671 |
Determinação simultânea de Cu(II), Pb(II), Cd(II) e Zn(II) em águas e sedimentos usando análise por injeção sequencial (SIA) com detecção voltamétrica / Simultaneous determination of Cu(II), Pb(II), Cd(II) and Zn(II) in waters and sediments using sequential injection analysis (SIA) with voltammetricRibeiro, Luiz Fernando 29 August 2014 (has links)
Esta dissertação descreve o desenvolvimento de uma metodologia de determinação de Cu(II), Pb(II), Cd(II) e Zn(II) em amostras ambientais por voltametria de redissolução anódica (ASV) automatizada com sistema de Análise por Injeção Sequencial (SIA). Sensores impressos com o eletrodo de trabalho de filme fino de mercúrio foram utilizados em uma cela de fluxo. As determinações foram feitas por adição de padrão, com o sistema SIA fazendo a diluição em linha da solução padrão de referência e formando na bobina coletora e auxiliar um segmento contendo as zonas de amostra, solução padrão e solução de diluição. A concentração do padrão preparada nesse segmento gerou um sinal de corrente indistinguível do sinal gerado por uma solução padrão de mesma concentração preparada em batelada em balão volumétrico. Os limites de quantificação e detecção foram da ordem de µg L-1, comparáveis à de técnicas de espectrometria atômica com detecção óptica, cujos custos instrumentais e de manutenção são significativamente maiores. Com o sistema proposto os limites de quantificação e detecção podem ser aumentados ou diminuídos pela simples alteração dos parâmetros como vazão e número de reversões de fluxo, bem como o tempo de deposição no potenciostato. Os limites de detecção e quantificação foram, respectivamente, de 1,3 e 4,3 µg L-1 para o Cu(II), 1,4 e 4,6 µg L-1 para o Pb(II), 0,6 e 1,8 µg L-1 para o Cd(II) e 4,2 e 14 µg L-1 para o Zn(II). Esses limites de detecção e quantificação foram obtidos quando o método funcionou com volume de amostra de 1000 µL, vazão de 10 µL s-1 (durante a etapa de deposição), e utilizando 3 reversões de fluxo (volume de reversão = 950 µL), totalizando um tempo de deposição de 315 segundos. O potenciostato, trabalhando sincronicamente com o sistema SIA operou com potencial de condicionamento de -0,1 V vs. pseudo referência de Ag (100 s), potencial de deposição de -1,0 V para Cu(II), Pb(II) e Cd(II) e de -1,3 V para Zn(II) (315 s), frequência de onda quadrada de 100 Hz, incremento de potencial de 6 mV e altura de pulso de 40 mV. Para determinação de Zn(II) foi necessário depositar Ga0 no eletrodo de trabalho e evitar a formação do intermetálico de Zn0 com Cu0. Estudos de interferentes não apontaram desvios significativos em interferentes aniônicos e catiônicos, mas apresentaram desvios significativos na presença de ácidos húmicos e ácidos fúlvicos. A exatidão do método foi avaliada por estudos de adição e recuperação em amostra de água que resultaram taxas de recuperação próximas de 100%. A exatidão também foi avaliada pelas porcentagens de recuperação das concentrações dos metais da amostra certificada de sedimento CRM-701 submetido ao processo de extração sequencial BCR®. As concentrações obtidas foram testadas pelo teste t de Student, mostrando que os desvios dos valores obtidos em relação aos valores certificados não sugerem a existência de diferenças estatísitcamente significativas. / This dissertation describes the development of a methodology for determination of Cu(II), Pb(II), Cd(II) and Zn(II) in environmental samples by anodic stripping voltammetry (ASV) automated by Sequential Injection Analysis (SIA). Screen printed thin mercury film sensors were used as working electrode in a flow cell. The determinations were made by standard addition, with the SIA system performing the inline dilution of the reference standard solution and forming a segment inside the holding coil containing zones of sample, standard and dilution solutions. The concentration of the standard prepared in this segment generated a current signal undistinguishable from the signal generated by a standard solution of the same concentration prepared manually in a volumetric flask. The limits of quantification and detection were at the level of µg L-1, comparable to those of atomic spectrometry techniques with optic detection, whose instrumental and maintenance costs are significantly higher. With the proposed system the limits of quantification and detection can be increased or lowered by simple change of parameters such as flow rate and number of flow reversals, as well as the deposition time at the potenciostat. The limits of detection and quantification were, respectively, 1.3 and 4.3 µg L-1 for Cu(II), 1.4 and 4.6 µg L-1 for Pb(II), 0.6 and 1.8 µg L-1 for Cd(II) and 4.2 and 14 µg L-1 for Zn(II). These limits of detection and quantification were obtained for a sample volume of 1000 µL, flow rate of 10 µL s-1 (during the deposition step), and utilizing 3 flow reversals (volume of reversion = 950 µL) totalizing a deposition time of 315 seconds. The potentiostat worked synchronically with the SIA system performing a conditioning