Filmes de polianilina (PAni) puros não apresentam propriedades mecânicas satisfatórias quando depositados sobre metais e mergulhados em soluções aquosas. Propriedades mecânicas melhoradas podem ser obtidas adicionando um plastificante ao polímero. Neste caso foi utilizado o dodecilfenol (DDPh) e as condições mais adequadas de adição do DDPh a PAni previamente solubilizada em N-metilpirrolidinona (NMP) foram determinadas a partir da avaliação das propriedades dos filmes depositados sobre eletrodos metálicos de aço carbono. As melhores condições foram: adição de 5% de DDPh á PAni seguido de aquecimento sob vácuo a 200o C durante uma hora. A PAni sintetizada quimicamente foi utilizada nas condições dedopada e dopada com 5% de ácido para-toluenosulfônico (TSA). Também foi preparada uma mistura de PAni com poli(orto-metóxianilina) (POMA) em diversas proporções e igualmente dedopadas e dopadas com 5% de TSA. Os filmes obtidos nestas condições foram analisados por técnicas variadas (espectroscopia infravermelho, Raman e de massa), testados por técnicas eletroquímicas (voltametria cíclica e medida do potencial de corrosão ao longo do tempo) e ensaios acelerados de corrosão (névoa salina e câmara úmida) O melhor desempenho como filme protetor contra a corrosão foi apresentado pela PAni plastificada com 5% de DDPh e dopada com 5% de TSA. No ensaio de potencial de corrosão contra o tempo, este filme foi capaz de manter o potencial do sistema PAni-DDPh-TSA / aço carbono durante sete dias num valor positivo. Filmes da mistura PAni-POMA plastificados e dopados com TSA também atuaram conforme um mecanismo do mesmo tipo, porém por um período de tempo inferior, demonstrando a influência da POMA nas propriedades da PAni. Os ensaios acelerados de corrosão mostraram que os filmes de PAni plastificados com 5% de DDPh e dopados com 5% de TSA são muito superiores na proteção contra a corrosão do aço quando comparados ao filme de PAni pura. No ensaio de névoa salina o aço revestido pelo filme de PAni plastificado com 5% de DDPh e dopado com 5% de TSA, não apresentou corrosão por um período de sete dias.

A modelagem matemática é uma ferramenta que apresenta diversas vantagens no estudo de processos industriais como, por exemplo, entender e desenvolver tecnologias, avaliar o impacto de variáveis nas propriedades do produto, estudos de redução de custos de produção e de impacto ambiental. O objetivo deste trabalho é desenvolver e validar um modelo matemático para um reator de bancada de polimerização em lama de eteno, enfatizando o desenvolvimento do modelo cinético. O modelo do reator contemplou: 1) modelo de troca térmica; 2) modelo termodinâmico; 3) modelo de transferência de massa gás-líquido e 4)modelo cinético. Para uma melhor predição do modelo foi realizada a estimação de alguns dos seus parâmetros conforme uma metodologia que compreendeu a análise de sensibilidade paramétrica e das variáveis de entrada do modelo e os efeitos de um planejamento de experimentos para a geração dos dados experimentais. A metodologia utilizada mostrou-se eficiente na avaliação do modelo quanto as suas características de predição, ajudando na identificação de possíveis falhas e evidenciando as vantagens de uma adequada metodologia experimental. Uma etapa determinante para o processo de estimação dos parâmetros é a escolha dos dados de saída a utilizar para a estimativa de determinado parâmetro. A modelagem do reator experimental mostrou-se satisfatória em todos os aspectos do processo (troca térmica, cinética, termodinâmica e transferência de massa), pois o modelo prediz com precisão as características encontradas nos experimentos. Assim, este pode ser utilizado para avaliar o mecanismo reacional envolvido de forma a aproximar-se das reais características do processo.

Nesse trabalho, é proposto um modelo fenomenológico para a polimerização de estireno em solução, validado com dados de uma planta industrial. Um modelo matemático para a polimerização do estireno via radicais livres é desenvolvido para predizer o comportamento estacionário e dinâmico do processo contínuo de produção de poliestireno. O modelo inclui a cinética de polimerização, em dois reatores CSTR auto-refrigerados em série, o equilíbrio líquido-vapor na seção de reação e as propriedades do produto final. Os resultados obtidos através do modelo desenvolvido são utilizados para determinar quais são os efeitos da composição de alimentação, temperatura e concentração do iniciador na conversão do monômero, massas molares, polidispersão, formação de dímeros e trímeros, densidade, viscosidade, índice de fluidez, propriedades térmicas e tensão de ruptura. Para o equilíbrio líquido-vapor, um modelo termodinâmico também foi desenvolvido para reatores auto-refrigerados, que usam o calor de evaporação para remover o calor gerado por reações químicas fortemente exotérmicas, e modelado através de uma equação cúbica de estado e uma regra de mistura aplicada ao equilíbrio líquido-vapor a baixas pressões para soluções poliméricas através do emprego de um único parâmetro de interação. O modelo desenvolvido pode ser utilizado para avaliação de estruturas de controle, simulação e otimização do processo de polimerização do estireno.

