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Estudo comparativo entre catalise por micelas e polimeros em reações de hidrolise alcalina

Faria, Athos Cabeda January 1994 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:49:36Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:43:52Z : No. of bitstreams: 1 98253.pdf: 1369320 bytes, checksum: 12e5b1b1341edc77ee1479aa1a95db24 (MD5) / O presente trabalho apresenta a preparação de dois polímeros do tipo ioneno e um estudo cinético comparativo da hidrólise do anidrido benzóico (pHs 9,00 e 8,50) e benzoato de p-nitrofenila (pH 10,00) através de espectrospcopia UV. A hidrólise catalítica do anidrido benzóico em meio básico foi estudada em condição de primeira ordem na presença dos surfactantes brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTAB), cloreto de benzildimetilhexadecilamônio (BDHAC) e dos polímeros catiônicos cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno e poli [(dipropilimínio) - 1,3-brometo de propandiila] (33R33). A hidrólise do éster foi estudada somente na presença do cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno. A síntese do cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno produziu bons rendimentos (90%) e um produto de coloração branco-amarelada, enquanto a síntese de 33R33, que é nova na literatura, apresentou baixo rendimento e um produto de cor amarela-alaranjada. Ambos polímeros são altamente higroscópicos e foram caracterizados por técnicas de IV, RMN e DSC. O polímero catiônico cloreto de 2-hidróxi-3-ioneno provou ser o mais eficiente catalisador e um mecanismo detalhado é proposto para a reação com anidrido benzóico, baseado nas evidências cinéticas obtidas. Em ordem decrescente de eficiência catalítica seguem BDHAC>33R33>HTAB (em termos de kobs). Os dados cinéticos obtidos foram tratados com o modelo de pseudofase troca iônica no caso dos surfactantes, mostrando uma boa concordância. no caso dos polímeros do tipo ioneno foi utilizada uma equação de Michaelis-Menten modificada para tratamento dos dados.
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Influência do emprego de polímeros superabsorventes nas propriedades de materiais à base de cimento portland

Kumm, Talita Campos 24 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2012-10-24T13:27:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 278418.pdf: 2461874 bytes, checksum: 7ff9d4491499458709409883bd9be560 (MD5) / A retração autógena é um problema que atinge materiais de baixa relação a/c e alto teor de finos, como os concretos de alto desempenho. Quando o material está restringido, a retração autógena pode gerar tensões que levem à fissuração e comprometimento estético, funcional, estrutural e da durabilidade da estrutura. Por este motivo, muito tem sido estudado em todo o mundo no que tange às causas, consequências e meios de combate da retração autógena. O combate à retração autógena pelo uso da cura interna com água incorporada vem sendo estudado há algum tempo com a utilização de agregados leves, mas recentemente uma nova abordagem inseriu nova tecnologia nesta ciência: o uso de polímeros superabsorventes como agentes incorporadores da água destinada à cura interna. Informações essenciais sobre a influência da cura interna com polímeros superabsorventes nas propriedades do estado fresco e endurecido foram até então pouco divulgadas. Seriam as demais características de um material de baixa relação água/cimento sacrificadas pelo combate à retração? Até que ponto seria válido utilizar-se desta nova tecnologia para salvaguardar-se da retração autógena? Teor e método de adição do polímero influem nos resultados finais? Através de resultados obtidos em ensaios de fluidez, massa específica, retração autógena, evolução da temperatura e UR interna, resistência à compressão e módulo de elasticidade de pastas de cimento, este estudo demonstra que, mesmo afetando o comportamento do material no estado fresco e endurecido, o uso dos polímeros superabsorventes pode ser benéfico. Estes benefícios, no entanto, não se restringem à redução da retração autógena. Aumento de resistência à compressão, de módulo de elasticidade, e mesmo diminuição da massa específica de pastas de cimento são apenas alguns dos efeitos a citar. Ao final deste trabalho foram identificadas quatro misturas (diferindo entre si quanto ao teor e modo de adição do polímero) que combateram em pelo menos 80% a retração autógena aos 28 dias. / Autogenous shrinkage is a problem normally happening to materials with low w/c ratios and high fines contents, such as high performance concretes. When the material is restrained, the autogenous shrinkage can lead to tensile stresses which can cause creeping of the material, committing it structurally, aesthetically and functionally. Thus, a lot has been studied worldwide on what it concerns about the causes, consequences and techniques of mitigation of autogenous shrinkage. The mitigation of the autogenous shrinkage by the use of internal curing has been studied since a certain time with low weight aggregates, but recently a new approach inserted a new technology in this science: the use of superabsorbent polymers as water entrainment agents. Essential information, on the effect of internal curing with super absorbent polymers over the fresh and hardening material#s properties, have been barely published so far. Would the other qualities of a low water/cement material be scarified for the autogenous mitigation? How far would it be worth it the usage of this new technology to keep far the autogenous shrinkage? Would the polymer#s amount and its addition method have influence on the final results? By means of experimental results on flowability, specific mass, autogenous shrinkage, temperature and internal RH evolution, compressive strength and elasticity modulus of cement pastes, this study demonstrates that, even affecting the materials behavior in fresh and hardened state, the internal curing with superabsorbent polymers can be benefic. At the end of this work four mixtures (differing from each other in polymer#s amount and mixture method) were identified as mitigating the autogenous shrinkage in at least 80% at 28 days.