potential of -0,1 V vs pseudo reference of Ag (100 s), deposition potential of -1,0 V for Cu(II), Pb(II) and Cd(II) or -1,3 V for Zn(II) (315 s), square wave frequency of 100 Hz, potential step of 6 mV and pulse height of 40 mV. For determination of Zn(II), deposition of Ga0 on the working electrode was necessary to avoid the formation of intermetallic between Zn0 and Cu0. Studies of interference did not point significant deviation for anionic and ionic potentially interfering substances, but exhibited significant deviations in the presence of humic and fulvic acids. The accuracy of the method was assessed by spike and recovery experiments in a water sample that resulted recovery rates near of 100%. The accuracy was also assessed by percentages of recovery of concentrations of metals in the certified sediment sample CRM-701 undergoing the sequential extraction procedure of BCR®. The concentrations obtained were tested by test t of Student, showing that the deviations of the obtained values don´t suggest the occurrence of statistically significant differences
|
672 |
Revistas impressas do mundo dos negócios: retórica e semiótica em entrelaçamentos discursivos / Printed magazines of the corporative universe: rhetoric and semiotics in discursive interlacementRamos, Cleonice Men da Silva 12 September 2012 (has links)
Este trabalho tem por objetivo investigar produções argumentativopersuasivas e efeitos de sentido depreensíveis de textos impressos veiculados nas revistas do mundo dos negócios EXAME, Época NEGÓCIOS e ISTOÉ Dinheiro. Em especial, interessa-nos o pensamento de Mestre Aristóteles: é pelo discurso que persuadimos, sempre que demonstramos a verdade ou o que parece ser a verdade. Considera-se a tríade aristotélica éthos, páthos, lógos. Modernamente, esses componentes retóricos são representados no ato comunicativo pela relação entre as três instâncias: o orador (enunciador), o auditório (enunciatário) e o discurso. A argumentação é ferramenta imprescindível da Retórica e mantém presença, em escalas distintas, em todos os textos/discursos. O processo argumentativo não é fundado no vazio: há sempre um propósito e o envolvimento de mais de um indivíduo. Argumenta-se para alcançar consenso sobre divergências em determinado ponto de vista; para confirmar e reforçar crenças e valores radicados em um indivíduo ou em um grupo específico; para, enfim, por meio de discurso dado como eficaz, obter a adesão do auditório: convencer ou persuadir o outro. A constatação de produções argumentativo-persuasivas recorrentes nos textos das revistas remete a certa imagem que o orador (enunciador) faz do seu auditório/enunciatário-leitor: o páthos, reconhecido como imagem da disposição, estado de espírito da instância de recepção, concretizada em sujeito discursivo do universo de sentido da esfera social de negócios empresariais. Com os conceitos da Nova Retórica, firma-se fortemente o prestígio do auditório particular no processo argumentativo-persuasivo. Ao considerar as produções discursivas voltadas a esse auditório específico, a pesquisa adentra os estudos das paixões que modalizam sujeitos sociais, inseridos nessa esfera de sentido delimitada: a corporativoempresarial. / This work aims at showing argumentative-persuasive techniques observed in texts of the printed versions of EXAME, Época NEGÓCIOS and ISTOÉ Dinheiro, magazines from the corporate business discursive sphere. In special, we are interested in the thought of Aristotle: it is through discourse that we persuade, when we show the truth or what appears to be the truth. The Aristotelian triad éthos, páthos, lógos, which in modern times is represented by the relation of the instances of the orator (enunciator), the audience (enunciatee-reader), and the discourse is examined at length. Argumentation, an indispensable tool of Rhetoric, can be found in different levels in all texts/discourses. The argumentative process is not grounded in the void: there is always a purpose and involvement of more than one individual. The argumentation process intends to reach a consensus about some divergent points of view; to confirm and strengthen beliefs and values deeply rooted in an individual or a group; to hold, in short, the audience´s adherence through a discourse considered effective: convincing or persuading other people. The findings of recurrent argumentative-persuasive productions in the texts of magazines result in an apprehension by the orator/enunciator of certain audience/enunciatee-reader´s image: the páthos, recognized as the image of disposition, the inclination of the instance reception, materialized in the subject of discourse of the social sphere of corporate business. With the New Rhetoric concepts, the prestige of a particular audience takes deep roots in the argumentative-persuasive process. When considering the discursive productions directed to a specific audience, this work engages the study of the passions that modalize social subjects belonging to this restricted meaning sphere of meaning: corporate business.
