Orientador: Mario Antonio Bica de Moraes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-21T04:10:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cruz_NilsonCristinoda_M.pdf: 3027472 bytes, checksum: f72eb8359e6b11c8f45656d0edb1a514 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Filmes finos foram depositados por Polimerização a Plasma a partir de descargas de misturas de tetrametilsilano (TMS), He, Ar e O2 e TMS, He, Ar e N2. Foram estudados tanto os filmes quanto as descargas nas quais eles foram depositados. Três sistemas de deposição foram utilizados. No primeiro deles, o plasma era gerado pela aplicação de um campo elétrico contínuo entre dois eletrodos circulares e paralelos montados em uma câmara de vácuo de vidro Pyrex. O segundo reator, empregado apenas nas descargas com oxigênio, era do tipo magnetron. Nele, os plasmas também eram mantidos por corrente contínua, entretanto, um campo magnético, resultante de imãs montados dentro do catodo, era sobreposto ao campo elétrico aplicado. No terceiro reator, o sistema rf, os plasmas eram excitados por campos de radiofreqüência (40 MHz) aplicados a dois eletrodos circulares internos a uma câmara de aço inox. Os plasmas foram estudados por espectroscopia de emissão óptica empregando-se o método actinométrico, com argônio como actinômetro. Foram investigadas as concentrações relativas de várias espécies químicas no plasma em função da proporção de O2 ou N2 nas descargas. As principais espécies reativas observadas nas descargas com oxigênio foram CO, CH, OH, H, 0 e H2 enquanto que nas descargas com nitrogênio observou-se CN, CH, H e N2. Empregando-se um perfilômetro, determinou-se as taxas de deposição dos filmes para os três sistemas em função da proporção de O2 e N2. A estrutura molecular dos filmes depositados em descargas com diferentes proporções de O2 ou N2 foi investigada por espectrofotometria infravermelha de transmissão. Isto revelou que a introdução de oxigênio e nitrogênio na descarga resulta na incorporação destes elementos no material depositado formando ligações como, por exemplo, C=O, O-H e Si-O-Si e N-H e Si-NH-Si. Além disto, observou-se que a densidade destas ligações nos filmes é dependente da proporção de oxigênio ou nitrogênio na alimentação. Através de espectros de transmissão UV-VISíVEL foram determinados o índice de refração e o coeficiente de extinção dos filmes. Com isto observou-se, por exemplo, que, no sistema rf, quanto maior a proporção de oxigênio na alimentação, menor é o coeficiente de extinção dos filmes depositados. Além disto, constatou-se que os índices de refração destes filmes decrescem de 1,63 até 1,54 quando a proporção de oxigênio na alimentação aumenta de 0 a 25% / Abstract: Thin films were deposited by plasma polymerization from plasmas of mixtures of tetramethylsilane (TMS), He and Ar with oxygen and with nitrogen. Both the discharges and the films were studied. Three deposition systems were used. In the first, a direct current plasma was maintained between circular parallel-plate electrodes mounted in a Pyrex reactor. In the second, used only for the discharges containing oxygen, permanent magnets mounted within the cathode were also used to intensify the discharge in a so-called magnetron system. In the third, a radiofrequency (RF) system, the plasmas were excited by RF fields (40 MHz) applied to two intemal circular electrodes within a stainless-steel chamber. The plasmas were studied by optical emission spectroscopy using the actinometric method, with argon employed as the actinometer. The relative concentrations of various chemical species in the plasma were studied as a function of the proportion of oxygen or nitrogen in the feed. The principal reactive species observed in the plasmas fed with oxygen were CO, CH, OH, H, O and H2, while in the plasmas fed nitrogen, CN, CH, H and N2 were observed. Using a profilometer, the deposition rates of the films produced in the three systems were determined as a function of the proportion of oxygen or nitrogen in the feed. Transmission infrared spectrophotometry was used to investigate the molecular structure of films deposited in plasmas fed different proportions of oxygen or nitrogen. This revealed that the introduction of oxygen or nitrogen into the plasma results in the incorporation of these elements into the deposited material, forming groups such as C=O, O-H and Si-O-Si, and N-H and Si-NH-Si. In addition, it was observed that the density of these groups in the films depends on the proportion of oxygen or nitrogen in the feed. From transmission ultraviolet-visible spectra the refractive index and extinction coefficient of the films were determined. Thus it was observed that, for example, for the RF system, as the proportion of oxygen in the feed was increased the extinction coefficient was reduced. In addition, the refractive index of these films fell from 1.63 to 1.54 as the proportion of oxygen in the feed was increased from 0 to 25% / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Mario Antonio Bica de Moraes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-21T23:37:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rangel_ElidianeCipriano_M.pdf: 2530736 bytes, checksum: 92a601b2a75e6cab52e4b1e6f7ac3317 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Filmes amorfos contendo carbono, hidrogênio e nitrogênio podem ser formados a partir de plasmas de descargas luminescentes de misturas de hidrocarbonetos com nitrogênio. Neste trabalho, os mecanismos de reação que ocorrem em plasmas de misturas de C2H2-N2-Ar-He e C6H6-N2-He são estudados. Espectroscopia de emissão óptica foi utilizada para caracterizar algumas espécies químicas de interesse presentes na descarga. Através de um método chamado actinométrico, o comportamento da concentração relativa de algumas espécies químicas da descarga foi estudado, de modo a entender melhor sua origem e seu papel na formação de outras espécies. Um método actinométrico transiente, baseado na interrupção do fluxo de um dos gases da alimentação do plasma e a subsequente observação das mudanças no ambiente da descarga com o tempo foi empregado. Através deste método pode ser estudada a importância de reações na fase gasosa e de reações plasma-superficie na determinação da composição de descargas luminescentes. As descargas foram produzidas em uma câmara de vácuo de aço inoxidável através da aplicação de radiofrequência (40 Mhz, 70W) entre dois eletrodos circulares e paralelos, internos à câmara. A injeção de gases na câmara foi controlada por fluxômetros de alta precisão. Através de uma janela de quartzo, onde um espectrômetro monocromador de alta