In this work is reported, in a first step, the effect of different experimental parameters and their relation with polymer properties using the homogeneous binary catalyst system composed by Ni(α-diimine)Cl2 (α-diimine = 1,4-bis(2,6-diisopropylphenyl)- acenaphthenediimine) and {TpMs*}V(Ntbu)Cl2 (TpMs* = hydridobis(3-mesitylpyrazol-1- yl)(5-mesitylpyrazol-1-yl)) activated with MAO. This complexes combination produces, in a single reactor, polyethylene blends with different and controlled properties dependent on the polymerization temperature, solvent and Nickel molar fraction (xNi). In second, the control of linear low density polyethylene (LLDPE) production was possible, using a combination of catalyst precursors {TpMs}NiCl (TpMs = hydridotris(3- mesitylpyrazol-1-yl)) and Cp2ZrCl2, activated with MAO/TMA, as Tandem catalytic system. The catalytic activities as well as the polymer properties are dependent on xNi. Polyethylene with different Mw and controlled branches is produced only with ethylene monomer. Last, the application group 3 metals catalysts based, M(allyl)2Cl(MgCl2)2.4THF (M = Nd, La and Y), in isoprene polymerization with different cocatalysts systems and experimental parameters is reported. High yields and polyisoprene with good and controlled properties were produced. The metal center, cocatalysts and the experimental parameters are determinant for the polymers properties and their control. High conversions in cis-1,4- or trans-1,4-polyisoprene were obtained and the polymer microstructure depending of cocatalyst and metal type. Combinations of Y and La precursors were effective systems for the cis/transpolyisoprene blends production, and the control of cis-trans-1,4-microstructures by Yttrium molar fraction (xY) variation was possible.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:51:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5268_1.pdf: 3248551 bytes, checksum: 6a0ded28cd680e2a4b3cf92c42c00d73 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A pesquisa e o desenvolvimento de procedimentos para sintetizar polímeros com propriedades específicas é uma área tecnológica de intensa atividade nos dias atuais. Este desenvolvimento depende, em parte, da habilidade de acompanhar e entender a cinética de polimerização destes materiais. Por exemplo, a rigidez mecânica de um polímero depende do tamanho de suas cadeias. Por sua vez, para polimerizações em cadeia, o tamanho das cadeias depende de como ocorre a fase de auto-aceleração durante a polimerização. Desta forma, o desenvolvimento de técnicas e métodos que permitam seguir a cinética de polimerização é de grande interesse científico e tecnológico. Neste trabalho, desenvolvemos um novo método de acompanhamento da cinética de polimerização baseado, essencialmente, em medições do tempo de relaxação spin-rede, T1, dos núcleos de hidrogênio, em função do tempo de polimerização, usando uma decomposição multi-exponencial da evolução da magnetização, em experimentos de inversão-recuperação. Este método é capaz de produzir estimativas das concentrações de sítios monoméricos e sítios poliméricos em função do tempo. O método foi testado no acompanhamento da cinética de polimerização de dois tipos de polímeros: o Resapol 10-249, uma resina comercial a base de poliéster, e o poli(metil metacrilato) (PMMA). Além disso, os experimentos foram realizados sob várias concentrações inicias dos reagentes. Para assegurar os resultados obtidos com este novo método, realizamos experimentos de espectroscopia no infravermelho, com amostras de PMMA, preparadas nas mesmas concentrações que as amostras utilizadas nos experimentos de RMN. Também foram realizadas medidas da temperatura da reação Uma das vantagens do novo método é que podemos acompanhar a conversão de monômero em polímero assim como a formação do polímero propriamente dito. Finalmente, as medições no MMA, sugerem que o método de relaxometria por RMN é sensível à formação de mais de um tipo de polímero, o que seria muito desejável, visto que traria mais informação sobre a cinética de polimerização de copolímeros, por exemplo. Uma outra possibilidade seria a de que o método estaria detectando dois comprimentos de cadeia médios distintos. A habilidade de reconhecer uma distribuição de comprimentos de cadeia bimodal também seria bastante desejável

