Made available in DSpace on 2018-08-01T22:29:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_5335_.pdf: 547169 bytes, checksum: 78f746df215dde50e9c567b3a85c315f (MD5) Previous issue date: 2011-09-30 / Um conjunto de bases Gaussianas Universal para os átomos de H até Ar é apresentado. A partir de uma única sequência de 17 expoentes de Gaussianas, gerada com uso do método Coordenada Geradora Hartree-Fock, subconjuntos foram escolhidos para compor as Gaussianas de cada simetria atômica de cada átomo do H até o Ar, em procedimento análogo ao usado na geração do conjunto de bases universal de de Castro e Jorge (1998). Em seguida, os expoentes com menor contribuição para a energia total Hartree-Fock (HF) foram retirados, de forma a reduzir o tamanho das bases atômicas. O conjunto de bases universal resultante foi usado para cálculo das energias totais Hartree-Fock (HF) e comparações foram feitas com resultados numérico HF. Ao U17 foram adicionadas funções de polarização e difusas extraídas respectivamente dos conjuntos DZP e ADZP e cálculos de energias totais e momentos de dipolo elétrico, para um grupo de moléculas diatômicas, foram realizados. Os resultados obtidos com o conjunto U17 aumentado foram comparados com outros resultados teóricos e experimentais.

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:08:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo906_1.pdf: 6688992 bytes, checksum: fadd2f162f2e46bbbd2377404fde2977 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho, estudamos o espectro da energia extraída de um ensemble de átomos frios de Césio coerentemente preparado, bem como o comportamento da intensidade máxima do sinal gerado nesse processo versus a dessintonia do campo responsável pela leitura da grade de coerência armazenada. Percebemos que, para baixa intensidade do campo de leitura, tais espectros apresentam uma estrutura de duplo pico com um decréscimo do sinal em torno da ressonância atômica, evidenciando a absorção do sinal gerado pelo meio. Já para altas intensidades, os espectros não apresentam tal decréscimo do sinal, mostrando que o sinal deixa de ser absorvido. Desenvolvemos um modelo simples que considera efeito de propagação em um sistema tipo para o regime de baixa intensidade do campo de leitura. Esse modelo explica qualitativamente bem os resultados obtidos experimentalmente

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:59:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4568_.pdf: 1002351 bytes, checksum: 31dbf9423d8efa0255facbe20a5e5a28 (MD5) Previous issue date: 2010-09-28 / Um conjunto de bases Gaussianas contraído para todos elétrons de qualidade dupla zeta de valência mais de funções de polarização (DZP) para os átomos de Rb até Xe é apresentado. Esse conjunto foi aumentado adicionando funções difusas (simetrias s, p, d e f), que foram otimizadas para os estados fundamentais dos ânions e que são críticas para uma descrição precisa de afinidade eletrônica, polarizabilidade, rotação ótica e pontes de hidrogênio. Além disso, um conjunto de bases Douglas-Kroll-Hess (Douglas-Kroll-Hess,DKH) para os elementos da quarta linha é relatado. Recontraimos o conjunto de bases DZP original, isto é, os valores dos coeficientes de contração foram reotimizados usando o Hamiltoniano DKH relativístico. Isso estende trabalhos anteriores em conjunto de bases DZ para os átomos de H-Kr. Nossos conjuntos juntamente com métodos ab initio e a teoria do funcional da densidade foram usados para calcular energias de ionização de alguns átomos e constantes espectroscópicas e propriedades elétricas estáticas de um conjunto de moléculas e, então, comparação com resultados obtidos com outros conjuntos de bases e com dados experimentais reportados na literatura foi feita. Verifica-se que nossos resultados estão em boa concordância com os valores experimentais e de referência.

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:29:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_6211_Tese final Cesar Turczyn.pdf: 1380185 bytes, checksum: 80e003cfa6c7524d0f1fba52898399a0 (MD5) Previous issue date: 2012-12-14 / Trata-se...