resolução foi posicionado, o plasma pôde ser observado e os estudos espectroscópicos foram então desenvolvidos. Uma grande variedade de espécies químicas reativas foi observada na descarga e particular atenção foi dada às espécies CH e CN, possíveis precursores da- formação do filme. Observações do comportamento da concentração relativa da espécie CH mostraram que a geração desta espécie não é devida exclusivamente a fragmentação da molécula do acetileno por elétrons livres da descarga. Os resultados indicam que nitrogênio contribui para sua formação. Outro importante resultado obtido está relacionado com a formação de CN. Muito embora esta espécie seja gerada por reações na fase gasosa, reações plasma-superficie são de fundamental importância para sua produção na descarga. Um modelo para o mecanismo de formação de CN a partir da superfície do filme envolvendo metaestáveis do He é proposto a partir dos dados experimentais. A estrutura química dos filmes foi analisada através de espectroscopia infravermelha de transmissão. Nestes espectros fica evidente a incorporação de nitrogênio nos filmes quando N2 está presente na descarga, pelo aparecimento de bandas devidas a grupos amina e nitrila. Observou-se também, queda na densidade de ligações C - H na estrutura do filme à medida que a proporção de N2 foi aumentada na alimentação. Alguns mecanismos elementares de formação do filme envolvendo as espécies observadas espectroscopicamente na descarga são discutidos / Abstract: Amorphous hydrogenated nitrogenated carbon films can be deposited from glow discharges of hydrocarbon - nitrogen mixtures. In this work, the reaction mechanisms taking place in glow discharges of C2H2-N2-Ar-He and C6H6-N2-He mixtures are studied. Optical emission spectroscopy was used to investigate some chemical species of interest that were present in the discharge. U sing the so-called actinometric method, the behavior of relatives concentrations of some chemical species in the discharge was studied, to improve understanding of the origin of these species. A transient actinometric method, based on the interruption of the flow one of the feed gases and the subsequent observation of the time -dependent changes in the discharge, was employed. This method allowed examination of the importance of gas phase and plasma-polymer surface reactions in the determination of the composition of the discharge. The discharges were produced in a cylindrical steel chamber, by the application of radiofrequency power ( 40 MHz, 70 W) between intemal parallel-plate copper electrodes. The introduction of gases was controlled by mass flow controllers of high precision. The plasma could be observed, via a quartz window in the chamber wall, using a monochromator spectrometer of high resolution. Many reactive chemical species were observed in the discharge and special attention was given to CH and CN, possible precursors of film formation. The dynamic actinometric data for [CH] show that this species is not only formed by fragmentation of C2H2 molecules by free electrons from the discharge. The results indicate that nitrogen contributes to the formation of CH. Another important result obtained is related to the formation of CN . Although this species is generated by gas-phase reactions, plasma-polymer surface reactions are important in its production in the discharge. A mechanism for the production of CN from the film surface, involving metastable He atoms, is developed from the experimental data. The chemical structure of the films was investigated by transmission IR spectroscopy. From the IR spectra the incorporation of nitrogen into films when N2 is present in discharge was confirmed by the appearance of absorptions due to amine and nitrile groups. It was also observed that the density of C - H bonds decreases as the portion of N2 in the feed increases. Some elementary film formation mechanisms involving the species observed spectroscopically in the discharge are discussed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientadores: Saide Sarckis Domitti, Simonides Consani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-23T15:36:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_MariaHelenaWaackde_M.pdf: 4543291 bytes, checksum: e498330720bead407e49365e84feda17 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O objetivo desta pesquisa foi verificar as alterações de adaptação das bases de prótese total, confeccionadas com resina acrílica ativada termicamente, ocorridas sob a influência de 3 técnicas de polimerização: convencional, por calor seco e por energia de microondas. Foram confeccionados 30 modelos padrões em gesso pedra, a partir de um molde de borracha representando uma arcada superior desdentada normal. Sobre os modelos foram confeccionadas as bases de prova, que foram divididas aleatoriamente em 3 grupos de 10 elementos e incluídos. em mufla pela técnica convencional, a fim de receber os seguintes tratamentos experimentais: Grupo 01: prensagem com resina termopolimerizável (Clássico) e polimerização em banho de água aquecida a 74+2°C por 9 horas (método convencional). Grupo 02: prensagem com resina termopolimerizável (Clássico) e polimerização por calor seco (estufa) a 74+2°C por- 9 horas. Grupo 03: prensa$em com resina termopolimerizável (Acron MC) e polimerização em forno de microondas a 900 W por 3 minutos. A seguir, as bases em resina, limpas e acabadas, foram fixadas em seus respectivos modelos com adesivo instantâneo (Super Bonder). O conjunto base de prótese modelo de gesso foi posicionado e fixado em um aparelho específico para obtenção das secções. Orientados por .guias existentes na mesa de fixação, com auxílio de serra manual, foram executados 3 cortes látero laterais passando pela região correspondentes à distal de caninos direito e esquerdo (A), mesial de primeiros molares direito e esquerdo (B) e região "pos-dam" (C) e 3 cortes ântero-posteriores passando pela região correspondente à crista do rebordo direito (A) e esquerdo (C) e região mediana do palato (B). A alteração dimensional ocorrida na resina acrílica foi avaliada por meio de um microscópio comparador, em 5 pontos referenciais para cada tipo de corte. Os resultados numéricos obtidos foram submetidos à análise estatística e as médias ao Teste de Tukey ao nível de significância de 5%. Todas as técnicas avaliadas produziram distorções, sem diferença estatisticamente significante. Quando o desajuste foi analisado dentro de uma mesma técnica, verificou-se que no Grupo 01 (Termopolimerizadora) não houve diferença estatisticamente significante entre os cortes látero-laterais. Entretanto, no Grupo 02 (Estufa), o corte A foi