Orientador: Giselle Maria Marchi Baron / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-17T23:11:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gaglianone_LiviaAguilera_M.pdf: 1613279 bytes, checksum: 151e990585e268deef7fdff242461689 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O objetivo do presente trabalho foi avaliar a influência de diferentes fontes de luz e distâncias de ativação no grau de conversão (GC) e nas propriedades mecânicas (módulo de elasticidade - ME e resistência à flexão - RF) de cinco sistemas adesivos (Scotchbond MP Plus - SBMP; Single Bond 2 - SB2; One-up Bond F Plus - OUP; Clearfil Protect Bond - CP, e P90 System Adhesive: primer - P90P e adesivo - P90B). Para realização dos testes, no experimento 1, as amostras de cada sistema adesivo foram divididas em três grupos (n=5), de acordo com as distâncias de ativação (2, 4 e 6 mm), enquanto que, no experimento 2, os espécimes foram divididos em dois grupos (n=5), dependendo da fonte de luz utilizada: halógena de quartzo-tungstênio (QTH) ou luz emitida por diodo (LED). Todos os adesivos foram fotoativados por 10s, exceto OUP cujo tempo de polimerização foi aumentado para 30s. Para avaliação das propriedades mecânicas, foram confeccionadas barras (7 mm X 2 mm X 1 mm) a partir de matrizes de silicone. Após 24 horas, o teste de três pontos foi realizado em Máquina de Ensaio Universal, com velocidade de 0,5 mm/min. O GC dos espécimes foi mensurado através do espectrômetro de raios infra-vermelhos transformada de Fourier (FTIR) e calculado comparando os espectros não-polimerizados e polimerizados dos sistemas adesivos. Os dados obtidos para ambos os experimentos foram analisados estatisticamente através de ANOVA 2-critérios e teste de Tukey (p?0,05). No experimento 1, avaliando GC, SB2, P90P e OUP (10s) mostraram diferença significante entre as distâncias testadas. Em todas as condições experimentais, SB2 obteve os melhores resultados de GC e OUP (10s), os piores valores. Contudo, analisando ME e RF, o melhor desempenho foi observado para o SBMP e P90B aos 2, 4 e 6 mm; SB2 foi inferior a todos os demais adesivos. Não houve diferença entre as distâncias de ativação para RF. No experimento 2, SB2, P90P e OUP (30s) mostraram melhor GC com QTH, já com LED, SB2 e P90P obtiveram os piores resultados de GC. Apenas P90B e OUP (30s) não apresentaram diferença estatística entre as fontes de luz. Avaliando ME, somente SBMP e CP mostraram significância estatística entre QTH e LED, enquanto que não houve diferença entre as fontes de luz para RF. Adesivos hidrófobos (SBMP, CP e P90B) obtiveram melhores valores de ME e RF, independentemente da fonte de luz testada. Dessa forma, pode-se concluir que o grau de conversão e as propriedades mecânicas dos sistemas adesivos são influenciados pelos fatores "distâncias de ativação" e "fonte de luz". Entretanto, essa interferência no comportamento do material depende da composição e características de cada sistema adesivo / Abstract: The aim of the present study was to evaluate the influence of different light curing units (LCUs) and distances of light curing tip on the degree of conversion (DC) and mechanical properties (elastic modulus - E and flexural strength - FS) of five adhesive systems (Scotchbond MP Plus - SBMP; Single Bond 2 - SB2; One-up Bond F Plus - OUP; Clearfil Protect Bond - CP, and P90 System Adhesive: primer - P90P and bond - P90B). To perform the tests, in experiment 1, samples of each adhesive were divided into three groups (n=5), according to light tip distance (2, 4 and 6 mm), whereas, in experiment 2, specimens were divided into two groups (n=5), depending on LCU evaluated: quartz tungsten halogen (QTH) and blue light emitting diode (LED). All adhesive systems were irradiated for 10s, except for OUP which had its activation time increased to 30s. For evaluation of mechanical properties, specimens were prepared using bar silicon molds (7 mm X 2 mm X 1 mm). After storage for 24h, the three-point flexural test was performed, at a crosshead speed of 0,5 mm/min, using a universal testing machine. DC was measured using Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR) and it was calculated by comparing the polymerized and unpolymerized spectra obtained from adhesive resins. The data were statistically analyzed (p?0.05) using a two-way ANOVA and Tukey's test. In experiment 1, DC was affected by distances of light curing tip and adhesive system. The distances were statistically significant for SB2, P90P and OUP (10s). For all distances tested, SB2 showed the best DC values and OUP (10s), the worst ones. However, for E and FS, better performance was obtained for SBMP and P90B at 2, 4 and 6mm, while SB2 presented the lowest values. For FS, there was no difference between distances tested. In Experiment 2, DC was also affected by LCUs and adhesive system. SB2, P90P and OUP (30s) showed better DC values for QTH, and with LED, SB2 and P90P presented the worst ones. Only P90B and OUP (30s) were not statistically significant among LCUs. For E, only SBMP and CP showed difference between QTH and LED, whereas, for FS, there was no difference among light sources. Non-solvated adhesives (SBMP, CP and P90B) presented the best E and FS values, regardless of light sources tested. It can be concluded that DC and mechanical properties of adhesive systems are influenced by factors "distances of light curing