|
673 |
Desenvolvimento de novos sensores eletroquímicos descartáveis para fins analíticos / Development of new disposable electrochemical sensors for analytical purposesSouza, Ana Paula Ruas de 16 October 2015 (has links)
O presente trabalho trata do desenvolvimento de sensores eletroquímicos que possuam características descartáveis e ao uso destes dispositivos para a determinação de diferentes analitos em amostras biológicas, farmacêuticas e de interesse ambiental. O desenvolvimento e a aplicação dos sensores foram divididos em seis capítulos. O primeiro capítulo corresponde a fabricação de conjuntos de microeletrodos em suporte de CD-RW e placa fenolite utilizando impressão com tinta toner. Os conjuntos de microeletrodos foram fabricados por meio da deposição de duas máscaras de toner em um substrato de cobre ou ouro. Os eletrodos fabricados neste capítulo foram caracterizados e aplicados nos capítulos subsequentes. Os resultados da aplicação do conjunto de microeletrodos de cobre (DCRM) foram descritos no segundo capítulo. Os dispositivos foram aplicados para a determinação de peróxido de hidrogênio em amostras de antisséptico bucal e clareadores dentais. As determinações foram realizadas em solução de tampão fosfato (pH 7.0) por meio da técnica de amperometria (E = -0,2 V). Estes sensores foram também aplicados para determinação de ácido acetilsalítico (AAS) em amostras farmacêuticas em solução de hidróxido de sódio 0,1 mol L-1 por amperometria (E = 0,6 V). A determinação de nitrato em amostra de água de rio foi realizada por amperometria (E = -0,45V) em solução de sulfato de sódio 0,1 mol L-1 (pH = 2,0). Os resultados obtidos com o sensor demonstraram o sucesso das aplicações. As principais vantagens deste dispositivo dizem respeito à simplicidade de fabricação, baixo custo do equipamento e rapidez das análises. A caracterização eletroquímica do sensor e a determinação de ciclopirox olamina em solução de tampão BR 0,1 mol L-1 (pH = 5,0) utilizando o conjunto de microeletrodos de ouro (CD-RW) foi apresentada no terceiro capítulo. Os resultados obtidos mostraram que é possível realizar a determinação desta espécie de interesse em soluções oftalmológicas. O desenvolvimento, a caracterização e aplicação de um novo conjunto de microeletrodos de ouro fabricados a partir da redução eletroquímica da 5-bromo-1,10-fenantrolina em solução de dimetilformalmida (DMF) foi investidada no quarto capítulo. A superfície foi bloqueada com um filme isolante de 1,10-fenantrolina e o sensor foi caracterizado como um conjunto de microeletrodos de ouro. O sensor foi aplicado para a determinação de peróxido de hidrogênio, nas condições descritas anteriormente a fim de avaliar a aplicabilidade deste dispositivo. Os resultados obtidos foram promissores. A utilização de um eletrodo de microbanda impresso na configuração \"back-to-back\" foi descrita no quinto capítulo. A configuração faz uso da impressão de um novo eletrodo nas costas de um eletrodo impresso \"tradicional\", aumentando com isso a sensibilidade do sensor. O eletrodo impresso na configuração \"back-to-back\" foi utilizado para a determinação de íons Pb(II) em amostras de água potável por meio da técnica de voltametria de redissolução anódica por onda quadrada e os resultados obtidos foram concordantes com os encontrados utilizando espectrometria de emissão atômica por plasma acoplado. Os eletrodos de microbanda impressos na configuração \"back-to-back\" modificados com nanotubos de carbono para a determinação de capsaicina e dopamina e com ftalocianina de cobalto (II) para determinação de hidrazina foram investigados no sexto capítulo. Os resultados obtidos foram concordantes com aqueles descritos em outros trabalhos encontrados na literatura. / This work presents results on the fabrication of disposable electrochemical sensors and the use of such devices for the determination of different analytes in biological, pharmaceutical and environmental samples. The development and application of these sensors have been divided into six chapters. The first chapter describes the fabrication of a microelectrode ensemble (CD-RW) using ink toner. The sensor was fabricated by deposition of two toner pattern masks on copper and gold substrates. The electrodes fabricated according this procedure were characterized and applied in subsequent chapters. The second chapter describes the use of a disposable copper random microarrays (DCRM) for the amperometric determination of three analytes: hydrogen peroxide in real samples (oral antiseptic and dental whitening) at -0.2 V in phosphate buffer (pH 7.0) solution, acetylsalicylic acid (ASA) in pharmaceutical formulations at 0.6 V in 0.10 mol L-1 NaOH solution and nitrate in river samples at -0.45V in a 0.10 mol L-1 sodium sulfate solution (pH 2.0). The good results obtained with the DCRM demonstrated the successful application of this new sensor. The main advantages of the proposed manufacturing procedure are the simplicity, low cost of equipment and the high speed of production. The third chapter presents results on the use of a gold random microarray (GRM) for the determination of ciclopirox olamine in 0.10 mol L-1 Britton Robinson buffer solution (pH 5.0). Following the optimization of the experimental parameters, the proposed sensor presented excellent analytical properties for the amperometric detection of ciclopirox olamine at +0.85 V. The usefulness of the GRM sensor was confirmed by determining ciclopirox olamine in commercial products and the results obtained agreed well with those found by potentiometric titration and the labeled values. The fourth chapter describes the fabrication of a random assembly of microelectrodes (RAMs) by electrochemical reduction of 5-bromo-1,10- phenathroline in N,N-dimethylformamide (DMF), generating the 1,10-phenanthroline radical, which was covalently grafted on gold electrodes. After several potential cycles, the gold surface was partially blocked with an insulating film of 1,10-phenanthroline and the resulting modified electrode exhibited the characteristics of RAMs for the electrochemical reduction of the reversible probe 1,4-benzoquinone in DMF. This sensor was applied for hydrogen peroxide detection at -0.2 V in phosphate buffer (pH 7.0) solution. The fifth chapter reports on the use of screen-printed back-to-back microband electroanalytical sensors for quantification of lead(II) ions in drinking water samples in 0.01 mol L-1 HCl and the validation of the results by ICP-OES. The sixth chapter shows results on the use of back-to-back screen-printed microband electrodes modified with single-walled carbon nanotubes and cobalt phthalocyanine. The electroanalytical applications of this novel electrode configuration were exemplified towards the sensing of dopamine, capsaicin and hydrazine.