semelhante ao B e o B ao C, enquanto no Grupo 03 (Microondas), os dados demonstraram o mesmo comportamento estatístico entre os cortes B e C, porém diferentes do A, que mostrou a melhor adaptação. Por outro lado, quando os cortes ântero-posteriores foram analisados, houve comportamento estatístico semelhante entre eles nas 3 técnicas de polimerização estudadas. Neste caso, o corte B foi diferente estatisticamente dos cortes A e C, mostrando o maior desajuste. Independente da técnica de polimerização e da localização dos cortes; não houve diferença estatística quando se comparou os índices de desajuste entre os cortes látero-Iaterais e ântero-posteriores / Abstract: The purpose of this study was to veri1)1 the denture bases accuracy, made with heat-cured acrylic resin, occurred under the influence of three cycles of polymerization: conventional, by dry heat and with microwave. energy. Thirty master cast were made in stone plaster from a rubber cast, representing a normal nondental arch. The experimental bases were made on the casts which were divided at randon into three groups of ten elements and included in flask by conventional technique in order to receive the following experimental treatments: Group 01: press with thermicpolymerized resin (Clássico) and polymerized with hot water bath at 74+2°C during 9 hours (conventional method). Group 02: press with thermic-polymerized resin (Clássico) and polymerized with dry heat (oven) at 74+2°C during 9 hours. Group 03: press with thermicpolymerized resin (Acron MC) and polymerized in microwave oven at 900 W during 3 minutes. Afterly the bases in clean and tlnished resin were atlxed on their casts with instantaneous adhesive. The plaster model-prosthesis bases set was positioned and atlxed on an especitlc instrument to obtain the sections. Guided by instruments on tlxation grip, with the aid of a manual saw, three saggital plane cuts were made on the corresponding region to the right crest of ridge (A) and left (C) and on the palatal median region (8) and 3 lateral plane cuts corresponding to the distal of right and left canines (A), right and left tlrst molars mesial (8) and pos-dam region (C). The occurred dimensional alteration on the acrylic resm was evaluated with a comparator microscope in 5 referential points to each kind of cut. The numerical results were submited to a statistical analysis and the averages by the Tukey Test to a significance levei of 5%. AlI the evaluated techniques caused distortions, without statistical significative difference. There wasn't any statistical significative difference on the sagittal plane and lateral plane cuts among the three studied polymerization techniques. When the disadjustement was analysed within the same techniques, it was verified that in Group 01 (thermicpolymerizer) there was no statistical significative difference among the lateral plane cuts. However, in group 02 (Oven), the cut A was similar to B and B to C and in group 03 (Microwaves) the datas showed the same statistical conduct between cuts B and C, but different from cut A, which showed the best adaptation . On the other hand, when the sagittal plane cuts were analys~d, there was a similar statistical conduct among them on the three studied polymerization techniques. In this case, the cut B was statisticalIy different from cuts A' and C, showing the biggest disadjustment / Mestrado / Protese / Mestre em Clínica Odontológica

Orientadores : Simonides Consani, Altair A. Del Bel Cury / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T04:17:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_VivianeMaiaBarretode_M.pdf: 4121835 bytes, checksum: 84cf24ddd5946bfc165c1098158f7242 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Existem dúvidas quanto à eficácia da polimerização quando mais de uma mufla é inserida simultaneamente no microondas. O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência da posição e do número de muflas sobre a liberação de monômero residual (MR), porosidade superficial (P) e dureza Knoop (D) da resina Acron MC polimerizável em microondas. Foram confeccionados 90 corpos-de-prova, medindo 32,5 x 10,0 x 2,5 mm polimerizados em microondas a 500 W, considerando como controle a posição da mufla no centro do prato giratório (GI) e, como grupos experimentais, as posições no centro (GUa) e na extremidade (GlIb) do prato, bem como a utilização de duas muflas centralizadas, uma sobre a outra (GUIa e GIIlb). O tempo de processamento variou de acordo com o número de muflas: 3 ou 4,5 minutos. para 1 ou 2 muflas, respectivamente. Para a liberação de monômero em água, cada amostra foi colocada em tubo de ensaio com 6 mL de água deionizada, e diariamente substituída. Os níveis de monômero foram obtidos em espectrofotômetro, a 206 nm, após 24, 48, 72, 96, 120 e 144 horas. Para o ensaio de dureza, 12 indentações foram feitas na superficie das amostras após 144 horas de armazenamento em água (37+-2° C), enquanto a porosidade superficial foi avaliada pela imersão das amostras em tinta nanquim e a leitura realizada em lupa estereoscópica com aumento de 40X. Os resultados encontrados foram: 1) Liberação de monômero quanto aos tratamentos: GI= 82,0(197,4)b, GIIa=44,1(98,l)b, GIIb= 63,9(183,0)b, GIIIa= 189,1 (436,)a, GIIIb= 26,1(88,8)c 2) Liberação de monômero quanto aos tempos: 24h= 335,8(501,3)a, 48h= 66,1 (146,0)b, 72h= 35,7(51,0)c, 96h= 19,6(21,9)c, 120h= 14,5(16,4)d, 144h= 14,7(19,1)d 3) Dureza de superficie: GI=18,1(3,5)a, GIIa=17,1(1,9)a, GIIb=16,3(3,2)a, GUIa=16,8(3,9)a, GIIIb=17,6(2,5)a; 4) Porosidade: GI=7,2(9,4)a, GIIa=19,3(36,0)a, GIIb=20,8(28,2)a, GIIIa=24,3(42,6)a, GIIIb=13,2(13,9)a Para análise estatística foi realizada a análise de variância (ANOV A) e o teste de Dunnet na análise da liberação de monômero quanto aos tratamentos e de Tukey na análise da liberação de monômero quanto aos tempos (p<O,O5). Assim, de acordo com os resultados obtidos, a posição das muflas interferiu na polimerização das resinas, quanto à liberação de monômero nos grupos GIIIa e GIIIb, porém não o fez em relação à dureza de superfície e porosidade / Abstract: In attempt to save working time, microwave-polymerized dentures can be processed simultaneously. However, little concern exists about possible uneven acrylic resin polymerization when inserting multiple flasks in a microwave oven. Thus, this .study evaluated the effect of number and position of flasks in the monomer release, Knoop hardness and porosity of a microwave-cured acrylic resin. Samples were made of Acron MC (AMC, GC lnt.) and processed under 500 W. The following flask number-position associations were tested: one simple flask centraI1y