tip" and "light sources". Nevertheless, this interference is material dependent / Mestrado / Dentística / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: Sara T. O. Saad / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-07-23T08:16:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Hashimoto_MariaCeciliaTeori_M.pdf: 2751983 bytes, checksum: 4b4f593dd6e814b5aced3080bb2db244 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A proposta deste estudo foi avaliar o comportamento de diferentes bolsas de coleta de sangue, utilizando parâmetros bioquímicos que interprete, in vitro, o metabolismo dos eritrócitos durante a conservação. Para este trabalho utilizamos bolsas de Poli (cloreto) de vinila (PVC) com di-octil-ftalat (DOP), tendo Citrato-fosfato-dextrose-adenina (CPDA) como anticoagulante. Utilizamos concentrados de hemácias coletados em seis diferentes bolsas: Terumo@ (TE), Baxter@ (BA), Grifols@ (GR), Hemobag@ (HE), Asem@ (AS) e Alex istar@ (AL). Estes concentrados foram obtidos por fracionamento de sangue total e foram armazenados a 4°C, por 35 dias. Os parâmetros bioquímicos avaliados foram: sódio e potássio plasmático, dosados por fotometria de chama; pressão de CO2, O2 e pH, determinada por gasômetro, a 37>C, em aparelho Stat Profile 5 Analyzer (Nova Biomedical, Waltham, MA); adenosina trifosfato (A TP), 2,3 difosfoglicerato (2,3 DPG) e hemoglobina plasmática, utilizando-se <1(it" comercial da Sigma Company, S1. Louis, MO; distribuição do tamanho dos eritrócitos (RDW), volume corpuscular médio (VCM) ,concentração de hemoglobínica corpuscular média (CHCM), hematócrito (HfOlÓ) e hemoglobina total foram obtidos pelo Cell-Dyn 1.600, Abbot Canada, EUA. As análises foram realizadas no 1°, 15°,21° e 35° dia. de armazenamento. Os resultados foram avaliados pelas médias e desvios padrões dos parâmetros analisados de cinco bolsas de cada marca. As bolsas HE apresentaram menor valor de hematócrito do que o das AL e GR. As bolsas GR e BA apresentaram, no 21° dia, níveis de hemoglobina plasmática menores do que os observados nas AL; TE, HE e AS. Quanto aos valores de A TP, observamos que as bolsas HE apresentaram níveis maiores (p=O.0020) do que o obtido nas AL e AS. Com relação ao 2,3 DPG, no 1° dia de armazenamento, as bolsas. AL apresentaram níveis superiores aos observados nas TE e HE. As bolsas HE também apresentaram níveis de 2,3 DPG inferiores aos das BA, GR e AS. No 15° dia, as GR e AS apresentaram valores superiores de 2,3 DPG, se comparados aos das bolsas TE, BA, HE. As AL apresentaram níveis maiores de 2,3 DPG, quando comparadas às bolsas BA e HE.Avaliando os valores de pH observamos que, no 15° dia, as bolsas AS e GR apresentaram um pH maior em relação às HE e BA. As AS ainda apresentaram valores superiores aos das TE. No 35° dia, as bolsas GR, AL e AS também apresentaram pH maior em relação às HE, BA e TE. As análises estatísticas de pC02 e p02, de distribuição do tamanho dos eritrócitos (RDW) e de volume corpuscular médio (VCM) não demonstraram diferenças significativas. No 35° dia de armazenamento, as bolsas HE, BA e TE tiveram valores de concentração de hemoglobina corpuscular média (CHCM) maiores do que o das AL, GR e AS. As BA apresentaram no primeiro dia de armazenamento valores de sódio maiores do que o das AS, GR, TE e AL, entretanto, durante a preservação destas bolsas (BA) observou-se maior queda dos níveis de sódio plasmático, atingindo valores significativamente menores no 35° dia. Em relação ao potássio não observamos diferenças significativas. A análise geral de nossos resultados evidencia a presença de dois grupos de bolsas de sangue com comportamentos semelhantes entre si. No primeiro grupo (AL, AS, GR), os valores de pH; 2,3DPG; hematócrito e sódio plasmático tendem a ser maiores do que no segundo grupo (HE, BA e TE). Por outro lado, quanto aos valores de VCM, A TP e o CHCM (35° dia) ocorre o inverso, isto é, tendem a ser maiores no segundo grupo. Isto sugere que no 1° grupo, há menor entumescimento das hemácias (menor VCM e maior sódio plasmático) e menor formação de esferócitos no 35° dia ( menor CHCM). Estas diferenças podem decorrer de variadas composições do anticoagulante ou da forma de processamento do DOP, que modificariam o metabolismo das hemácias. Todos os valores obtidos estão muito próximos aos mencionados na literatura / Abstract: The aim of this study was to evaluate the behavior of different blood bags using biochemical parameters capable of interpreting, in vitro, the erythrocyte metabolism during conservation. The bags used in this study were made of polyvinyl chloride with Di (2 etilhexil) Ftalato (DEHP), and citrate - phosphate - dextrose - adenine (CPDA). The red blood cells were stored in six different bags: Terumo@ ( TE); Baxter@ (BA); Grifols@ (GR); Hemobag@ (HE); Asem@ (AS) and Halex Istar@ (AL). The red blood cells were