Abstract This study focused on the structure of the particles developed in the PMMA matrix as a function of (a) coupling agent (£^-MPS) and (b) TEOS content. We investigated the difference of using TEOS monomer directly added to silica particles. The polymer precursors are catalyzed using acidic catalysts and undergo the sol-gel reaction to form a hybrid sol-gel material. This composite shows that highly optical transparency and microphase separation at the molecular level. The characteristics and properties of the polymer precursors and their hybrid materials were characterized by Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC), and thermogravimogravimetic analysis (TGA). As for the influence of chemistry structure on morphology and thermal properties, experimental evidence form observations by scanning electron microscopy (SEM), mulitpoints analysis, and transmission electron microscopy (TEM). TEM was used to study the phase separation as well as the fractal structure of these particles present in the system. According to some result, it was found the compatibility between PMMA and silica mainly comes form incorporating the polymer with silica chemical bonding. This chemical bonding not only restrains silyl ester groups form hydrolyzing but also reduces silanol aggregation. Moreover, the thermal properties of the organic¡Vinorganic hybrid are improved as silica content increases.

Cette étude porte sur l'élaboration de matériaux polymères nanostructurés à base de poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) et de polyamide-6 (PA-6). Les mélanges sont réalisés par extrusion réactive, c'est à dire par mélangeage en fondu de chaînes de polymères portant des groupes mutuellement réactifs. La réaction de greffage a lieu entre la fonction amine en bout de chaîne du PA-6 et des groupes anhydride le long des chaînes de PMMA. Les compositions des mélanges extrudés et des copolymères formés peuvent être déterminées, dans la plupart des systèmes, à l'aide d'une méthode de caractérisation principalement basée sur la chromatographie d'exclusion stérique. Ces résultats combinés à la microscopie électronique en transmission ont permis de déterminer les caractéristiques optimales des polymères employés (composition du PMMA réactif et taille des chaînes de PA-6) afin de former des mélanges nanostructurés. Dans ce système, la formation de mélanges nanostructurés est limitée à des PA-6 de faible masse molaire. En revanche, lorsqu'un copolymère à bloc contenant deux blocs PMMA fonctionnalisés anhydride et un bloc central incompatible est utilisé dans les mélanges, la taille de la dispersion n'est que légèrement affectée par la taille des chaînes de PA-6. La cristallinité du PA dans les matériaux nanostructurés a été étudiée. Les propriétés des matériaux étudiées ici (résistance aux solvants et évolution du module de conservation avec la température) peuvent être corrélées à leur structuration et à la connectivité des domaines de PA-6 dans le matériau.

Dans le cadre d'un projet de recherche visant le développement d'une matrice alternative au PVC dans la fabrication de couvre-planchers, cette étude traite de la plastification de différentes matrices polymères chargées par le CaCO 3 . L'objectif global du projet, c'est-à-dire le remplacement du PVC dans la composition des couvre-planchers, est motivé par les effets néfastes de ce plastique sur la santé et 1'environnement. Dans l'introduction, le contexte social derrière l'utilisation du PVC, les travaux antérieurs du groupe de recherche, et la place qu'occupe cette étude dans l'objectif global du projet seront abordés. Ensuite, dans le CHAPITRE 1, un survol de la chimie des polymères et de la plastification sera fait. La première partie des résultats (CHAPITRE 3) traite de la plastification de composites à base d'ionomères poly(éthylène- co- acide méthacrylique), i- E/MAA. Ce type de polymère possède une morphologie complexe lui procurant d'excellentes propriétés mécaniques, mais une mise en oeuvre difficile. L'effet de différents plastifiants polymériques de la famille des polyglycols sur les propriétés rhéologiques et mécaniques des composites est discuté. Plus spécifiquement, le PEG, le PPG et les P(EG- co- PG) blocs/aléatoires ont été étudiés. L'effet de ces additifs sur le couple requis lors du mélange, sur l'adhésion, ainsi que sur le comportement mécanique du matériau lors d'une déformation dynamique et locale, ont été analysés. Les résultats sont traités en lien avec les propriétés physico-chimiques (polarité, cristallinité, T f , viscosité, structure) des plastifiants. Cette étude a permis d'identifier les facteurs critiques derrière la performance de cette famille de plastifiant dans ce type de matrice et d'établir une ligne directrice quant à la sélection d'une structure optimale. La seconde partie des résultats (CHAPITRE 4) porte sur le développement d'une nouvelle matrice à base d'un mélange binaire plastifié composé de PMMA et de i-E/MAA. Ce système alternatif est inspiré de la morphologie du PVC plastifié. En premier lieu, la plastification du PMMA par différents additifs commerciaux a été investiguée. Notamment, l'effet des plastifiants sur la température de transition vitreuse (T g ) du PMMA et sur les propriétés mécaniques du composite ont été analysés. Les résultats sont comparés avec la miscibilité prédite à partir de paramètres de solubilité (?) calculés par modélisation atomistique et trouvés dans la littérature. En se basant sur ces résultats, un plastifiant vert issu de ressources renouvelables a été retenu. Dans un deuxième temps, le renforcement du PMMA plastifié par les i-E/MAA a été étudié. L'effet des i-E/MAA sur les propriétés mécaniques et sur le procédé de mélange du composite de PMMA plastifié ont été analysés. L'influence du plastifiant sur la cristallinité des i-E/MAA et la stabilité des agrégats ioniques, ainsi que la répartition de l'additif dans les différentes phases du mélange, ont été vérifiés afin d'expliquer les tendances obtenues. Cette étude a mené à la proposition de matrices alternatives pour la fabrication de couvre-planchers dont les résultats sont prometteurs, malgré certaines propriétés ne respectant pas les requis pour l'application visée. [symboles non conformes]