|
674 |
Representações na mídia impressa sobre o assédio moral no trabalho / Representations in the printed media about psychological work harassmentAndréia de Conto Garbin 02 September 2009 (has links)
Aquele chefe que já fez você chorar no banheiro pode ser mais prejudicial à sua saúde do que parece. Assim a mídia escrita principia, no Brasil, a abordagem do tema assédio moral. No amplo cardápio de situações de violência relacionadas ao trabalho, a violência psicológica ganhou visibilidade e interesse de pesquisadores e estudiosos, dos sindicatos, dos trabalhadores e das empresas. Realizamos um estudo exploratório baseado na coleta de fontes primárias referentes ao assédio moral no trabalho, no qual foram estudadas as matérias jornalísticas sobre o tema, veiculadas em três jornais de grande circulação do Estado de São Paulo, no período de 1990 a 2008. A partir da metodologia de análise do discurso foram reconhecidas as práticas discursivas que configuram o fenômeno do assédio moral na sociedade atual, as explicações para sua ocorrência e a repercussão para a saúde dos trabalhadores. O surgimento do tema nos veículos de comunicação deu-se por meio da divulgação de livros, de produções acadêmicas e de legislações sobre o assédio moral. Ocorreu em editorias que tratam de assuntos gerais e, posteriormente, migrou para as editorias de emprego e/ou de caráter econômico-financeiro. O tratamento do tema ganha contornos de alerta relacionado às indenizações judiciais. A terminologia assédio moral tem se firmado relacionada ao trabalho e carece de conceito preciso. As explicações causais tendem a uma interpretação psicológica do fenômeno, acentuando o caráter individualista e privilegiando a relação pessoal, minimizando uma abordagem coletiva. Os discursos banalizam o assédio ao criar caricaturas para os envolvidos. O caráter psicologizante versus a estigmatização produz sentido na sociedade contribuindo para naturalizar o assédio moral no trabalho, compreendido como uma forma de violência no trabalho. / That boss who already made you cry in the bathroom can be more harmful to your health than you think so. This is how the discussion started about psychological harassment at work in Brazil released by daily papers. Among the large number of work related stressors, psychological violence at workplace gained visibility of researchers, labor unions and companies in the past 10 years. The issue started to be discussed in Brazil after publications (aimed to academic and general public) were published, and legislation was established at the municipal and state levels. An exploratory study was carried out about moral harassment at work, based on articles published from 1990 to 2008, by three important daily newspapers of the State of São Paulo, Brazil. Method: An extensive review of the subject including its origins and consequences to workers health was prepared. Discourse analyses were used to recognize the phenomenon, its importance and consequences of the moral harassment at work according the published articles. Results: the articles were first published in editorials, and then they appeared in the employment, economics and finances sections of the papers. The content of the manuscripts also aimed to aware companies about law suits. In spite the terminology of moral harassment has been discussed as work-related, it still lacks a precise concept. The discourses published by the papers trivialized psychological harassment at work, as they created caricatures and stigmatization of the individuals involved. The causal explanations tend to a psychological interpretation of this phenomenon, emphasizing individual and behavioral characteristics, favoring personal relations, and minimizing the collective approach of psychological harassment at the workplace.
|
675 |
Desenvolvimento de novos sensores eletroquímicos descartáveis para fins analíticos / Development of new disposable electrochemical sensors for analytical purposesAna Paula Ruas de Souza 16 October 2015 (has links)
O presente trabalho trata do desenvolvimento de sensores eletroquímicos que possuam características descartáveis e ao uso destes dispositivos para a determinação de diferentes analitos em amostras biológicas, farmacêuticas e de interesse ambiental. O desenvolvimento e a aplicação dos sensores foram divididos em seis capítulos. O primeiro capítulo corresponde a fabricação de conjuntos de microeletrodos em suporte de CD-RW e placa fenolite utilizando impressão com tinta toner. Os conjuntos de microeletrodos foram fabricados por meio da deposição de duas máscaras de toner em um substrato de cobre ou ouro. Os eletrodos fabricados neste capítulo foram caracterizados e aplicados nos capítulos subsequentes. Os resultados da aplicação do conjunto de microeletrodos de cobre (DCRM) foram descritos no segundo capítulo. Os dispositivos foram aplicados para a determinação de peróxido de hidrogênio em amostras de antisséptico bucal e clareadores dentais. As determinações foram realizadas em solução de tampão fosfato (pH 7.0) por meio da técnica de amperometria (E = -0,2 V). Estes sensores foram também aplicados para determinação de ácido acetilsalítico (AAS) em amostras farmacêuticas em solução de hidróxido de sódio 0,1 mol L-1 por amperometria (E = 0,6 V). A determinação de nitrato em amostra de água de rio foi realizada por amperometria (E = -0,45V) em solução de sulfato de sódio 0,1 mol L-1 (pH = 2,0). Os resultados obtidos com o sensor demonstraram o sucesso das aplicações. As principais vantagens deste dispositivo dizem respeito à simplicidade de fabricação, baixo custo do equipamento e rapidez das análises. A caracterização eletroquímica do sensor e a determinação de ciclopirox olamina em solução de tampão BR 0,1 mol L-1 (pH = 5,0) utilizando o conjunto de microeletrodos de ouro (CD-RW) foi apresentada no terceiro capítulo. Os resultados obtidos mostraram que é possível realizar a determinação desta espécie de interesse em soluções oftalmológicas. O desenvolvimento, a caracterização e aplicação de um novo conjunto de microeletrodos de ouro fabricados a partir da redução eletroquímica da 5-bromo-1,10-fenantrolina em solução de dimetilformalmida (DMF) foi investidada no quarto capítulo. A superfície foi bloqueada com um filme isolante de 1,10-fenantrolina e o sensor foi caracterizado como um conjunto de microeletrodos de ouro. O sensor foi aplicado para a determinação de peróxido de hidrogênio, nas condições descritas anteriormente a fim de avaliar a aplicabilidade deste dispositivo. Os