placed over the tuming plate (I control); two flasks, one in the center (IIa) and the other marginally placed in the plate (llb); two flasks centrally placed over the plate, one above (IIIa) and the other below (IIIb). The processing time varied according to the number of flasks: 3 minutes or 4.5 minutes for 1 or 2 flasks inserted, respectively. For monomer released in water, each specimen (18 in each group) was put in an assay glass tube containing 6 mL of deionized water, which was daily changed. Monomer levels were obtained by spectrophotometry at 206 nm, after 24, 28, 72, 96, 120 e 144 hours. For hardness test, 12 indentations were done in the surface of 12 specimens in each group, after 144 h of water storage. The porosity was verified by immersing the polished specimens in permanent ink, and counted through a stereo light microscope. The results found were: 1) Monomer release by groups: GI= 82,0(197,4)b, GIIa=44,1(98,l)b, GIIb= 63,9(183,0)b, GIIIa= 189,1 (436,)a, GIIIb= 26,1(88,8)c 2) Monomer release by time: 24h= 335,8(501,3)a, 48h= 66,1 (146,0)b, 72h= 35,7(51,0)c, 96h= 19,6(21,9)c, 120h= 14,5(16,4)d, 144h= 14,7(19,1)d 3) Knoop hardness: GI=18,1(3,5)a, GIIa=17,1(1,9)a, GIIb=16,3(3,2)a, GUIa=16,8(3,9)a, GIIIb=17,6(2,5)a; 4) Porosity: GI=7,2(9,4)a, GIIa=19,3(36,0)a, GIIb=20,8(28,2)a, GIIIa=24,3(42,6)a, GIIIb=13,2(13,9)a There was no statistical significant difference (p<O.O5) arnong all groups for Knoop hardness and porosity but the position of flasks interfere in the monomer release in GIDa and GIllb, using Tukey's and Dunnet's tests / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orientadores : Saide Sarckis Domitti, Simonides Consani / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T05:33:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_MariaHelenaWaackde_D.pdf: 5508767 bytes, checksum: b03c3c13c9774dfa80be1f7537d1c28d (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: O objetivo desta pesquisa foi verificar os efeitos da combinação de gessos de inclusão na adaptação das bases de prótese total superior, confeccionadas com resina acrílica ativada termicamente, polimerizadas de acordo com os seguintes ciclos: convencional, calor seco e energia de microondas. Foram confeccionados quarenta e cinco modelos padrões em gesso pedra, a partir de um molde de borracha representando uma arcada superior desdentada. Sobre os modelos foram confeccionadas quarenta e cinco bases de prova, divididas aleatoriamente em três grupos de quinze elementos cada, baseados no tipo do gesso utilizado durante a fase de inclusão dos modelos. No Grupo l, as bases de prova foram incluídas em mufla pela técnica convencional, utilizando-se gesso comum e pedra. No Grupo lI, utilizando-se gesso comum e especial, e no Grupo III, gesso pedra e especial. Cada Grupo foi subdividido em três subgrupos, de acordo com o ciclo de polimerização ao qual as amostras foram submetidas: Subgrupo 1: polimerização através do ciclo convencional (74+2°C por 9 horas); Subgrupo 2: polimerização por calor seco (74+2°C por 9 horas); e Subgrupo 3: polimerização através de energia de microondas (900 W por 3 minutos). A seguir, as bases em resina foram fixadas em seus respectivos modelos com adesivo instantâneo. O conjunto base de prótese-modelo de gesso foi posicionado, fixado e seccionado em aparelho específico onde foram executados três cortes látero-Iaterais: A (anterior), B (médio) e C (posterior). A alteração dimensional ocorrida na resina acrílica foi avaliada por meio de um microscópio comparador, em cinco pontos referenciais. Os resultados numéricos foram submetidos à análise de 1 variância e ao teste de Tukey (5%). Concluiu-se que, independente dos demais fatores, o ciclo convencional mostrou o maior desajuste das bases de prótese em relação aos modelos. Quando o tipo de inclusão foi analisado em relação ao fator ciclo de polimerização, verificamos que as inclusões Comum/Especial e Pedra/Especial não apresentaram valores com diferença estatística significativa. Na inclusão Comum/Pedra o ciclo convencional apresentou o maior desajuste. Quando o fator corte foi analisado em função do ciclo de polimerização, notamos que no corte A, o ciclo convencional apresentou o maior desajuste. Quando os cortes foram analisados independente de outros fatores, houve diferença estatística significativa entre eles. O maior desajuste ocorreu no corte C. Quando os cortes foram analisados em relação ao tipo de inclusão independente de outros fatores, verificamos que nas inclusões Comum/Especial e Pedra/Especial, o maior desajuste ocorreu no corte C. Quando o tipo de inclusão foi observado independente de outros fatores, verificamos que a inclusão Comum/Pedra apresentou o menor desajuste / Abstract: he purpose of this study was to verify the effects of the combination of inclusion plaster in the adaptation of upper denture bases, made with heat-cured acrylic resin, ocurred under the influence of three cycles of polymerization: conventional, by dry heat and with microwave energy. Forty-five master casts were made in stone plaster from a rubber cast representing upper nondental arch. The forty-five experimental bases were made on the casts which were divided at randon into three groups of fifteen elements, based on the kind of plaster used during the inclusion phase of the casts. The casts with the experimental bases from Group I were included in flask by conventional technique, using commum plaster and stone. In the Group II, using commum plaster and special, and the Group II stone plaster and special. Each group was subdivided into three subgroups, according the polymerization cycle to which the casts were submitted: Subgroup 1: polymerization through the conventional cycle (74 + 2°e for nine hours). Subgroup 2: polymerization by dry heat (74 + 2° e for nine hours) and Subgroup 3: polymerization in Microwave Oven (900 W for 3 minutes). Next, the bases in resin were fixed on their casts with instantaneous adhesive. The plaster model - prosthesis bases set was positined, fixed and cut on an especific instrument, three lateral plane cuts were made: A (anterior), B (median) and e (posterior). The occurred dimensional alteration on the acrylic resin was evaluated with a comparator microscope in five referential points. The numerical results were submitted to a variance analysis and the Tukey Test (5%). It was concluded that, independent of other factors, the conventional cycle showed the biggest disadjustment of the denture bases in relation to the casts. When the kind of inclusion was analysed in relation to the cycle fa cto r of polymerization, it was verified that the Commum/Special and Stone/Special inclusions