obtained by blood separation and were stored for 35 days at 4°C. The biochemical parameters evaluated were: plasmatic dosage of sodium and potassium by means of flame photometry; CO2, O2 pressure and pH which were determined by gasometry at 370C, using the Stat Profile 5 Analyzer (Nova Biomedical, Waltham, MA) equipment; adenosine triphosphate (ATP), 2,3 diphosphoglycerate (2,3DPG) and plasmatic hemoglobin were determined by the Sigma Company commercial kit (St.Louis, MO). Distribution of erythrocyte size (RDW), corpuscular volume means (CVM), corpuscular hemoglobin concentration means (CHCM), hematocrit (Ht%) and hemoglobin percentage were determined using the Cell-Dyn 1.600 kit (Abbot Canada, V.S.A). The analysis were performed on the 1st, 15th, 21st and 35th day of storage. In order to evaluate the results, the mean and the stándard deviation of five bags of each bred were calculated. The HE bags presented a lower hematocrit value than the AL and GR bags. On the 21st day, the GR and BA bags presented higher plasmatic hemoglobin levels (p=O.OO20) than those obtained using AL and AS. On the 1st day of stored, the AL bags presented higher 2,3 DPG leves than those observed using TE and HE bags. The HE bags also presented lower 2,3 DPG levels than the BA, GR and AS bags. On the 15th day, the GR and AS bags presented higher 2,3 DPG values when compared to those of the BA. and HE bags. On the 15th day, the AS and GR bags presented a higher pH than the HE and BA bags. On the 35th day the GR, AL and AS bags also presented a higher pB! than the HE, BA and TE bags. There was no significant difference between the bags in relation to pC02 and p02, RDW and CVM. On the 35th day of stored, the HE, BA and TE bags presented higher corpuscular hemoglobin mean concentrations than the AJL, GR and AS. On the first day, the plasmatic sodium values were higher in the BA compared to the AS, GR, TE e AL. However, on the 35 th, the levels were higher in the FIE bags. No significant difference were observed related to the potassium values. The general ana1ysis of the results points to the presence of two groups of blood bags presenting similar behavior. In the first group (AL, AS, GR), pH; 2,3 DPG and hematocrit tend to behigher than in the second group (HE, BA and FE). The opposite occurs with CVM , CHCM and ATP values, that is, they tend to be higher in second group. This last observation suggests that, in the first group, the swelling of the red cells is lower than in tlie second group (lower MCV and higher to plasmatic sodium levels) as well as ther is lower spherocytic formation on the 35 th day (lower MCHC), despite the lower levels of ATP, probably related to the higher pH and 2.3 DPG also observed inthis grov-P. These differences may occur due to the various compositions of the anticoagulant or the DOP processing form, which could modify the red cell metabolismo All the values obtained are very near to those reported in literature / Mestrado / Mestre em Farmacologia

Orientador: Lucia H. I. Mei / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T10:56:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Covolan_VeraLucia_D.pdf: 6105181 bytes, checksum: 4fb45bd4a3942111f7a69fd53add4f73 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Este trabalho visando a obtenção de partículas de poliestireno funcionalizadas com grupos amínicos, foi realizado a partir de reações de copolimerização entre o estireno o monômero funcional aminoestireno. Através destas reações, o objetivo foi o de se introduzir grupos NH2 laterais na cadeia polimérica do PS através da incorporação de monômeros aminados durante a reação de polimerização, obtendo assim, partículas de um polímero intrinsecamente funcionalizado com grupos NH2. Este trabalho foi desenvolvido em diferentes fases de pesquisa, iniciando pela escolha de uma técnica de polimerização e ajuste de um método experimental, tendo sido concluído pela aplicação desta técnica em reações de copolimerização entre o estireno e o aminoestireno. Foram pesquisadas na fase preliminar deste trabalho, as técnicas de polimerização em emulsão e em dispersão, tendo sido verificado que através da polimerização em dispersão se conseguiram os resultados que mais atendiam aos objetivos deste trabalho. A partir desta técnica de polimerização, foi pesquisado um procedimento experimental, a partir do qual fosse possível obter partículas com homogeneidade em diâmetros e as condições experimentais mais adequadas foram obtidas a partir de estudos dos fatores que podem causar alterações nas dimensões das partículas, como: concentrações do monômero, iniciador, dispersante e agitação. Utilizando-se a técnica de polimerização por dispersão e empregando as condições experimentais propostas ao longo da evolução deste trabalho, foram realizadas reações de copolimerização de estireno com aminoestireno. Estas