for salt effect measurements possesses such a device, there for not making impossible the recirculation of the liquid phase. The still is alI made of g1ass, permitting operational conditions from 0,10 to 1,5 Bar, and from 300 to 450 K. The performance of the still was tested -with the measurement of the vapor pressure curve of etanol (from 0,12 to 1,40 Bar), and the measurement of the liquid-vapor equilibrium curve of the system cyclohexane/toluene, at isobaric (1,0133 Bar) and isotermic (323,15 K) conditions. The results were compared to literature data. The system ethanol/water/potassium acetate was choosen as the salt system due to the number of available literature data. Salt solution liquid-vapor data was collected at 1,0133 Bar, in the whole range of solvent composition, for different salt concentrations. The results were. Compared with literature data, and they show a slight negative deviation in the vapor composition, but a significant difference in the temperature measurement, as the literature data reports them higher than those measured experimentally. These differences may be accounted by the Cottrell Pump measurement. The performance of the proposed still was considered satisfactory. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química
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Predição do equilibrio liquido-vapor e liquido-liquido por contribuição de grupos

Cardozo Filho, Lucio 04 February 1993 (has links)
Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T08:51:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CardozoFilho_Lucio_M.pdf: 2811103 bytes, checksum: 47a69ac6d61b82683922d94e0fb1ed9b (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Neste trabalho foi explorada a potencialidade do método de contribuição de grupos ASOG aplicado ao equilíbrio de fases, abordando-se três tópicos: Estudo comparativo dos desempenos dos métodos ASOG/ELV e INIFAC/ELV aplicando ao equilíbrio líquido-vapor (ELV); Obtenção de novos parâmetros ASOG/ELV contribuindo para diminuir as lacunas na atual matriz; Extensão da aplicabilidade do método ASOG/ELV ao equilíbrio líquido-líquido (ELL). Usando as versões mais recentes das matrizes ELV dos métodos ASOG e UNIFAC, verificou-se que ambos apresentarem desempenhos equivalentes em cálculos de ponto de bolha e orvalho de misturas binárias. A potencialidade do método ASOG/ELL na predição de dados de equilíbrio líquido-líquido foi demonstrada, determinando-se parâmetros de interação entre sete grupos estruturais, incluindo o grupo H2O. Foi verificada a adequação do método na predição de sistemas comumente encontrados em equipamentos industriais envolvendo água, hidrocarbonetos, álcoois e ésteres. Foi observado que o método ASOG/ELL apresenta resultados equivalentes aos do método ASOG/ELL em cálculos de equilíbrio de misturas binárias, ternárias e quaternárias / Abstract: In this work the potentially of the ASOG group contribution method was explores when applied to phase equilibrium comprehending three topics: A comparative study of the performace of the ASOG/VLE and UNIFAC/VLE methods apllied to liquid-vapor equilibrium (VLE); Acquisition of news ASOG/VLE parameters helping to reduce the gaps in the present parameter matrix; Extension of the applicability of the ASOG/VLE method liquid-liquid equilibrium (LLE). Using more recent versions of the VLE matrix of the ASOG and UNIFAC methods, both showed equivalent performances concerning the prediction of the bubble and dew points for binary mixtures. The potentiality of the ASOG/LLE method to predict liquid-liquid equilibrium data was demonstrated determining interaction parameters among seven structural groups, including the H2O group. The metod adequacy for prediction of system usually found in industries was verified, covering water, hydrocarbon, alcohol end ester. It was observed, that the ASOG/LLE gives results equivalent to those of the UNIFAC/LLE method for equilibrium calculations of binary, ternary and quaternary mixtures / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

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