Através do uso de pseudopotenciais e possível simplificarmos o calculo de estrutura eletrônica de átomos, moléculas ou sólidos, pois não ha necessidade de incluirmos os orbitais de caroço. Entretanto, tais pseudopotenciais ainda não foram utilizados em cálculos de espalhamento, havendo a necessidade de serem testados. Realizamos um estudo utilizando os pseudopotenciais de Bachelet, Hamann e Schluter em cálculos de espalhamento de elétrons por átomos, calculando phase shifts e seções de choque para momentos angulares 1=0, 1 e 2 com elétrons incidentes possuindo energia ate 5ry. Comparamos os resultados obtidos com o uso dos pseudopotenciais e do potencial de todos os elétrons, os quais se mostraram em ótimo acordo, existindo, porem, restrições na faixa de energia em que os cálculos podem ser realizados. Visamos, desta forma, simplificar o calculo de espalhamento por moléculas complexas. / Pseudopotentials allow an extraordinary simplification in the calculation of the electronic structure of atoms, molecules and crystals. Though they have benn used extensively for electronic structure calculations, little is known of their applicability to scattering. We made a study of the pseudopotentials of Bacheket, Hamann and Schlüter in the electron scattering by atoms, calculating phase-shifts and cross sections for angular moments 1=0,1 and energy up to 5Ry. We compare the results for the pseudopotential with the all-electron calculation. The agreement is very good in a broad energy band. We aim at simplifying the calculation of scattering by complex molecules where an all-electron calculation is impossible.

Desenvolvemos neste trabalho, um formalismo alternativo de \"dois níveis\" sugerido por Cattani, para o cálculo dos alargamentos e deslocamentos de linhas espectrais produzidos por colisões, quando é valida a aproximação de impacto. Este formalismo foi usado para calcular alargamentos e deslocamentos eletrônicos de algumas linhas do átomo de hélio neutro em um plasma, para as quais, foi possível aplicar a teoria de \"dois níveis\". A contribuição das colisões iônicas aos alargamentos e deslocamentos das linhas espectrais foi avaliada, utilizando a aproximação quase estática de Griem, Baranger, Kolb e Oertel. Os resultados dos cálculos foram comparados com os resultados experimentais de Kelleher, Berg e colaboradores, Wulff e Diatta e com as previsões dos formalismos, convergente e de corte. / In this work we develop an alternative formalism of \"two levels\" suggested by Cattani to the calculation of widths and shifts of spectral lines produced by collisions, in the impact approximation. This formalism was used to calculate in a plasma the electronic widths and shifts of neutral helium lines for which is valid the \"two levels\" approach. To take into account the ions contribution to the widths and shifts of the lines, we have . used the quasistatic approximation of Griem, Baranger, Kolb and Oertel. Our theoretical predictions are compared with the experimental results of Kelleher, Berg and collaborators, Wulff and Diatta and also with the predictions of the convergent and cutoff formalisms.

Este trabalho veio complementar o estudo do poliformismo da benzofenona, acatando a sugestão para trabalho futuro feita por Toledo.

Implementamos um metodo de Simulacao para calculos de Dinamica Molecular usando o modelo simi-empirico "Tight-Binding". O procedimento permite que as interacoes interatomicas sejam determinadas pelos calculos de estrutura eletronica e energia total de primeiros principios sem recorrer ao ajuste de dados experimentais. Para isto, criamos um codigo computacional (TB) para o calculo de estrutura eletronica de sistemas moleculares, desenvolvemos um programa para Otimizacao de geometria de aglomerados moleculares baseado no metodo de Recozimento Simulado e o unificamos ao TB. Tambem construimos um programa para o calculo de forcas atomicas para ser empregado em simulacoes de Dinamica Molecular de sistemas moleculares.Para efeito de teste, aplicamos a metodologia de otimizacao a aglomerados pequenos de silicio (';SiIND.n';< OU =';10). Esta escolha justifica-se devido ao interesse em aglomerados de silicio de porte medio (';SiIND.n';';< n < 50';), bem como a existencia de calculos de primeiros principios para aglomerados pequenos.A Dinamica Molecular de "Tight-Binding" foi testada para ';SiIND.2'; e ';SiIND.3'; mostrando resultados satisfatorios de conservacao de energia e frequencias vibracionais.Concluimos que a utilizacao desse metodo para aglomerados maiores, onde os calculos de primeiros principios sao proibitivos, sao promissores. De fato, estas investigacoes ja encontram-se em andamento.

As equações para determinar as Amplitudes Orbitais Generalizadas (GOAS) são apresentadas seguindo e desenvolvimento feito pelo orientador deste trabalho. Ele demostrou que os GOAS são orbitais que deixam a expansão da densidade eletrônica em forma diagonal, mesmo que eles não sejam ortogonais entre si. São também apresentadas as equações de outros métodos amplamente conhecidos (método Hartree-Fock e NSO - Natural Spin Orbital) cujos resultados podem ser comparados com os nossos. As equações dos GOAs foram desenvolvidas seguindo a linha de raciocínio utilizada no método EKT (Extended Koopmans'; Theorem) com o objetivo de eliminar a necessidade de independência linear entre os vários orbitais que existe no método EKT e que o restringe. De fato este objetivo é alcançado pelo método GOA, no qual pode haver dependencias lineares entre os orbitais. Foi demonstrado por Orville W. Day que não há o problema de N-representabilidade para este método, uma vez que o mesmo resolve a matriz densidade sem conhecimento prévio da função de onda para o estado de N elétrons. As equações GOAs são equações homogêneas acopladas devido às interações imter-eletrônicas presentes num átomo ou molécula, refletindo o fato de que a energia de um elétron num dado orbital depende da posição dos outros elétrons nos outros orbitais. As equações GOAs são resolvidas pela primeira vez neste trabalho e os programas computacionais necessários para as soluções destas equações fazem parte desta tese. Estudamos o comportamento ao longo alcance dos GOAs para o átomo de hélio no estado fundamental. Verificamos que, de fato , no método GOA duas energias orbitais variacionais tem uma importância especial: o Ei que representa a energia necessária para remover o elétron do sistema e o i que representa a contribuição para a energia total de um elétron naquele orbital (quando multiplicado pelo respectivo número de ocupação). A respeito do comportamento ao longo alcance, os resultados dos cálculos efetuados nesta tese demostram que o primeiro E1 (de menor magnitude) determina o comportamento do primeiro GOA, f1s, (o mais afastado do núcleo) e da densidade eletrônica. No entando, o comportamento ao longo alcance dos outros GOAs são determinados pelos seus respectivos i (isto é verdade pelo menos em termos práticos, para valores de r situados entre 5 e 10 u.a.). Os resultados são comparados aos obtidos por Carroll, Silverstone e Metzger, que estudaram o comportamento ao longo alcance das funções NSOs, que também deixam a densidade eletrônica em forma diagonal, mas que mantém a ortogonalidade entre si.

Desenvolvemos neste trabalho, um formalismo alternativo de \"dois níveis\" sugerido por Cattani, para o cálculo dos alargamentos e deslocamentos de linhas espectrais produzidos por colisões, quando é valida a aproximação de impacto. Este formalismo foi usado para calcular alargamentos e deslocamentos eletrônicos de algumas linhas do átomo de hélio neutro em um plasma, para as quais, foi possível aplicar a teoria de \"dois níveis\". A contribuição das colisões iônicas aos alargamentos e deslocamentos das linhas espectrais foi avaliada, utilizando a aproximação quase estática de Griem, Baranger, Kolb e Oertel. Os resultados dos cálculos foram comparados com os resultados experimentais de Kelleher, Berg e colaboradores, Wulff e Diatta e com as previsões dos formalismos, convergente e de corte. / In this work we develop an alternative formalism of \"two levels\" suggested by Cattani to the calculation of widths and shifts of spectral lines produced by collisions, in the impact approximation. This formalism was used to calculate in a plasma the electronic widths and shifts of neutral helium lines for which is valid the \"two levels\" approach. To take into account the ions contribution to the widths and shifts of the lines, we have . used the quasistatic approximation of Griem, Baranger, Kolb and Oertel. Our theoretical predictions are compared with the experimental results of Kelleher, Berg and collaborators, Wulff and Diatta and also with the predictions of the convergent and cutoff formalisms.