did not show statistic significative difference. In the Commum/Stone inclusion the conventional cycle showed the biggest disadjustment. When the cut factor was analysed in relation to the polymerization cycle, it was verified that in the A cut, the conventional cycle showed the biggest disadjustment. When the cuts were analysed independent of other factors, there was significative statistic difference among them. The biggest disadjustment occurred in the C cut. When the cuts were analysed in relation to the kind of inclusion independent of other factors, it was verified that in the Commum/Special and Stone/Special inclusions, the biggest disadjustment occurred in the C cut. When the kind of inclusion was analysed independent of other factors, it was verified that the Commum/Stone inclusion showed the smallest disadjustment / Doutorado / Protese / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Ulf F. Schuchardt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T10:01:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_JoseLuisde_D.pdf: 2915243 bytes, checksum: e971f7d0b7969cef9d410e81441c2c1f (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador: Rafael Leonardo Xediek Consani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-12T19:07:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Naoe_HilkaTiemi_M.pdf: 1024541 bytes, checksum: 92dfb7adacf4acd2b08826fb3278ce7c (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O objetivo neste estudo foi verificar a resistência da união ao cisalhamento entre as resinas acrílicas Clássico ou Onda-Cryl e o dente Trubyte-Biotone, sob a influência de diversas formas de retenção, compreendendo nenhum tratamento (controle), perfuração com broca, jateamento com partículas de óxido de alumínio, condicionamento com monômero, condicionamento com primer e interações. Noventa matrizes retangulares, medindo 20mm de largura por 35mm de comprimento, foram confeccionadas com cera utilidade e incluídas na parte inferior de muflas metálicas ou plásticas, com gesso pedra tipo III Herodent. As matrizes retangulares foram removidas depois de plastificadas com água em ebulição e os moldes de gesso revestidos com silicone laboratorial, nos quais foram incluídos um dente molar com a base contendo um cilindro de cera de 6mm de diâmetro por 25mm de comprimento. O conjunto dente-cilindro em cera foi recoberto com uma camada de silicone e a mufla preenchida com gesso pedra. Depois da presa do gesso, o conjunto dente-cilindro em cera foi removido, o bastão em cera retirado, o dente limpo com detergente e as bases submetidas aos tratamentos de acordo com o protocolo e recolocadas nos moldes de silicone. As resinas acrílicas termopolimerizáveis foram proporcionadas na relação volumétrica de 3/1 (polímero/monômero), adaptadas na fase plástica nos moldes de silicone e prensadas em prensa hidráulica de bancada. As muflas metálicas foram levadas à termopolimerizadora automática para polimerização da resina no ciclo em banho de água à temperatura de 74ºC durante 9 horas. As muflas plásticas foram colocadas em forno de microondas para polimerização da resina, calibrado com 900W de potência, para o ciclo de: fase I - 3 minutos com 40% da potência, fase II - 4 minutos com potência 0% e fase III - 3 minutos com 90% da potência e esfriamento das muflas em bancada. Depois da demuflagem, os corpos-de-prova foram armazenados em água destilada à temperatura de 37ºC durante 24 horas. Depois da armazenagem, os corpos-de-prova foram submetidos ao teste de resistência ao cisalhamento na máquina de ensaios universal Instron, com velocidade de 1mm/minuto. Os resultados submetidos à análise de variância e as médias ao teste de Tukey (5%) mostraram que os valores da união entre dentes artificiais e resinas acrílicas não apresentam diferença estatística significativa, quando comparadas independentemente dos tipos de tratamentos. Na análise dos tipos de tratamentos, independentemente da resina acrílica, o grupo que recebeu jateamento+adesivo apresentou média com diferença estatística significativa com o grupo perfurado+adesivo. Os demais grupos não apresentaram diferença estatística significativa. Quando os tratamentos foram considerados em cada resina, na Clássico não houve diferença significativa entre eles e na Onda-Cryl os tratamentos controle e perfurado+adesivo foram diferentes estatisticamente dos grupos jateado+ monômero e jateado+adesivo. Os demais grupos não apresentaram diferenças estatísticas. Na comparação entre resinas, somente o grupo controle apresentou diferença estatística significativa com o maior valor para a resina Onda-Cryl / Abstract: The purpose of this study was to verify the shear bond strength between denture tooth Trubyte-Biotone and the acrylic resins Clássico and Onda-Cryl, under the influence of various forms of treatments, including no treatment (control), retention groove, sandblasting with aluminum oxide particles, monomer application, primer application, and interactions. Ninety wax rectangular mold patterns (20 mm in width and 35 mm in length), were poured into a traditional brass flask or metal with type III dental stone that was proportioned and manipulated following the manufacturer's recommendations. After wax patterns removal, the stone mold was filled with a layer of laboratory silicone putty. Identical model acrylic molar teeth with a wax stick (6mm diameter and 25mm long) attached at the ridge lap surface were partially embedded into the silicone layer. The resultant tooth/wax stick set was then covered with a layer of laboratory silicone putty. After dental stone isolation with petroleum jelly, the flask was completely poured with type III dental stone and pressed in a hydraulic press bench. Following, the tooth/wax stick set was deflasked and the wax stick removed from the tooth ridge lap. The tooth was brushed with a solution of hot water and liquid detergent to eliminate the wax residuos. Heat-cured denture base acrylic resins were prepared using a ratio of volume 3/1(polymer/monomer), adapted on stage in plastic molds made of silicon and pressing into bench hydraulic press. The metal flask were conventional packed, polymerized in a hot water bath at 74oC for 9 hours in polymerizing unit, and deflasked after flask cooling at room temperature. The plastic flask were placed in the microwave oven for curing the acrylic resin, calibrated with 900W of power for the cycle: Phase I - 3 minutes with 40% of the power, phase II - 4 minutes with 0% power and phase III - 3 minutes with 90% of the power and flask cooling at room temperature. After deflasked, all specimens were stored in distilled water at a