resultados obtidos foram promissores. A utilização de um eletrodo de microbanda impresso na configuração \"back-to-back\" foi descrita no quinto capítulo. A configuração faz uso da impressão de um novo eletrodo nas costas de um eletrodo impresso \"tradicional\", aumentando com isso a sensibilidade do sensor. O eletrodo impresso na configuração \"back-to-back\" foi utilizado para a determinação de íons Pb(II) em amostras de água potável por meio da técnica de voltametria de redissolução anódica por onda quadrada e os resultados obtidos foram concordantes com os encontrados utilizando espectrometria de emissão atômica por plasma acoplado. Os eletrodos de microbanda impressos na configuração \"back-to-back\" modificados com nanotubos de carbono para a determinação de capsaicina e dopamina e com ftalocianina de cobalto (II) para determinação de hidrazina foram investigados no sexto capítulo. Os resultados obtidos foram concordantes com aqueles descritos em outros trabalhos encontrados na literatura. / This work presents results on the fabrication of disposable electrochemical sensors and the use of such devices for the determination of different analytes in biological, pharmaceutical and environmental samples. The development and application of these sensors have been divided into six chapters. The first chapter describes the fabrication of a microelectrode ensemble (CD-RW) using ink toner. The sensor was fabricated by deposition of two toner pattern masks on copper and gold substrates. The electrodes fabricated according this procedure were characterized and applied in subsequent chapters. The second chapter describes the use of a disposable copper random microarrays (DCRM) for the amperometric determination of three analytes: hydrogen peroxide in real samples (oral antiseptic and dental whitening) at -0.2 V in phosphate buffer (pH 7.0) solution, acetylsalicylic acid (ASA) in pharmaceutical formulations at 0.6 V in 0.10 mol L-1 NaOH solution and nitrate in river samples at -0.45V in a 0.10 mol L-1 sodium sulfate solution (pH 2.0). The good results obtained with the DCRM demonstrated the successful application of this new sensor. The main advantages of the proposed manufacturing procedure are the simplicity, low cost of equipment and the high speed of production. The third chapter presents results on the use of a gold random microarray (GRM) for the determination of ciclopirox olamine in 0.10 mol L-1 Britton Robinson buffer solution (pH 5.0). Following the optimization of the experimental parameters, the proposed sensor presented excellent analytical properties for the amperometric detection of ciclopirox olamine at +0.85 V. The usefulness of the GRM sensor was confirmed by determining ciclopirox olamine in commercial products and the results obtained agreed well with those found by potentiometric titration and the labeled values. The fourth chapter describes the fabrication of a random assembly of microelectrodes (RAMs) by electrochemical reduction of 5-bromo-1,10- phenathroline in N,N-dimethylformamide (DMF), generating the 1,10-phenanthroline radical, which was covalently grafted on gold electrodes. After several potential cycles, the gold surface was partially blocked with an insulating film of 1,10-phenanthroline and the resulting modified electrode exhibited the characteristics of RAMs for the electrochemical reduction of the reversible probe 1,4-benzoquinone in DMF. This sensor was applied for hydrogen peroxide detection at -0.2 V in phosphate buffer (pH 7.0) solution. The fifth chapter reports on the use of screen-printed back-to-back microband electroanalytical sensors for quantification of lead(II) ions in drinking water samples in 0.01 mol L-1 HCl and the validation of the results by ICP-OES. The sixth chapter shows results on the use of back-to-back screen-printed microband electrodes modified with single-walled carbon nanotubes and cobalt phthalocyanine. The electroanalytical applications of this novel electrode configuration were exemplified towards the sensing of dopamine, capsaicin and hydrazine.
|
676 |
Determinação simultânea de Cu(II), Pb(II), Cd(II) e Zn(II) em águas e sedimentos usando análise por injeção sequencial (SIA) com detecção voltamétrica / Simultaneous determination of Cu(II), Pb(II), Cd(II) and Zn(II) in waters and sediments using sequential injection analysis (SIA) with voltammetricLuiz Fernando Ribeiro 29 August 2014 (has links)
Esta dissertação descreve o desenvolvimento de uma metodologia de determinação de Cu(II), Pb(II), Cd(II) e Zn(II) em amostras ambientais por voltametria de redissolução anódica (ASV) automatizada com sistema de Análise por Injeção Sequencial (SIA). Sensores impressos com o eletrodo de trabalho de filme fino de mercúrio foram utilizados em uma cela de fluxo. As determinações foram feitas por adição de padrão, com o sistema SIA fazendo a diluição em linha da solução padrão de referência e formando na bobina coletora e auxiliar um segmento contendo as zonas de amostra, solução padrão e solução de diluição. A concentração do padrão preparada nesse segmento gerou um sinal de corrente indistinguível do sinal gerado por uma solução padrão de mesma concentração preparada em batelada em balão volumétrico. Os limites de quantificação e detecção foram da ordem de µg L-1, comparáveis à de técnicas de espectrometria atômica com detecção óptica, cujos custos instrumentais e de manutenção são significativamente maiores. Com o sistema proposto os limites de quantificação e detecção podem ser aumentados ou diminuídos pela simples alteração dos parâmetros como vazão e número de reversões de fluxo, bem como o tempo de deposição no potenciostato. Os limites de detecção e quantificação foram, respectivamente, de 1,3 e 4,3 µg L-1 para o Cu(II), 1,4 e 4,6 µg L-1 para o Pb(II), 0,6 e 1,8 µg L-1 para o Cd(II) e 4,2 e 14 µg L-1 para o Zn(II). Esses limites de detecção e quantificação foram obtidos quando o método funcionou com volume de amostra de 1000 µL, vazão de 10 µL s-1 (durante a etapa de deposição), e utilizando 3 reversões de fluxo (volume de reversão = 950 µL), totalizando um tempo de deposição de 315 segundos. O potenciostato, trabalhando sincronicamente com o sistema SIA operou com potencial de condicionamento de -0,1 V vs. pseudo referência de Ag (100 s), potencial de deposição de -1,0 V para Cu(II), Pb(II) e Cd(II) e de -1,3 V para Zn(II) (315 s), frequência de onda quadrada de 100 Hz, incremento de potencial de 6 mV e altura de pulso de 40 mV. Para determinação de Zn(II) foi necessário depositar