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Reticulação de compostos poliméricos para recobrimento de superfícies

Immich, Ana Paula Serafini 24 October 2012 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Quimica, Florianópolis, 2009. / Made available in DSpace on 2012-10-24T13:35:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 274069.pdf: 8939632 bytes, checksum: 3334b71cbb83d7308558aa6d0fb0e1c0 (MD5) / Na indústria têxtil o recobrimento ou engomagem do fio de algodão tem como objetivo aumentar a resistência mecânica dos fios, ou seja, resistência às trações, vibrações, fricções, choques e alongamentos, que são alguns dos esforços sofridos durante o processo de tecelagem. A escolha da formulação de engomagem é extremamente importante, pois proporciona o máximo desempenho da tecelagem, devendo ter um mínimo ou nenhum efeito prejudicial no urdume tinto e ser de fácil remoção após o processo. O principal objetivo deste trabalho é estudar novos procedimentos para recobrimento do fio têxtil 100% algodão utilizando polímeros sintéticos hidrofílicos como substitutos da goma de amido, visando conferir uma resistência mecânica temporária a esse fio. Para o processo de recobrimento dos fios foi estudado o comportamento dos polímeros sintéticos Poli(álcool vinílico) e Poli(N-vinil-2-pirrolidona). Para a fixação do polímero no fio foram estudados possíveis processos de reticulação, tais como a reticulação via radiação UV-C, via reação Fenton e Foto-Fenton, via glutaraldeído e via radiação UV-C sensitizada (utilizando peróxido de hidrogênio). Para cada processo de reticulação ainda foi verificada a influência de parâmetros, tais como peso molecular do polímero; concentração da solução de polímero a ser aplicada no fio; temperatura de secagem do polímero; umidade relativa do ambiente de trabalho e tempo de exposição do polímero à radiação UV-C. A influência de cada processo de reticulação no polímero foi medida através de testes de tração e ruptura dos fios recobertos, verificando-se assim o aumento ou a redução da resistência mecânica do fio após os processos de recobrimento e reticulação polimérica. Os ensaios de tração realizados no fio indicaram que o melhor processo de reticulação empregado foi via radiação UV-C, de comprimento de onda 254 nm. De acordo com os resultados, este processo aumentou a resistência mecânica do fio em até 74,6% se comparado ao fio cru, ou seja, sem recobrimento polimérico e reticulação. Os processos oxidativos utilizados para reticulação, tais como Fenton e foto-Fenton não foram eficientes, diminuindo a resistência do fio de algodão. O estudo da aplicação da radiação UV-C foi de grande relevância, pois além de aumentar a resistência mecânica do fio de algodão, esta técnica dispensa o uso de substâncias químicas, evitando a geração de rejeitos tóxicos ao final do processo. / Coating of cotton fiber is employed in the textile industry in order to increase the mechanical resistance of the yarns, that is, resistance to vibration, friction, impact and elongation, which are some of the forces the yarn is subjected during the weaving process. The choice of the coating material is extremely important, since it can provide the best performance during the weaving process. However it must present no harmful effect on the dying process and must be easily removed after the weaving process. The main objective of this study is to investigate the usage of synthetic hydrophilic polymers, poly(N-vinyl-2-pyrrolidone) and poly(vinyl alcohol), to coat 100% cotton textile fiber, aiming to give the fiber a temporary mechanical resistance. In order to improve the mechanical resistance of the fiber, the following crosslinking processes were investigated: UV-C radiation, the Fenton and photo-Fenton reactions, sensitized UV-C radiation and using crosslinking agents, such as, the glutaraldehyde. For each crosslinking process the influence of some parameters were verified, such as: polymer molecular weight; concentration of the polymer solution; drying temperature of the polymer; relative humidity of the environment and UV-C radiation exposure time. The influence of each crosslinking process was determined through tensile testing of the coated fibers. The results indicated that the best crosslinking process employed was UV-C radiation, increasing the mechanical resistance of the yarn up to 74,6% if compared with the pure cotton yarn, that is, without polymeric coating and crosslinking. The oxidative processes used, Fenton and photo-Fenton, were not efficient, decreasing the yarn mechanical resistance. The study of the application of UV-C radiation was of great relevance and despite increasing the mechanical resistance of the yarn it dispensed the use of chemical substances, avoiding the generation of toxic wastes at the end of the process.