temperature of 37oC for 24 hours, and they were performed the shear bond testing in an Instron machine, using a cross-speed of 1mm/minuto. The results were submitted to ANOVA and Tukey's test (5%) showed that the values of the shear bond strength between artificial teeth and acrylic resins were not statistically significant when compared regardless of the types of treatments. In the treatment type analysis, regardless of acrylic resin, the sandblasting+adhesive group showed bond strength values with significant statistically difference when compared to groove+adhesive group. The other experimental groups were not statistically different. When the treatments were considered in each resin, in the Classico acrylic resin there was no significant difference between them. In Onda-Cryl, control and groove+adhesive treatments were statistically different of the sandblasting+monomer and sandblasting+adhesive groups, while the other showed no statistical differences. In the comparison between resins, only the control group showed statistically significant differences, with the greatest value for the Onda-Cryl acrylic resin / Mestrado / Mestre em Materiais Dentários

Orientador: Simonides Consani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-12T19:10:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_KarlaMychellyneCosta_M.pdf: 1881397 bytes, checksum: 97ee455b1517d285dfad583e4a0fe633 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi comparar a tensão de contração de polimerização gerada por compósitos resinosos em diferentes tempos após a fotoativação, por meio de análise fotoelástica. Três compósitos experimentais com diferentes tipos de fotoiniciadores, e dois compósitos comerciais, sendo um à base de monômeros metacrilatos e o outro à base de siloranos foram comparados. Compósitos experimentais foram fabricados com 40% em massa de matriz orgânica e 60% de partículas de carga inorgânica, canforoquinona (CQ) ou fenil propanodiona (PPD) foram adicionados como sistemas fotoiniciadores. Discos deresina fotoelástica (base: Araldite GY 279/ endurecedor: Aradur 2963) foram confeccionados com perfurações de 6mm de diâmetro e 2mm de espessura no centro de cada disco. A superfície interna da resina fotoelástica foi condicionada com agente adesivo. Os compósitos foram separados em 5 grupos, sendo que os grupos 1 e 2 representaram os compósitos comerciais Filtek Silorane e Filtek Z250, respectivamente. Enquanto que os grupos 3, 4 e 5 constituíam os compósitos experimentais com os sistemas iniciadores CQ/Amina, CQ/PPD/Amina e PPD/Amina, respectivamente. O compósito foi inserido em incremento único no preparo da resina fotoelástica e fotoativado com luz LED (LED Ultralume 5) por 60s. As tensões geradas pelos compósitos foram avaliadas logo após a fotoativação, em 24 horas e 7 dias, por meio de análise fotoelástica com polariscópio plano, diretamente sobre luz branca ou com filtro vermelho resultando em imagens coloridas e monocromáticas, respectivamente. A análise qualitativa das imagens fotoelásticas revelaram que o grupo 1 apresentou a menor tensão de contração de polimerização em todos os tempos avaliados. Comparando os grupos das resinas experimentais, notou-se que o grupo 3 gerou maior tensão na resina fotoelástica em relação aos grupos 4 e 5 imediatamente após a fotoativação. Porém, 24 horas e 7 dias após a fotoativação as tensões geradas se equipararam para os grupos das resinas experimentais. A análise quantitativa realizada com avaliação das imagens monocromáticas mostrou que a tensão gerada pelo compósito Filtek Silorane foi similar à do compósito Filtek Z250 imediatamente após a fotoativação; porém, em 24 horas e 7dias o Filtek Z250 apresentou maiores tensões quando comparado ao Filtek Silorane. Os compósitos experimentais não apresentaram diferença estatisticamente significativa entre eles em nenhum dos tempos avaliados. Em geral, as tensões geradas aumentaram com o passar do tempo. Concluiu-se que o PPD não foi efetivo para minimizar as tensões geradas durante o processo de polimerização dos compósitos. Compósitos à base de silorano apresentaram os menores valores de tensão de contração de polimerização. / Abstract: The aim of this study was to compare polymerization shrinkage stresses of dental composites in different moments after light-activation. Three experimental composites with different photoinitiator systems, and two commercial composites, one methacrilate based and the other silorane based were compared. Experimental composites were fabricated with 40% of organic matrix and 60% of inorganic filler, canforoquinone (CQ) or phenyl propanodione (PPD) were added to the resin as photoinitiator systems. Discs of the photoelastic resin (Araltide GY279/Aralur 2963) were prepared with cylindrical cavities (6mm diameter, 2mm thick) in the center of each disc. Internal surfaces of the photoelastic resin were roughened and prepared with adhesive system application. The composites were divided into five groups: groups 1 and 2 represented commercial composites Filtek Silorane and Filtek Z250, respectively; groups 3, 4 and 5 represented experimental composites with CQ/Amine, CQ/PPD/Amine and PPD/Amine as initiator system, respectively. A bulk increment of the composite was inserted into the cavity of photoelastic resin and photo-polymerized with a LED light-cure unit (LED Ultralume 5) for 60s. The stresses created by polymerization shrinkage were analyzed immediately after photopolymerization, in 24 hours and 7 days, by photoelastic analysis with a plane polariscope, with white light, with or without a red filter resulting in color and black and white images, respectively. Qualitative analysis of photoelastic images showed that group 1 had the lowest polymerization shrinkage stress in all times evaluated. Comparing experimental composites, it was observed that group 3 created more stress in photoelastic resin than groups 4 and 5 immediately after light-activation. However, 24 hours and 7 days after photopolymerization the stresses had equalized in resin experimental groups. Quantitative analysis showed that shrinkage strain of Filtek Silorane was similar to that of Filtek Z250 immediately after photopolymerization. In 24 hours and 7 days, the Filtek Z250 showed higher strain than Filtek Silorane. Experimental composites didn't differ statistically between each other in all times evaluated. Generally, the tension increased with the time. It was concluded that PPD wasn't capable of decrease the stresses created during polymerization process of composites. Silorane based composites had the lowest stresses during polymerization shrinkage process. / Mestrado / Mestre em Materiais Dentários