Ga0 no eletrodo de trabalho e evitar a formação do intermetálico de Zn0 com Cu0. Estudos de interferentes não apontaram desvios significativos em interferentes aniônicos e catiônicos, mas apresentaram desvios significativos na presença de ácidos húmicos e ácidos fúlvicos. A exatidão do método foi avaliada por estudos de adição e recuperação em amostra de água que resultaram taxas de recuperação próximas de 100%. A exatidão também foi avaliada pelas porcentagens de recuperação das concentrações dos metais da amostra certificada de sedimento CRM-701 submetido ao processo de extração sequencial BCR®. As concentrações obtidas foram testadas pelo teste t de Student, mostrando que os desvios dos valores obtidos em relação aos valores certificados não sugerem a existência de diferenças estatísitcamente significativas. / This dissertation describes the development of a methodology for determination of Cu(II), Pb(II), Cd(II) and Zn(II) in environmental samples by anodic stripping voltammetry (ASV) automated by Sequential Injection Analysis (SIA). Screen printed thin mercury film sensors were used as working electrode in a flow cell. The determinations were made by standard addition, with the SIA system performing the inline dilution of the reference standard solution and forming a segment inside the holding coil containing zones of sample, standard and dilution solutions. The concentration of the standard prepared in this segment generated a current signal undistinguishable from the signal generated by a standard solution of the same concentration prepared manually in a volumetric flask. The limits of quantification and detection were at the level of µg L-1, comparable to those of atomic spectrometry techniques with optic detection, whose instrumental and maintenance costs are significantly higher. With the proposed system the limits of quantification and detection can be increased or lowered by simple change of parameters such as flow rate and number of flow reversals, as well as the deposition time at the potenciostat. The limits of detection and quantification were, respectively, 1.3 and 4.3 µg L-1 for Cu(II), 1.4 and 4.6 µg L-1 for Pb(II), 0.6 and 1.8 µg L-1 for Cd(II) and 4.2 and 14 µg L-1 for Zn(II). These limits of detection and quantification were obtained for a sample volume of 1000 µL, flow rate of 10 µL s-1 (during the deposition step), and utilizing 3 flow reversals (volume of reversion = 950 µL) totalizing a deposition time of 315 seconds. The potentiostat worked synchronically with the SIA system performing a conditioning potential of -0,1 V vs pseudo reference of Ag (100 s), deposition potential of -1,0 V for Cu(II), Pb(II) and Cd(II) or -1,3 V for Zn(II) (315 s), square wave frequency of 100 Hz, potential step of 6 mV and pulse height of 40 mV. For determination of Zn(II), deposition of Ga0 on the working electrode was necessary to avoid the formation of intermetallic between Zn0 and Cu0. Studies of interference did not point significant deviation for anionic and ionic potentially interfering substances, but exhibited significant deviations in the presence of humic and fulvic acids. The accuracy of the method was assessed by spike and recovery experiments in a water sample that resulted recovery rates near of 100%. The accuracy was also assessed by percentages of recovery of concentrations of metals in the certified sediment sample CRM-701 undergoing the sequential extraction procedure of BCR®. The concentrations obtained were tested by test t of Student, showing that the deviations of the obtained values don´t suggest the occurrence of statistically significant differences
|
677 |
O subsídio Recordando e Renovando da rede municipal de São Bernardo do Campo (1982-1995): análise material de um impresso de formação e normatização das práticas docentes na escola para a infância / The pedagogical journal Reminding and Renewing the public school system of the city of São Bernardo do Campo (1982-1995): a materiality analysis of a pedagogical journal that consists in formation and roles to the educational practices developed in early childhood schoolsLeibruder, Marly 14 November 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-27T16:33:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Marly Leibruder.pdf: 7376706 bytes, checksum: 2961564c47d5e8f54ceb3a5b8f6e3c43 (MD5)
Previous issue date: 2007-11-14 / This paper goals to study the pedagogical journal Recordando e Renovando (Reminding and
Renewing), published between 1982 and 1995 to the Municipal Public Schools of São
Bernardo do Campo, considering it as an object of investigation and a historiography
information issue that was used to intermediate the relations between teachers and the
pedagogical references to be implemented or kept. The research had as start the proposal to
consider the printed text as a cultural object that keeps its production and uses characteristics
(Certeau, 1994; Chartier, 1990; Carvalho & Hansen, 1996; Toledo, 2001), what means that it is
supposed to work with its contents in respect of the production, the circulation and the
appropriation processes made by their agents and addressees. The central hypothesis is that the
printed text brings in its materiality different representations of children, early childhood
education and reader teacher to whom it is addressed. During the methodological construction,
we had tried to describe the material faces of the pedagogical journal, periodizing it according
to its rhythms of production, the coordination changes, and the participation or changes of the
reading public, as well as the indication of reading as a part of an editorial project to keep or
change the educational practices. As a result, it was possible to identify three established
periods during the publication life, from the centrality of the childhood and emphasis on
didactic models (1982-1987) to the dilution of the children representation among new
educational and consumerists issues (1993-1995) after get across a period of serious
questioning in which the children are represented as a subject of rights and as a constructor of
his knowledge (1989-1992) / Este trabalho tem por objetivo estudar o subsídio pedagógico Recordando e Renovando,
publicado no período compreendido entre os anos de 1982 e 1995 na rede municipal de
Educação de São Bernardo do Campo, tomando-o com objeto material de investigação e fonte
de informação historiográfica que intermediou a relação dos professores com os referencias
pedagógicos que se pretendiam implementar ou conservar. A investigação contida nesse