reações inicialmente mostraram ocorrer preferencialmente pela polimerização do estireno, tendo sido observada uma baixa conversão para o aminoestireno. A partir destes resultados foi decidido realizar a síntese do monômero aminoestireno contendo seu grupo NH2 protegido, a partir de reação com ditert-butil-dicarbonato (BOC), para obtenção do monômero Boc-aminoestireno. Foram obtidos os melhores resultados, pelo emprego do Bocaminoestireno em copolimerização com o estireno em dispersão, com conversões de aproximadamente 90%. A partir da realização das reações de copolimerização do Bocaminoestireno e estireno em dispersão, foi possível produzir partículas esféricas deste copolímero e para a obtenção destas partículas com grupos NH2 sobre suas superfícies, foram realizados tratamentos químicos para a desproteção dos grupos NH do copolímero. Foram realizados vários tipos de tratamentos ácidos e verificou-se que o tratamento que respondeu às expectativas desejadas com êxito, foi aquele utilizando-se solução de HCI 2M em isopropanol a 50°C, sob atmosfera inerte e agitação, quando foram obtidos os gruposNH3+ no copolímero.Após uma reação de neutralizaçãodos grupos NH3+,pelo emprego de uma solução de NaOH foram obtidos os grupos NH2 conforme desejado. Estes tratamentos demonstraram ser muito eficientes quando aplicados às partículas obtidas com baixas concentrações de Boc-aminoestireno na composição do copolímero, pois não foram observadas alterações na forma das partículas, porém devem ser aperfeiçoados para utilização em tratamentos de partículas cujas composições forem mais ricas em Boc-aminoestireno, pois para estes casos foram verificados fortes efeitos de inchamento e fragmentação destas partículas / Abstract: The synthesis of the functionalized PS particles containing amino-groups on their surfaces, was the subject of study in the present work. It consisted of two different steps of the research: development of a method for polymerization of styrene, resulting in homogeneous particle size distribution; application of the developed method to prepare PS particles containing amino-groups on their surfaces, by styrene and aminostyrene monomers copolymerization reaction. The techniques which have been tested for these purposes were the emulsion and dispersion polymerization. It was verified that the particles obtained through the dispersion polymerization presented the best results in terms of mean particle diameter and particle size distribution. Polimerization tests were carried out in order to study the influence of reagents concentration on the particle size. The results show that in the emulsion polymerization process, particle size decreases with increasing initiator concentration, while in the dispersion polymerization process, this effect was the oposite. In both cases the increase of the monomer concentration resulted in increased particle size and it was also verified that the emulsifier (in the emulsion process) and the dispersant (in dispersion process) have an important role in controlling the particle dimensions. In both cases, by the reduction of their concentrations, the particles presented an increase in their mean diameter. In the second phase of this work, the dispersion polymerization reaction was applied to obtain functionalized particles with amino-groups on their surfaces, through the styrene copolymerization with aminostyrene. The results demonstrated that the styrene monomer is preferentially inserted in the copolymer, presenting a low conversion rate for the aminostyrene, even at higher aminostyrene/styrene ratios in the feed. To overcome the above situation, it was decided to carry out the protection of the amino groups of the aminostyrene monomer by reaction with t-butyl carbamate (BOC group), obtaining the BOC-aminostyrene monomer. By using the BOC-aminostyrene monomer with styrene in copolymerization reactions, the reactivity ratios were determined for both monomers and it was also verified that the reactivity of the BOC-aminostyrene (rBOCAMS=T0,96) is higher than the reactivity of the styrene(rSTY= 0,47).These results demonstrated that these monomers get the formation of statistic copolymers with a tendence to give alternated sequences. The obtainment of the amino groups on the surfaces of the polymer particles was carried out by chemical treatments, using a solution of HCI in isopropanol in order to remove the BOC groups of the polymer structure, obtaining the NH3+groups. By the neutralization reaction, using NaOH solution, the NH2group were obtained on the particles surfaces. These chemical treatments demonstrated to be very efficient when applied to particles with low BOCAMST concentration in the copolymer composition. However, these treatments have to be improved for the application to particles with high BOCAMST concentrations in the copolymer