Orientador: Lourenço Correr Sobrinho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-12T22:17:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_RafaelRattode_D.pdf: 3063279 bytes, checksum: c97e74bafe910eaf9a62355e1364e95d (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Neste estudo foi avaliado o efeito da adição de nanopartículas poliméricas reticuladas (nanogéis) em resinas e compósitos odontológicos baseados em dimetacrilatos na contração volumétrica de polimerização. As partículas poliméricas foram sintetizadas utilizando mistura dos monômeros uretano dimetacrilato e isobornil metacrilato (razão 30:70 mol%) dissolvidos em tolueno, utilizando 2-mercaptoetanol como agente de transferência de cadeia (ATC). Metade dos nanogéis foi utilizada como sintetizada (partículas não-reativas), enquanto para a outra metade (nanogéis reativos) foi realizado processo de fixação de grupamentos metacrilato nas moléculas utilizando as hidroxilas do ATC. Trietileno glicol dimetacrilato (TEGDMA) foi utilizado como monômero base, sendo a ele adicionado nanogéis nas seguintes concentrações: 5, 10, 20, 30 ou 40% em peso. Além das resinas modificadas, compósitos foram obtidos pela incorporação de 70% em peso de partículas de vidro de bário às resinas. TEGDMA não-modificado foi utilizado como controle. O tamanho e distribuição das partículas poliméricas foram avaliados por análise de espalhamento dinâmico de luz. A contração volumétrica foi mensurada utilizando linômetro (resinas) e dilatômetro de mercúrio (compósitos). A cinética de conversão foi avaliada por espectroscopia de infravermelho próximo. A viscosidade das resinas foi mensurada em viscosímetro, enquanto a consistência dos compósitos avaliada utilizando máquina de ensaios mecânicos. As propriedades mecânicas dos materiais (resistência à flexão, módulo de elasticidade e trabalho de fratura) foram avaliadas em teste de flexão de três pontos. O índice de refração dos monômeros e a translucidez dos polímeros foram também avaliados. Análises de Variância de 1 fator (compósitos) ou 2 fatores (resinas) foram realizadas, seguidas do teste post-hoc de Student-Newman-Keuls (P < 0,05). O tamanho das partículas variou entre 20 e 210 nm. Redução linear da contração foi observada com aumento da fração de nanogel, com reduções de até 43% em volume para resinas e até 26% para compósitos. Não foram verificadas diferenças significativas na cinética de conversão. A adição de nanogéis aumentou gradualmente a viscosidade das resinas e a consistência dos compósitos. Entretanto, foi possível incorporar altas quantidades de partículas inorgânicas (> 75% em peso) mesmo nas resinas contendo 40% de nanogel. A incorporação de altas quantidades de nanogéis não-reativos reduziu a resistência à flexão e o trabalho de fratura das resinas, enquanto o uso de partículas reativas não afetou as propriedades de flexão. Índices de refração das resinas e opacidade dos compósitos aumentaram com a adição de nanogéis. Em conclusão, a incorporação de nanopartículas poliméricas reticuladas reativas como aditivos em resinas e compósitos odontológicos experimentais reduziu a contração volumétrica gradualmente na medida em que a fração de nanogel incorporada foi aumentada sem afetar negativamente as propriedades dos materiais. / Abstract: In this study the effect of adding polymeric crosslinked nanoparticles (nanogels) to dimethacrylate-based dental resins and composites on the volumetric polymerization shrinkage was evaluated. The polymeric particles were synthesized using a mixture of the monomers urethane dimethacrylate and isobornyl methacrylate (30:70 mol% ratio) dissolved in toluene, using 2- mercaptoethanol as chain transfer agent (CTA). Half of the nanogels was used as synthesized (non-reactive particles), while for the other half (reactive nanogels) a process for fixing methacrylate groups to the molecules was carried out using the hydroxyls of the CTA. Triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA) was used as base monomer and loaded with nanogel at the following concentration: 5, 10, 20, 30 or 40 wt%. In addition to the modified resins, composites were obtained by incorporating 70 wt% of barium glass fillers to the resins. Unmodified TEGDMA was used as control. The size and distribution of the polymeric particles was evaluated by dynamic light scattering analysis. Volumetric shrinkage was measured using a linometer (resins) and mercury dilatometer (composites). Conversion kinetics was evaluated by near infrared spectroscopy. Viscosity of the resins was measured using a viscometer, while the consistency of the composites evaluated using a mechanical testing machine. Mechanical properties of the materials (flexural strength, flexural modulus and work of fracture) were measured in the three-point bending mode. Refractive indices of the resins and translucency of the polymers were also evaluated. One-way (composites) or Twoway (resins) Analyses of Variance were carried out, followed by Student- Newman-Keuls' post-hoc test (P < 0.05). The size of the particles ranged between 20 and 210 nm. A linear decrease in shrinkage was observed with increased nanogel fraction, with reductions up to 43 vol% for resins and up to 26 vol% for composites. No substantial differences in conversion kinetics were observed. The addition of nanogels gradually increased the viscosity of the resins and consistency of the composites. However, it was possible to incorporate high amounts of inorganic filler (> 75 wt%) even for resins containing 40 wt% of nanogel. Incorporation of high amounts of non-reactive nanogels decreased flexural strength and work of fracture of the resins, while the use of reactive particles did not affect the flexural properties. Refractive indices of the resins and opacity of the polymers were increased with addition of nanogels. In conclusion, the incorporation of reactive polymeric crosslinked nanoparticles as additives in experimental dental resins and composites reduced volumetric shrinkage associated with increasing nanogel fraction without negatively affecting the properties of the materials. / Doutorado / Doutor em Materiais Dentários

Orientador: Liliane Maria Ferrareso Lona / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T07:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Machado_PaulaFortedeMagalhaesPinheiroBonassi_D.pdf: 14222039 bytes, checksum: e1250529dcd3d3572615408ed87bb7cf (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: A utilização de iniciadores químicos com funcionalidade superior a um, na polimerização via radical livre, tem crescido muito no meio acadêmico, científico e industrial. Estes tipos de iniciadores têm a capacidade de aumentar a velocidade da reação sem causar a redução do peso molecular do polímero formado. Além disso, iniciadores com funcionalidade superior a dois (multifuncionais), que não sejam cíclicos, podem ter a capacidade de gerar ramificações nas cadeias, alterando a microestrutura do produto. Existem alguns poucos trabalhos em literatura que abordam, em nível experimental e/ou de simulação, a polimerização via radical livre utilizando-se iniciadores bifuncionais (com dois grupos funcionais). Em Machado (2004), encontram-se modelos matemáticos utilizando iniciadores bifuncionais para a produção de polímeros lineares (poliestireno) e ramificados (poliacetato de vinila), este último, inédito em literatura aberta. O grau de complexidade envolvido no mecanismo cinético aumenta de forma significativa à medida que se aumenta a funcionalidade do iniciador. O objetivo deste trabalho foi estudar a polimerização via radical livre utilizando um iniciador cíclico trifuncional (TRIGONOX 301, T301). Este trabalho foi desenvolvido em nível experimental (polimerização em ampolas) e computacional (desenvolvimento de modelo matemático, modelagem e simulação). Esta pesquisa propôs um mecanismo cinético e um modelo matemático para polimerização via radical livre do estireno utilizando um iniciador trifuncional. O estireno foi escolhido por ser bastante conhecido e por existir muitos dados e informações a seu respeito em literatura aberta. O modelo matemático construído prediz resultados como conversão, peso molecular (Mn e Mw), concentração de radicais e concentração de polímero. A investigação experimental foi realizada para validar os resultados de simulação. O método utilizado foi a polimerização em ampolas. Análises de Cromatografia por Permeação em Gel (GPC), Microscopia Eletrônica por Varredura (MEV), Difração por Raio-X (DRX) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) foram realizadas nas amostras obtidas experimentalmente para uma melhor caracterização do polímero final. As validações foram feitas para os resultados de conversão e peso molecular. Os resultados obtidos na parte experimental foram de extrema importância para se obter a validação da parte de modelagem e simulação, bem como para se poder conhecer o comportamento do iniciador trifuncional T301. O modelo de predição apresentou boa concordância com os dados experimentais. Através de seu uso, pode-se explorar a reação de polimerização, podendo verificar o comportamento das várias espécies nela presentes. Além disso, pode-se também estudar os efeitos de algumas variáveis como a temperatura e a concentração de iniciador durante a reação de polimerização e também no produto final. Este estudo se apresenta como uma investigação abrangente da polimerização usando um iniciador trifuncional, fornecendo uma ferramenta que pode simular com confiabilidade a polimerização do estireno via radical livre e, também, apresentando outros tipos de análise que podem ser realizadas no polímero final obtido. Deve-se destacar que através do uso do iniciador trifuncional T301, houve a possibilidade de obtenção de poliestirenos com altos pesos moleculares, simultaneamente com reduzidas polidispersidades (curvas de distribuição de peso molecular estreitas), a altas temperaturas e, como conseqüência, com elevadas taxas de reação. / Abstract: Researchers from industries and universities have investigated the use of initiators with functionality greater than one, in free radical polymerization. These types of initiators are able to increase the polymerization reaction rate with no decrease in molecular weight. Besides, initiators with functionality greater than two (multifunctional initiators), those that do not have a cyclic structure, are able to generate branches in the polymer chains, changing the product microstructure. Experimental studies of initiators with functionality greater than two in free radical polymerization are very few and the modeling of such systems is really scarce. The complexity of the kinetic mechanism increases with the increasing of the initiator functionality. Machado (2004) presents mathematical models using mono- and bifunctional initiators in free radical polymerization of linear (polystyrene) and branched (poly vinyl acetate) polymers. This last case is brand new in open literature. The objective of this work was to study free radical polymerization using a trifunctional cyclic initiator (TRIGONOX 301, T301). This work was developed in experimental level (polymerization in ampoules) and in computational level (development of mathematical model, modeling and simulation). This research proposed a kinetic mechanism and developed a mathematical model to free radical polymerization of styrene using a trifunctional initiator. Styrene was chosen because it is a very well known monomer and there is a lot of data about it. The mathematical model built predicts results as conversion, molecular weight (number average, Mn, and weight average, Mw), radical concentration and polymer concentration profiles. An experimental investigation was also made in order to validate the simulation results. The experimental part followed the method of polymerization in ampoules. The following analyses were performed to characterize the samples of polymers obtained experimentally: Gel Permeation Cromatography (GPC), Scanning Electron Microscopy (SEM), X-Ray Diffraction (XRD) and Differential Scanning Calorimetry (DSC). The validation was made to conversion and molecular weights. The experimental results were very important to validate the model and also to investigate the behavior of the trifunctional initiator T301. Model simulations showed good agreement with experimental data. Simulations could explore the polymerization reaction, verifying the behavior of all species present in it. Also, it was possible to study the effects of some variables as temperature and initiator concentration during the reaction and in the final product. This study is a comprehensive investigation of a reaction using a trifunctional initiator, providing a model that simulates accurately the free radical polymerization of styrene and, also, presenting types of different analysis that can be done in the final polymer. It should be noted that the use of the trifunctional initiator T301 in free radical polymerization brought the possibility of obtaining polystyrenes with high molecular weights, simultaneously with reduced polydispersities (narrower MWD profiles), at high temperatures and, as a consequence, at high reaction rates. / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química