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Estudo das propriedades térmicas, espectroscópicas e eletroquímicas de complexos formados entre o polímero polivinilpirrolidona [PVP] e sais de Cobre(II)

Amorim, Alexandra Mara de 25 October 2012 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T07:39:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 280986.pdf: 4452309 bytes, checksum: 8fc9d1ff4bb2c0d70dc47b9b40feebc3 (MD5) / A influencia da massa molar e da concentração do polímero poli(vinilpirrolidona) [PVP] sobre o crescimento de filmes poliméricos sobre a superfície do cobre foram estudadas por técnicas eletroquímicas, espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia eletrônica e análises térmicas. Espectros na região do infravermelho e curvas termogravimétricas dos filmes gerados eletroquimicamente a +0,7 V foram comparados aos complexos sintetizados quimicamente, e os resultados apresentaram similaridade entre os compostos gerados de forma química/eletroquímica. O processo de oxidação pode ser descrito como: Cu(0) ' Cu(I) e Cu(I) ' Cu(II), e o complexo de cobre formado em potenciais mais positivos foi caracterizado como Cu(II)/PVP/SCN-, com o cobre ligado ao átomo de oxigênio do PVP e o íon tiocianato ligado através do nitrogênio. Complexos com o polímero PVP obtidos quimicamente com os ânions cloreto e sulfato foram também caracterizados com as técnicas de FTIR e análise térmica. Foram observadas alterações na propriedade dos complexos com a variação do ânion. Os complexos formados com o ânion tiocianato foram investigados através das técnicas eletroquímicas de voltametria cíclica, polarização potenciodinâmica e impedância eletroquímica. Nas curvas de voltametria cíclica, foi observada uma redução abrupta nos valores de corrente com a adição do polímero PVP. Os dados de EIS demonstraram que os filmes produzidos de forma espontânea tiveram melhor eficiência de inibição que os produzidos através de ciclos voltamétricos, e o resultado de quase 99 % de eficiência obtida para o filme crescido durante uma hora em solução contendo H2SO4 1,0 mol L-1 + KSCN 0,1 mol L-1 + PVP-10 0,1 mol L-1 indica que apesar de a solução ácida 1,0 mol L-1 ser mais agressiva, a maior disponibilidade de cobre na forma oxidada e possível protonação do polímero em maior grau favorecem a formação do complexo inibidor, garantindo uma camada protetora de alta eficiência.