trabalho parte da proposta de considerar o impresso como objeto cultural que guarda as marcas
de sua produção e de seus usos (Certeau, 1994; Chartier, 1990; Carvalho & Hansen, 1996;
Toledo, 2001) o que significa trabalhar com seus conteúdos em relação aos processos de
produção, circulação e apropriação pelos agentes produtores e seus destinatários. Trabalhamos
com a hipótese de que o impresso carrega em sua materialidade as marcas de diferentes
representações de criança, de educação infantil e de professor-leitor ao qual se destina. No
percurso metodológico procurou-se descrever os aspectos materiais da publicação,
periodizando-a de acordo com o ritmo da produção, as mudanças de coordenação, a
participação e modificação do público leitor e as indicações de leituras como parte de um
projeto editorial para a manutenção ou mudança das práticas educativas. Essa trajetória resultou
na identificação de três períodos definidos no ciclo de vida da publicação, da centralidade da
infância e ênfase nos modelos de recursos didáticos (1982-1987) à diluição da representação da
criança em meio a novas emergências educativas e de consumo (1993-1995) após atravessar
um período de questionamento crítico no qual criança é representada como sujeito de direitos e
construtor do conhecimento (1989-1992)
|
678 |
Lojas online de camisetas estampadas: interação e sentidoOliveira, Jorge Godoy de 30 June 2015 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-26T18:15:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Jorge Godoy de Oliveira.pdf: 16800648 bytes, checksum: f0a44c392337b42e3c5efe0ca1d2631a (MD5)
Previous issue date: 2015-06-30 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Printed T-shirt is analyzed in this research as main garment of the subject s clothing
composition. Among many brands in fashion market, the US online shop of printed Tshirts
Threadless distinguishes itself by its online community, which promotes
participation of graphic artists, communication field professionals and general users
in several stages of its printed T-shirts production. This process starts by creation of
new designs which are submitted to community s polls, goes on by election of
designs that most identify with it and results in production and shopping availability of
most voted designs. Approved artists are rewarded financially and symbolically by
community. Approved designs carry most often pop and popular cultural themes. In
Brazil, the online shop of printed T-shirts Chico Rei bets on an own creation team
that also products printed T-shirts with the already shown themes, plus it invests on
its Country s regional culture as differential mark of its creations. The research corpus
is composed by these two shops and analyzed by the period of twelve months. This
research s main objective is to inspect how a printed T-shirt becomes a garment that
constitutes identities of personal/individual and/or of belonging groups, and how
online interactions turned available by both shops intensify their relations with the
user. It was verified that signification and meaning construction of a T-shirt design,
whether elected by interaction of a potential user inside a community (Threadless) or
by a set curatorship with sanction power (Chico Rei) potencialize this T-shirt to act as
an actant in interaction with another actant (the one that wears it). There is then a
subjectal interaction that unleashes a to feel both concerning the self as concerning
the other, able to make the subject to rearrange himself to his everyday life, to put
himself in the world with a visuality that holds identity possibilities of belonging to a
group, of social prestige and of discoveries of the very subject. The theoretical
framework used is discursive semiotics developed by A. J. Greimas and expanded
on its narrative and discursive unfoldings by Eric Landowski, and on its plastic and
sensible unfoldings by J.-M. Floch and A. C. de Oliveira. Through analysis regarding
interaction regimes of the brands in their online shops and of their digital
communication it was possible to realize how interaction inside a community builds
and supports shared tastes among its members / A camiseta estampada é analisada nesta pesquisa como peça principal da
composição vestimentária do sujeito. Entre tantas marcas no mercado da moda, a
loja online de camisetas estampadas estadunidense Threadless se destaca por sua
comunidade online que estimula a participação de artistas gráficos, profissionais da
área da comunicação e usuários em geral em diversas etapas na produção de suas
camisetas estampadas. Este processo se inicia pela criação de novas estampas que
são submetidas à votação da comunidade, passa pela eleição das estampas que
mais se identificam com ela e resulta na produção das estampas mais votadas e sua
disponibilização para compra. Os artistas aprovados são premiados financeira e
simbolicamente pela comunidade. As estampas aprovadas trazem na maioria dos
casos a temática da cultura pop e da cultura popular. No Brasil, a loja online de
camisetas estampadas Chico Rei aposta em uma equipe própria de criação que
também produz estampas com as temáticas já apresentadas, e investe ainda na
cultura regional de seu país como diferencial de suas criações. O corpus é composto
por essas duas lojas e analisado pelo período de doze meses. O objetivo principal
da pesquisa é investigar como uma camiseta estampada se torna peça vestimentária
constitutiva de identidade pessoal/individual e/ou de grupos de pertencimento, e
como as interações online disponibilizadas por ambas as marcas intensificam suas
relações com o usuário. Constatou-se que a significação e construção de sentido de
uma camiseta estampada elegida pela interação de seu potencial usuário em uma
comunidade (Threadless) ou por uma curadoria sancionadora estabelecida (Chico
Rei) potencializam esta camiseta a atuar como um actante em interação com o outro
actante (o que a veste). Tem-se então uma interação subjetal que desencadeia um
sentir tanto em relação a si mesmo como em relação ao outro, capaz de fazer o
sujeito rearranjar-se para o seu dia a dia, pôr-se no mundo com uma visualidade que
guarda possibilidades identitárias, de pertencimento a um grupo, de prestígio social
e de descobertas do próprio sujeito. O arcabouço teórico utilizado é da semiótica
discursiva desenvolvida por A. J. Greimas e expandida em seus desdobramentos
narrativo e discursivo por Eric Landowski e plásticos e sensíveis por J.-M. Floch e A.