composition, because it was verified very strong effect on the particles shape, resulting in their destruction / Doutorado / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Mario Antonio Bica de Moraes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-26T03:43:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rangel_ElidianeCipriano_D.pdf: 787803 bytes, checksum: 0b3afb1a1012d775c5984bbf14f79319 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Neste trabalho, investigou-se a influência da implantação iônica sobre as propriedades de filmes finos de polímero depositados a partir de plasmas de radiofrequência (40 MHz, 70 W) de dois compostos orgânicos (acetileno e benzeno) e de suas misturas com gases nobres. As irradiações foram realizadas em um implantador iônico, com íons He+ , N+ e Ar+ , à fluências entre 1018 e 1021 íons/m2 e energias de 50 a 150 keV. As propriedades estruturais e ópticas dos filmes foram analisadas por espectroscopias no infravermelho e no ultravioleta-visível, respectivamente. Através de Ressonância Paramagnética de Elétrons, foi verificado que o bombardeamento iônico produz radicais livres na estrutura polimérica. A concentração destas espécies no filme foi investigada em função da energia e da fluência do feixe iônico. Variações nas concentrações dos elementos químicos presentes nas amostras com o bombardeamento iônico foram investigadas por Espectroscopia de Retro-espalhamento Rutherford. A espessura dos filmes foi medida com um perfilômetro, e associada aos dados obtidos por RBS, permitiu a determinação da densidade dos polímeros. Medidas de dureza dos filmes foram realizadas com a técnica de nanoindentação. Usando o método de duas pontas foi determinada a resistividade elétrica dos filmes e, através da exposição a plasmas de oxigênio, foi avaliada a resistência à oxidação. A interpretação dos resultados foi baseada nos perfis de perda de energia dos íons obtidos com o programa TRIM (TRansport of Ions in Matter) / Abstract: This work reports the influence of the ion implantation on the properties of thin plasma polymer films deposited from radiofrequency (40 MHz, 70 W) plasmas of two organic compounds (acetylene and benzene) and from their mixtures with noble gases. The irradiations were performed with an ion implanter, using He+, N+ and Ar+ ions, in the fluence and energy range of 1018 to 1021 ions/m2 and 50 to 150 keV, respectively. Infrared and ultraviolet-visible spectroscopies were employed to characterize the structural and optical properties of the films, respectively. Using Electron Paramagnetic Resonance spectroscopy, the formation of free radicals in the film structure was investigated as a function of the ion beam energy and fluence. Rutherford Backscattering Spectroscopy (RBS) was employed to determine the elemental composition of the samples and its change induced by the irradiation. Thicknesses of the films were measured with a profilemeter. Combination of the RBS and film thickness data allowed the determination of the density of the films. Hardness measurements were performed using the nanoindentation technique and the electrical resistivity of the films was determined by the two-point probe. The resistance to oxidation was determined from the etching rate of the polymers in an oxygen plasma. Interpretation of various experimental results were based on the implanted ion and energy loss simulation profiles, obtained with the TRansport of Ions in Matter ¿ TRIM code / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Tese (livre-docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-26T12:43:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rizzatti-Barbosa_CeliaMarisa_LD.pdf: 2629405 bytes, checksum: 49683e3bcf132f8fb2bdd217e3bf70f2 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi investigar o grau de alterações na adaptação ao modelo, da borda posterior de bases de prótese totais superiores polimerizadas por energia de microondas, em sete posições pré estabelecidas, em função de três tratamentos: o método de processamento (TO), o polimento (Tp) e a sorção de água (T30). Foram confeccionadas 24 réplicas de próteses totais superiores a partir de um padrão metálico fundido. Estas foram aleatoriamente divididas em dois grupos: o primeiro foi polimerizado com resina LUCITONE 550® em banho de água durante 9 horas a 73±2°C, e o segundo com resina Acron MC®, processada em forno de microondas durante 3 minutos a 500 W de potência. Após o processamento, as amostras foram polidas por método convencional em politriz de bancada, e armazenadas em água destilada durante 30 dias a 37±2°C. Em cada tratamento, o grau de desadaptação da região posterior foi avaliado em microscópio comparador linear, em sete pontos: a 1 mm do fundo de sulco vestibular esquerdo (PI), sobre a crista do rebordo esquerdo (P2), 10 mm à esquerda da linha mediana <P3), sobre