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Síntese e caracterização de nanocompósitos de silicato de cálcio hidratado-polímeros

Pelisser, Fernando 25 October 2012 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T11:15:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 276689.pdf: 8063595 bytes, checksum: 161d440b38863de3488f1b6160bf0646 (MD5) / O silicato de cálcio hidratado (C-S-H), principal fase do cimento Portland hidratado, é considerado um material lamelar, semicristalino, similar ao cristal de tobermorita, com estrutura complexa, principalmente em relação às forças de ligação, que apresenta um comportamento mecânico frágil e baixa resistência à tração. Suas características estruturais o tornam um excelente material para manipulação de sua nanoestrutura, através da intercalação de moléculas orgânicas, formando nanocompósitos C-S-H/polímero. O interesse pelo desenvolvimento de nanocompósitos utilizando silicato de cálcio hidratado e polímeros visa à melhoria das propriedades mecânicas dos materiais à base de cimento, consideradas hoje como uma deficiência, como se pode citar a resistência à tração, a tenacidade e a ductilidade. Neste trabalho foi produzido C-S-H através do processo de síntese por precipitação, com a adição de polímeros orgânicos a fim de avaliar a possibilidade de intercalação dos polímeros na nanoestrutura. Inicialmente foi realizada uma análise das principais variáveis que influenciam na formação do C-S-H, como a relação molar cálcio/sílica (C/S) (utilizando níveis de 0,7, 1,4 e 2,1), o tempo de hidratação (21, 35 e 56 dias) e temperatura de secagem (60, 100, e 300°C). Foram utilizados polímeros catiônicos, aniônicos e não-iônicos, apontados na literatura com potencial para intercalação no C-S-H, citados a seguir: o poli(cloreto de dialilmetilamonio) (PDC-catiônico), o poli(ácido acrílico) (PAA-aniônico), poli(ácido metacrílico) de sódio (PMAaniônico) e poli(álcool vinílico) (PVAH-não iônico/alto peso molar e PVAL-não iônico/baixo peso molar). A caracterização nanoestrutural do C-S-H e C-S-H/polímeros foi realizada através da difratometria de raios- X (a baixos ângulos), da espectroscopia de infra-vermelho (FT-IR), da microscopia eletrônica de varredura de alta resolução (MEV-FEG), da microscopia eletrônica de transmissão (MET) e da nanoindentação. Os resultados obtidos permitem concluir que os polímeros de PDC, PVA e, principalmente, PAA propiciam alterações nanoestruturais no C-S-H, afetando a distância interplanar e o tipo de ligação na região de dreierketten e wollastonita. Esses resultados parecem ser fortemente influenciados pelo processo de síntese e pela arquitetura do polímero, que, somados às características de formação aleatória e irregular do C-Sx H, propiciam a intercalação parcial do polímero na nanoestrutura do CS-H. Os nanocompósitos C-S-H/polímeros apresentaram diferenças morfológicas em relação ao C-S-H, formando uma distribuição de partículas de forma mais angulosa, propiciando alteração da nanoporosidade e influenciando a redução das propriedades nanomecânicas (módulo de elasticidade e dureza). / In this study, blocks and bars with clay used in the block-producing industry of red ceramic were made in laboratories. The first part of this study deals with the chemical and mineralogical characterization of clay with techniques of X-ray fluorescence, thermal analysis, X- ray diffraction and determination of the particle size. The second part deals with the influence of the burning temperature on physical and mechanical characteristics and in microstructure. The mineralogy of ceramic blocks was evaluated by X-ray diffraction and thermal analysis with powder materials. The third part analyses the reactivity of powder ceramic materials. The methodology used for reactivity analysis was the estimate of consumption of calcium hydroxide in 28 and 98 days, according to thermalgravimetry techniques, differential thermal analysis and identification of the products generated by X-ray diffraction. Kaolinitic clay presented better results, especially when burnt at temperatures of 700 and 800 ºC, whereas illitic clay presented better performance in temperatures of 1000 ºC and 1100 ºC. Results showed that ceramic blocks may be used in mortar with lime when pulverized and the results will be better depending upon mineralogy and burning temperature.