Objetivo: O objetivo deste estudo foi avaliar clínica e hitologicamente a reação do material de preenchimento em dois sítios diferentes. Método: Vinte e duas femêas de ratos Wistar (Rattus novergicus) foram submetidas a aplicação de PMMA testando duas técnicas: subcutânea e transmuscular. Passados 3 meses do ato cirúrgico os ratos foram eutanasiados e as áreas injetadas foram excisadas, submetidas a técnica de inclusão em parafina e coloração por hematoxilina e eosina. As lâminas foram analisadas observando-se a resposta local à injeção do corpo estranho quanto ao grau de inflamação. Resultados: Foi encontrada diferença significativamente estatística entre os sítios muscular e subdérmico quanto a formação de granuloma (p<0,05), sendo que o grupo subdérmico obteve melhores resultados. Conclusão: A aplicação de materiais de preenchimento, que provoca maior trauma e sangramento nos tecidos, é a casusa de reações adversas. / Objective: The objective of this study was to evaluate clinical and hitopathology the reaction of the fill material at two different sites. Method: Twenty-two female Wistar rats (Rattus norvegicus) submitted the application of PMMA testing two techniques: subcutaneous and trans. After 3 months of surgery, the rats were euthanized and the injected areas were excised, subjected to paraffin embedding technique and stained with hematoxylin and eosin. The slides were analyzed by observing the local response to injection of foreign body in the degree of inflammation. Results: We found statistically significant differences between sites and subdermal muscle as granuloma formation (p <0.05), and the subdermal group achieved better results. Conclusion: The application of filling materials, which causes more injury and bleeding in the tissues, is Casusa of adverse reactions.