C. de Oliveira. Pelas análises dos regimes de interação das marcas em suas lojas
online e de sua comunicação digital foi possível perceber como a interação em uma
comunidade constrói e sustenta gostos compartilhados entre seus membros
|
679 |
Nova : 30 Anos da mulher de 30Guimarães, Maria Paula Piotto da Silveira 21 September 2006 (has links)
Made available in DSpace on 2016-04-26T18:15:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Maria Paula Piotto da Silveira Guimaraes.pdf: 2561937 bytes, checksum: 2af94ba1ac74eaa8a513d0d3d67bd589 (MD5)
Previous issue date: 2006-09-21 / This research work investigates the construction of the female identity in the
NOVA magazine texts and images and how the meaning is produced from intersubjective
relationship between the enunciator and the enunciated. The focus of this work is aimed to the
female readers in their 30 s, from a publication that in the last 30 years presents the
simulacrum (or offigy) of the NOVA woman and reminding that (...) whereas the
simulacruns always find one to adopt it, some are born to assume it. (Landowski 1992:
172). The central problem was to infer which woman simulacrum was being built by the
media, with the intention of knowing if it was the effigy of an emancipated woman with
liberal behavior, or on the contrary, the magazine was maintaining the old values and the
stereotipes of the female object. The verification of an discursive reinteration in NOVA ,
under different arrangements, implied in a temporal incursion in the initial publications aimed
towards to the females, to investigate the effects of the continue and descontinue sense of the
woman presented by the brazilian printed media. The NOVA s woman construction of
identity hypoteses is marked by a global presence, what would corroborate the annihilation of
the major addresser COSMOPOLITAN and the way of the female presence even more
sensual, allowed us to understand how the building of sense effects of new in NOVA was
produced. This research was based on the theoretical and methodlogical substract of
Semiotica Discursiva proposed by Algirdas Julien Greimas et al. The breadth of the work
was limited from October 1973 (edition 1, year 1, number 1) to October 2005 (edition 385,
year 33, number 10), therefore covering 32 years of publications. This body of work was
selected based in the examination of variables and invariables published by NOVA
Magazine in its frontpage, articles and publicity texts / Esta pesquisa investiga a construção da identidade feminina nos textos verbovisuais
da revista NOVA e como se dá a produção de sentido a partir da relação
intersubjetiva do sujeito da enunciação e do sujeito do enunciado. A pesquisa foca as leitoras
na faixa etária de 30 anos, de uma publicação que há trinta anos presentifica um simulacro de
mulher NOVA e remete ao fato de que (...) enquanto os simulacros encontram quem os
adote, nascem os sujeitos que os assumem (Landowski 1992: 172). O problema central era
depreender qual o simulacro de mulher construído por essa mídia, com o objetivo de saber se,
era o edifício da mulher emancipada e de costumes liberados, ou, ao contrário, se a revista
tratava da manutenção dos valores e da reificação feminina. A constatação de uma reiteração
discursiva em NOVA , sob arranjos diferentes, implicou numa incursão temporal nas
primeiras publicações destinadas ao gênero feminino, a fim de investigar os efeitos de sentido
de continuidade e descontinuidade da mulher presentificada na mídia impressa brasileira. A
hipótese de a construção identitária da mulher NOVA estar marcada por uma presença
global, que corrobora o niilismo do destinador maior COSMOPOLITAN e o modo de
presença feminina cada vez mais erotizada, permitiu compreender como se engendra a
construção de efeitos de sentido do novo em NOVA . A pesquisa teve como fundamento o
arcabouço teórico e metodológico da Semiótica Discursiva proposta por Algirdas Julien
Greimas e seus colaboradores. O corpus foi delimitado de outrubro de 1973 (edição 1, ano 1,
número 1) a outubro de 2005 (edição 385, ano 33, número 10), portanto, em 32 anos de
publicação. A seleção e recorte desse corpus se deram a partir da exploração das variantes e
das invariantes que marcam a enunciação das capas, das matérias e dos textos publicitários
veiculados pela revista NOVA
|
680 |
Reprezentace vybraných socialistických a komunistických zemí v českém tisku v roce 2010 / The Reprezentation of Selected Socialist and Communist Countries in the Czech Press in 2010Javůrek, Karel January 2012 (has links)
Theme of this diploma work are news related to selected socialist and communist countries in the Czech press. Characteristic works are the specifics of media countries with the socialist (or communist) government in the Czech press. Theoretical work is beyond theory Frankfurt and Birmingham schools. The basis of the analysis work will stereotypes concerning the socialist and communist countries, the Czech news media contents. The findings will then be the basis for in-depth interviews with the news media workers and the staff representative bodies of the countries. The goal is to reveal the motives and the construction of stereotypes at the production of media content.
|
Page generated in 0.3246 seconds