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Membranas nanoestruturadas de polipirrol para aplicação em baterias

Mattos, Luana Lacy 26 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T03:29:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 293269.pdf: 4995492 bytes, checksum: edc7064d45650886b41ddb2bb2466251 (MD5) / Esta dissertação teve como objetivo fabricar e caracterizar membranas nanoestruturadas de polipirrol dopadas com moléculas redox-ativas, visando sua aplicação como eletrodos de uma bateria recarregável. As moléculas Indigo-5-5'-ácido dissulfônico (Indigo Carmim - IC), e 2,2´-azinobis (3 - etilbenzotiazolina - 6 - ácido sulfônico), (ABTS), foram escolhidas como dopantes do filme polimérico. As análises por voltametria cíclica destas moléculas em solução apresentaram comportamentos reversíveis controlados por processos difusivos. Filmes de polipirrol foram então eletropolimerizados potenciodinamicamente, na presença destas moléculas (PPy[IC], PPy[ABTS]), sobre susbtrato de vidro recoberto com ITO. Os voltamogramas destes filmes mostraram que os dopantes foram realmente incorporados ao polipirrol, sendo que suas propriedades redox foram preservadas. Os picos de corrente destes voltamogramas apresentaram um aumento linear com a velocidade de varredura, indicando o confinamento da molécula redox-ativa na superfície do eletrodo. Em seguida, os filmes de PPy[IC] e PPy[ABTS] foram nanoestruturados, utilizando máscaras coloidais de poliestireno (PS), removidas com tolueno após a preparação das membranas poliméricas. O processo de nanoestruturação destes filmes mostrou-se eficiente e revelou que a membrana polimérica cresce moldando a superfície das esferas, formando ao redor destas uma fina película com espessura de ? 60 nm. Testes de carga/descarga foram realizados nestas membranas nanoestruturadas, de forma a comparar sua capacidade de armazenamento de carga com a capacidade observada nos filmes compactos (não nanoestruturados). Verificou-se que as membranas crescidas até o equador das esferas são as que apresentam maior ganho percentual na capacidade dos filmes. Este ganho foi de 55% para o filme de PPy[IC] e 53% para o filme de PPy[ABTS], ambos crescidos sobre esferas de PS com 360 nm de diâmetro. Estes aumentos são significativos e revelam que a nanoestruturação dos filmes é uma estratégia viável para a otimização da capacidade de armazenamento de carga. Foram realizadas medidas preliminares com um protótipo de bateria, constituído por eletrodos de filmes compactos de PPy[IC] e PPy [ABTS], as quais mostraram a viabilidade da montagem da bateria, no entanto ajustes ainda devem ser feitos de forma a garantir a qualidade das medidas e para que possamos preparar um protótipo com os filmes nanoestruturados.
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CATALIZADORES Ziegler-Natta utilizados para polimerizar propileno y etileno

Castro, Carlos A., Eguren, Liliana, Korswagen, Richard P 25 September 2017 (has links)
A 35 años de su descubrimiento, la polimerización del propileno y etileno es hoy en día uno de los mayores procesos industriales. Se comienza con una breve reseña histórica, para luego resaltar las estructuras, propiedades y usos del polipropileno y polietileno, continuando con la polimerización de los monómeros respectivos, la estereorregulación en la polimerización del propileno y los catalizadores Ziegler-Natta utilizados para polimerizar propileno y etileno empleando titanio y otros metales de transición.
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Nanocompósitos baseados em PVOH e nanocristais de celulose obtidos de pseudocaule de bananeira / Nanocomposites based PVOH and cellulose nanocrystals obtained from banana pseudostem

Pereira, André Luis Sousa 15 March 2013 (has links)
PEREIRA, A. L. S. Nanocompósitos baseados em PVOH e nanocristais de celulose obtidos de pseudocaule de bananeira. 2013. 57 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia e Ciência dos Materiais) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013 / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2013-09-16T13:08:08Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_alspereira.pdf: 2684741 bytes, checksum: ae20992d601e08c379ff213db53aa6c5 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2013-09-16T16:46:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_alspereira.pdf: 2684741 bytes, checksum: ae20992d601e08c379ff213db53aa6c5 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-09-16T16:46:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_alspereira.pdf: 2684741 bytes, checksum: ae20992d601e08c379ff213db53aa6c5 (MD5) Previous issue date: 2013-03-15 / The use of polymeric materials from petroleum in the manufacture of difficult decomposition products leads to studies and development of partially or completely biodegradable materials from renewable sources. Cellulose is a major target of this research, not only for its various sources, but also by the wide applicability, especially in nanocomposites. Brazil, a country of agribusiness, has a large source of waste biomass from the agribusiness sector. One such source is the fiber from the banana pseudostem , which is used as fertilizer and soil cover in bananeiral own. Having a big residue generation in banana crop as an opportunity, the development of new alternative utilization expands the options of adding value and helps to reduce the negative impacts. In the present work, fibers from the banana pseudostem (PCB), Pacovan variety, were evaluated as a possible source for obtaining nanocelulose for preparation of nanocomposites in matrix of polyvinyl alcohol (PVOH), a hydrophilic and biodegradable polymer. Initially, the PCB was divided into four fractions: external fraction, central fraction, inner fraction and core for subsequent chemical, thermal and morphological characterization. Because of the higher cellulose content and crystallinity, we used the external fractions to obtain nanocelulose. After bleaching in alkaline environment, the pulp was subjected to acid hydrolysis (H2SO4 62% m / m, 70 min, 45 ° C) and reduced to cellulose nanocrystals. The nanocelulose extracted from the PCB appeared as a stable brown suspension . Typically, the crystals exhibited lengths (L) of 135.0 nm, and diameters (d) situated around 7.2 nm, which reproduces aspect ratios (L/d) 21.2. The nanocellulose was applied to a biodegradable polymeric matrix and water-soluble polyvinyl alcohol, to obtain nanocomposite films of different concentrations (0, 1, 3 and 5% on dry basis matrix). The addition of nanocellulose improved the mechanical properties of the films to 3% concentration, diminished the thermal properties at all concentrations, improved barrier property to water vapor gradually with small changes in the optical properties evidencing an opportunity to apply this nanocomposite film for packaging. Moreover, representing an alternative of adding value to a relevant agribusiness residue. / A utilização de materiais poliméricos oriundos do petróleo na fabricação de produtos de difícil decomposição leva a estudos e desenvolvimento de materiais parcialmente ou completamente biodegradáveis e de fontes renováveis. A celulose é um grande alvo destas pesquisas, não somente por suas diversas fontes, mas também pela vasta aplicabilidade, principalmente em nanocompósitos. O Brasil, um país do agronegócio, possui uma grande fonte de biomassa proveniente dos resíduos do setor agroindustrial. Uma dessas fontes é a fibra do pseudocaule da bananeira, que é utilizada como adubo e cobertura de solo no próprio bananeiral. Tendo a grande geração de resíduos no bananeiral como oportunidade, o desenvolvimento de novas alternativas de aproveitamento amplia as opções de agregação de valor e contribui para reduzir os seus impactos negativos. No presente trabalho, fibras do pseudocaule da bananeira (PCB), variedade Pacovan, foram avaliadas como possível fonte para obtenção de nanocelulose para elaboração de nanocompósitos em matriz de poli(álcool vinílico) (PVOH), um polímero hidrofílico e biodegradável. Inicialmente, o PCB foi dividido em quatro frações: fração externa, central, interna e núcleo para posterior caracterização química, térmica e morfológica. Em razão do maior conteúdo de celulose e cristalinidade, utilizaram-se as frações externas como matéria-prima para a obtenção de nanocelulose. Após branqueamento em meio alcalino, a fibra foi submetida à hidrólise ácida (H2SO4 62% m/m, 70 min, 45 °C) para obtenção dos nanocristais de celulose. A nanocelulose obtida do PCB apresentou-se como uma suspensão estável de coloração marrom. Tipicamente, os nanocristais apresentaram comprimentos (L) de 135,0 nm e diâmetros (d) situados em torno de 7,2 nm; o que reproduziu razões de aspecto (L/d) de 21,2. A nanocelulose foi aplicada em uma matriz polimérica biodegradável e solúvel em água, o poli(álcool vinílico), para obtenção de filmes nanocompósitos de diferentes concentrações (0, 1, 3 e 5% em base seca de matriz). A adição de nanocelulose melhorou as propriedades mecânicas dos filmes até a concentração de 3%, diminuiu as propriedades térmicas em todas as concentrações, melhorou a propriedade de barreira ao vapor de água gradualmente, com pequenas mudanças nas propriedades ópticas evidenciando uma oportunidade de aplicação desse filme nanocompósito para embalagem. Além disso, representando uma alternativa de agregação de valor a um relevante resíduo do agronegócio.
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Análise do padrão de regeneração óssea guiada por membranas de ácido polilático co-glicólico (PLGA) associado ou não à hidroxiapatia (PLGA+HA) em defeitos ósseos na calota craniana de ratos

Alécio, Artur Breno Wanderley January 2014 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:09:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326801.pdf: 1580888 bytes, checksum: a4f0e5dbf1b269bb88a0b46a8fa1cf57 (MD5) Previous issue date: 2014 / Abstract : Objective: To evaluate in vivo the bone repair in the use of poly lactic acid co-glycolic (PLGA) membranes associated or not with hydroxyapatite (HA) on the bone regeneration. Materials and methods: 53 rats (Rattus norvegicus albinus, Wistar) adult males ( 20-24 weeks ) weighing approximately 180g were used. The animals were shared in 3 groups : Sham control group, in which the bone defects were performed without membranes; PLGA and PLGA+HA groups in which the bone defects were covered with a PLGA and PLGA+HA membranes, respectively. The defect was created with a 5 mm diameter trephine burn on each parietal bone and treated randomly according to the groups proposed. The samples were collected in the experimental periods of 7, 15, 30 and 60 days post-surgery and processed for bone densitometry analysis in order to evaluate the bone repair. Results: Statistically significant difference was found in the PLGA+HA group when compared with SHAM group in the first two experimental periods. Conclusion: PLGA membranes associated with hydroxyapatite seem to accelerate bone repair in its early stages.
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Ácido poli(acrílico) funcionalizado como nanoreator na degradação de ésteres

Giusti, Luciano Albino January 2014 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:28:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327747.pdf: 4449123 bytes, checksum: 3ff1f596584bd56802306e72d619f88b (MD5) Previous issue date: 2014 / Está tese está focada na funcionalização do ácido poli(acrílico) (PAA) com 1-(3-aminopripil)-imidazol, na caracterização do produto da funcionalização, o polímero PAIM, e seu emprego na degradação de ésteres. Na caracterização do produto funcionalizado (PAIM) foi fundamental o emprego da técnica de eletroforese capilar e titulação potenciométrica, que permitiram determinar o grau de funcionalização do PAIM, e este concorda com o valor do peso molecular ponderal médio obtido por GFC/SEC. A estrutura anfotérica do PAIM assemelha-se aos polysoaps, que constituída dos grupos funcionais imidazol e carboxilato, permite ao polímero funcionalizado atuar como nanoreator, acelerando reações de desacilação e desfosforilação. Os grupos carboxilatos e imidazois deprotonados estão ambos disponíveis para atuar como nucleófilos ou base-geral na catálise. O PAIM tem sua estrutura inspirada em enzimas com atividade catalítica atribuída aos aminoácidos de resíduos carboxilato e imidazol. A síntese foi designada para posicionar os dois grupos próximos um do outro, permitindo a cooperatividade. A eficiência catalítica do polímero foi avaliada para a quebra hidrolítica do dietil-2,4-dinitrofenil fosfato (DEDNPP), p-nitrofenil acetato (PNPA) e p-nitrofenil caprilato (PNPC). O PAIM foi eficiente e promiscuo aumentando a velocidade de todas as reações até 107 vezes, estendendo ainda a faixa catalítica para região de menor pH, frente ao imidazol livre, na reação com DEDNPP. O PAIM foi então alquilado com 1-bromododecano, o que aumentou a velocidade das reações em até 108 vezes. Os estudos cinéticos das reações do polímero com DEDNPP apontam para dois caminhos distintos, um nucleofílico do tipo SN2(P) e outro básico geral como sugerem o baixo valor do efeito isotópico do solvente e os valores de entalpia e entropia de ativação.<br> / Abstract : This thesis is focused on the functionalization of polyacrylic acid (PAA) with 1-(3-aminopropyl)-imidazole, in the product characterization (PAIM), and its use in the degradation of esters. Amphoteric PAIM is like to polysoaps, and the functional groups imidazole and carboxylic acid act as a nanoreactor to accelerate deacylation and dephosphorylation reactions. The synthesis was planned to position the two functional groups next to each other, allowing cooperativity. The catalytic efficiency of the polymer was evaluated for the hydrolytic cleavage of diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate (DEDNPP), p-nitrophenyl acetate (PNPA) and p-nitrophenyl caprylate (PNPC). PAIM was efficient and promiscuous, increasing the rates of all reactions up to 107-fold, and its reaction with DEDNPP has expanded catalytic activity to lower pH ranges, when compared with free imidazole. PAIM was alkylated with 1-bromododecane to increase hydrophobicity (PAIM-12), and it increased the rates of reactions up to 108-fold. For the reaction of PAIM with DEDNPP in a pH-region where the imidazole groups are mostly neutral, it was obtained a low solvent deuterium isotope effect, and large and negative entropies of activation, consistent with simultaneous nucleophilic and general-base pathways.

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