Submitted by Automação e Estatística (sst@bczm.ufrn.br) on 2018-06-15T20:46:37Z No. of bitstreams: 1 AndreAndersonCostaPereira_TESE.pdf: 4302536 bytes, checksum: f45cc92c770f4ae012229827a544902c (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2018-06-18T21:13:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 AndreAndersonCostaPereira_TESE.pdf: 4302536 bytes, checksum: f45cc92c770f4ae012229827a544902c (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-18T21:13:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AndreAndersonCostaPereira_TESE.pdf: 4302536 bytes, checksum: f45cc92c770f4ae012229827a544902c (MD5) Previous issue date: 2018-02-08 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Partículas poliméricas formadas em escala nanométrica são de fundamental interesse atualmente, principalmente quando utilizadas como sistemas carreadores na liberação controlada de fármacos, cosméticos e nutracêuticos, bem como no recobrimento de matérias com propriedades magnéticas. O presente estudo tem como objetivo desenvolver um sistema para produção de partículas de poli (metacrilato de metila) (PMMA) e policaprolactona (PCL) a partir da atomização de solução polimérica em meio antisolvente. Neste sistema, soluções poliméricas em diferentes solventes são preparadas e atomizadas na forma de um spray. As gotículas geradas com a atomização entram em contato com um líquido antisolvente que provoca a precipitação e formação das partículas poliméricas. Neste trabalho, experimentos usando o sistema proposto foram realizados em diferentes condições operacionais e as partículas obtidas foram analisadas por espalhamento dinâmico de luz (Dynamic Light Scattering - DLS), microscopia eletrônica de transmissão (MET) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Os resultados demonstraram que é possível obter partículas com características de nanoesferas/nanocápsulas e nanofibras com distribuição de tamanho na faixa de 50 a 5000 nm. Também foi possível observar que as variáveis do processo como a natureza do polímero, o tipo de solvente (acetona, acetato de etila, álcool etílico, álcool isopropílico e álcool propílico), a pressão da atomização (0,25 – 3 bar) e a temperatura do líquido antisolvente (10 – 40°C) afetam diretamente a morfologia e a distribuição de tamanho de partícula (DTP). Além disso, foi avaliado o potencial de encapsulamento do sistema proposto. Óleo de algodão e aluminato de ferro (espinélio inverso) foram utilizados como material a ser encapsulado. As partículas produzidas nesta avaliação foram analisadas por DLS, MET, microscopia eletrônica de varredura com emissão de campo (MEV-FEG), espectroscopia de infravermelho com transformada de fourier (Fourier Transform Infrared Spectroscopy - FTIR) e difração de raios X (DRX) para a verificação do encapsulamento. De acordo com estes resultados, constatou-se a formação de partículas carreadoras, com características de nanocápsulas e nanoesferas. Ou seja, o material encapsulado pode ser encontrado dentro da partícula polimérica ou aderido a superfície da mesma, respectivamente. / Polymeric particles formed on a nanometric scale are of fundamental interest today, especially when used as carrier systems in the controlled release of drugs, cosmetics and nutraceuticals, as well as in the coating of materials with magnetic properties. The present study aims to develop a system for the production of poly (methyl methacrylate) (PMMA) and polycaprolactone (PCL) particles from the atomization of polymer solution in antisolvent medium. In this system, polymer solutions in different solvents are prepared and atomized in the form of a spray. The droplets generated with the atomization come into contact with an antisolvent liquid which causes the precipitation and formation of the polymer particles. In this work, experiments using the proposed system were performed under different operating conditions and the particles obtained were analyzed by Dynamic Light Scattering (DLS), transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM). The results demonstrated that it is possible to obtain particles with characteristics of nanospheres / nanocapsules and nanofibers with size distribution in the range of 50 to 5000 nm. It was also possible to observe that the process variables such as the nature of the polymer, type of solvent (acetone, ethyl acetate, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and propyl alcohol), atomization pressure (0.25-3 bar) and antisolvent medium temperature (10-40°C) directly affect the morphology and particle size distribution (DTP). In addition, the potential of encapsulation of the proposed system was evaluated. Cotton oil and iron aluminate (inverse spinel) were used as the material to be encapsulated. The particles produced in this evaluation were analyzed by DLS, MET, field emission scanning electron microscopy (MEV-FEG), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) and X-ray diffraction (XRD) for the encapsulation check. According to these results, it was verified the formation of carrier particles, with characteristics of nanocapsules and nanospheres. That is, the encapsulated material can be found within the polymer particle or adhered to the surface thereof, respectively.