a linha mediana (P4), 10 mm à direita da linlia mediana (P5), sobre a crista do rebordo direito (PÓ) e a 1 mm do fundo de sufco vestibular direito (P7). O maior grau de desadaptação observado foi em P4, após o processamento com energia de microondas (0,7141 mm) e o menor foi em PI, após a sorção de água das amostras processadas com energia de microondas (0,0983 mm). Os dados numéricos de desadaptação dos sete pontos para os três tratamentos foram submetidos à análise estatística pelo teste t e teste de Tukey (p<0,05), e os resultados permitiram concluir que: a) todas as amostras apresentaram desadaptação em todos os pontos, após terem sido processadas; b) em ambos os métodos de processamento, os locais que apresentaram maior desadaptação foram os pontos sobre os rebordos (P2 e P6) e na região central do palato (P4); c) as amostras polimerizadas através da energia de microondas apresentaram maior desadaptação que as polimerizadas por banho de água nos pontos sabre a região central do palato (P4), na região a 10 milímetros da linha mediana para o lado direito (P5) e na região sobre o rebordo direito (P6); d) após o polimento, as amostras polimerizadas por energia de microondas apresentaram maior desadaptação em relação às polimerizadas por banho de água nos pontos sobre os rebordos direito e esquerdo (P2 e P6), região central do palato (P4) e regiões a dez milímetros da linha mediana à direita e à esquerda (P3 e P5); e) após o período de armazenagem em água, todos os pontos de todas as amostras apresentaram menor desadaptação em relação aos valores apresentados após o processamento, g) após o período de armazenagem em água, as amostras polimerizadas com energia de microondas apresentaram maior desadaptação que as polimerizadas com banho de água, nas regiões central do palato (P4) e a 10 milímetros da linha mediana à direita (P5). Palavras-chave: prótese total, resina, energia de microondas, adaptação / Abstract: The aim of this research was to investigate the degree of adaptation at posterior border of denture bases cured by microwave energy, at seven pre-established reference positions, after each of three processing stages: the processing method (TO), the polishing (Tp) and the water sorption (T30). Twenty four maxillary dentures were constructed on an edentulous maxillary arch metal master die. They were divided in two groups: the first was cured with a LUCITONE 550 ® resin while immersed in a water bath for nine hours at 73°C, and the second was cured with Acron MC®, which was processed in a microwave oven (500W) for 3 minutes. After curing, the samples were polished by a conventional method, and then stored in distilled water for 30 days at 37°±2°C. The adaptation of the posterior border denture base to the master die was evaluated after each processing stage using a light microscope with a measuring graticule, at seven reference points: (PI). 1 mm medial of the point of maximal depth of the left buccal sulcus; (P2), on the left ridge crest; on the 10 mm to midline (P3); on the midline (P4); right 10 mm to midline (P5); on the right ridge crest (P6); and 1mm medial of the point of maximal depth of the right buccal sulcus (P7), The worst adaptation was observed at P4, after the microwave cure (0.7141 mm) and the closest adaptation was at PI after water adsorption with the microwave cured samples (0.0983 mm). The numerical data at the seven reference positions after the three processing stages was submitted to statistical analysis using a Y test and the Tukey test (p<0.05). The results were statistically significant and the following conclusions were obtained: a) after processing, all samples presented with decreased adaptability at all reference positions than before processing; b) with both curing methods, the reference positions that displayed the worst adaptability were the ridge crest positions (P2 and P6) and the midline position (P4); c) the samples cured by microwave energy displayed decreased adaptability when compared to the samples cured in the water bath at the midline position (P4), at the right 10 mm of midline (P5) and on the right ridge crest (P6); d) after polishing the samples cured by microwave energy had decreased adaptability compared to those cured in the water bath on both the right and left ndge crest (P2 and P6), the midline (p4) and left and 10 mm bilaterally of the midline (P3 ad P5); e) after storage in water, all samples displayed greater adaptability to the master die than that found immediately after processing, g) after storage in water, the microwave samples displayed decreased adaptability than the samples cured in the water bath at the midline (P4) and 10 mm to the right of the midline (P5>. Key-words - denture, resin, microwave energy, adaptation / Tese (livre-docencia) - Univer / Protese Dental e Periodontia / Livre-Docente em Clinica Odontologica