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:55:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:05:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:51:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 11309.pdf: 7140218 bytes, checksum: 17ffc993ade041612736ec8898fd9475 (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Submitted by Gabriel Leonardo Nogueira (gabrielnogueira5@hotmail.com) on 2016-11-02T14:46:19Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Gabriel FINAL corrigida.pdf: 3857264 bytes, checksum: 37885bf252f0c527d86237d787b4fe47 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-11-10T12:25:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_gl_me_prud.pdf: 3857264 bytes, checksum: 37885bf252f0c527d86237d787b4fe47 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-10T12:25:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_gl_me_prud.pdf: 3857264 bytes, checksum: 37885bf252f0c527d86237d787b4fe47 (MD5) Previous issue date: 2016-08-26 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O transistor orgânico de efeito de campo com arquitetura vertical (VOFET) possibilita contornar as principais limitações de um transistor orgânico de efeito de campo (OFET) convencional. Nesta estrutura, as camadas são empilhadas verticalmente, de modo que os eletrodos de fonte e dreno são separados pela camada semicondutora e o comprimento do canal definido pela espessura do filme semicondutor. Para o VOFET proposto, utilizou-se Al e Al2O3 (obtido por anodização) como eletrodo e dielétrico de gate, respectivamente. O filme semicondutor foi obtido pela deposição por spincoating de P3HT dissolvido em clorofórmio. Os eletrodos de fonte e dreno foram obtidos por evaporação térmica a vácuo. Ao utilizar Al e Au como fonte e dreno, respectivamente, foi possível estudar os dispositivos de dois terminais que compõe o VOFET. Com base nesses dispositivos, importantes parâmetros da estrutura vertical foram determinados, como capacitância do dielétrico (~265 nF/cm2), densidade de portadores e mobilidade do P3HT (NA = 9,2 x 1016 cm-3 e μ = 1,5x10-4 cm2V-1s-1). Para utilizar Sn como eletrodo de fonte, o filme foi avaliado por meio de medidas de resistência e capacitância, aliadas à analise morfológica por AFM. Observa-se que a adição de uma camada de PMMA sobre o Al2O3 melhora o desempenho do VOFET. Para o VOFET formado por Al2O3/PMMA (20 nm/14 nm), com Sn e Al como fonte e dreno, foram calculados os valores de densidade de corrente (Jeff = 7x10-3 mA/cm2), voltagem e campo limiar (VTH = -8V e ELIMIAR = 330 MV/m). Com isso, foi obtido um VOFET utilizando filme de Sn evaporado como eletrodo de fonte perfurado. / A way of circumvent the limitations of conventional organic field-effect transistor (OFET), is by using the vertical organic field-effect transistor (VOFET). In this structure, with layers stacked vertically, the semiconductor is sandwiched between source and drain electrodes, where the channel length is determined by the thickness of the semiconductor film. In this study, we report a VOFET with Al and Al2O3 (obtained by anodization) as electrode and dielectric of gate, respectively. The semiconductor film was obtained by spin-coating of the P3HT in chloroform. We obtained the source and drain electrodes by vacuum thermal evaporation. The use of Al and Au as source and drain, respectively, enabled the investigation of the two devices contained in the VOFET (MIM capacitor, Schottky diode and MIS capacitor). Important parameters were determinate, as dielectric capacitance (~265 nF/cm2), charrier density and mobility of P3HT (NA = 9,2 x 1016 cm-3 e μ = 1,5x10-4 cm2V-1s-1), etc. To use Sn as source electrode, the film (by evaporation) was investigated by measurements of resistance and capacitance, combined with morphological analysis by AFM. We observed that the addiction of PMMA layer on Al2O3 improves the performance of VOFET. For VOFET obtained by using Al2O3/PMMA (20 nm/14 nm) as dielectric layer, with Sn and Al as source and drain, respectively, were calculate the values of current density (Jeff = 7x10-3 mA/cm2), threshold voltage and electric field (VTH = -8V e ETH = 330 MV/m). Thereat, we obtained a VOFET by evaporation of a thin film of Sn as perforated source electrode. / FAPESP: 2013/26973-5

Objetivo: O objetivo deste estudo foi avaliar clínica e hitologicamente a reação do material de preenchimento em dois sítios diferentes. Método: Vinte e duas femêas de ratos Wistar (Rattus novergicus) foram submetidas a aplicação de PMMA testando duas técnicas: subcutânea e transmuscular. Passados 3 meses do ato cirúrgico os ratos foram eutanasiados e as áreas injetadas foram excisadas, submetidas a técnica de inclusão em parafina e coloração por hematoxilina e eosina. As lâminas foram analisadas observando-se a resposta local à injeção do corpo estranho quanto ao grau de inflamação. Resultados: Foi encontrada diferença significativamente estatística entre os sítios muscular e subdérmico quanto a formação de granuloma (p<0,05), sendo que o grupo subdérmico obteve melhores resultados. Conclusão: A aplicação de materiais de preenchimento, que provoca maior trauma e sangramento nos tecidos, é a casusa de reações adversas. / Objective: The objective of this study was to evaluate clinical and hitopathology the reaction of the fill material at two different sites. Method: Twenty-two female Wistar rats (Rattus norvegicus) submitted the application of PMMA testing two techniques: subcutaneous and trans. After 3 months of surgery, the rats were euthanized and the injected areas were excised, subjected to paraffin embedding technique and stained with hematoxylin and eosin. The slides were analyzed by observing the local response to injection of foreign body in the degree of inflammation. Results: We found statistically significant differences between sites and subdermal muscle as granuloma formation (p <0.05), and the subdermal group achieved better results. Conclusion: The application of filling materials, which causes more injury and bleeding in the tissues, is Casusa of adverse reactions.

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:55:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:05:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O trabalho refere-se ao desenvolvimento de formulações de poli (metacrilato de metila) (PMMA) contendo lama de bauxita proveniente de processo Bayer. A adesão entre a lama de bauxita e o poli (metacrilato de metila) ocorreu em todas as concentrações testadas (10-70%), mostrando o aumento progressivo das propriedades mecânicas de resistência à tração, resistência à flexão e módulo de elasticidade na tração como na flexão. As propriedades mecânicas são compatíveis com as diversas finalidades de emprego de superfícies sólidas. A estabilidade térmica do composto de poli (metacrilato de metila) com alto nível de lama de bauxita (70%) é semelhante a do material padrão estudado. Os estudos de citoxidade revelam que superfícies sólidas obtidas a partir de lama vermelha não possuem toxidade nas condições testadas. / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP