Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TamiresFC_DISSERT.pdf: 2572244 bytes, checksum: 42488116d5073bd634143ef1b1c4e418 (MD5) Previous issue date: 2013-10-04 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The aromaticity index is an important tool for the investigation of aromatic molecules. This work consists on new applications of the aromaticity index developed by teacher Caio Lima Firme, so-called D3BIA (density, delocalization, degeneracy-based index of aromaticity). It was investigated its correlation with other well-known aromaticity indexes, such as HOMA (harmonic oscillator model of aromaticity), NICS (nucleus independent chemical shielding), PDI (para-delocalization index), magnetic susceptibility (?), and energetic factor in the study of aromaticity of acenes and homoaromatic species based on bisnoradamantanyl cage. The density functional theory (DFT) was used for optimization calculations and for obtaining energetic factors associated with aromaticity and indexes HOMA and NICS. From quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) it was obtained the indexes D3BIA, PDI and ?. For acenes, when the over-mentioned indexes were applied it was observed no correlation except for D3BIA and HOMA (R2=0.752). For bisnoradamantenyl dication and its derivatives, it was obtained a good correlation between D3BIA and NICS. Moreover, it was evaluated solely one of the factors used on D3BIA calculation, the delocalization index uniformity (DIU), so as to investigate its possible influence on stability of chemical species. Then, the DIU was compared with the formation Gibbs free energy of some pairs of carbocations, isomers or not, which each pair had small difference in point group symmetry and no difference among other well-known stability factors. The obtained results indicate that DIU is a new stability factor related to carbocations, that is, the more uniform the electron density delocalization, the more stable the is carbocation. The results of this work validate D3BIA and show its importance on the concept of aromaticity, indicating that it can be understood from degeneracy of atoms belonging the aromatic site, the electronic density in the aromatic site and the degree of uniformity of electron delocalization / O estudo de mol?culas arom?ticas a partir de ?ndices de aromaticidade ? comum na literatura. Esta disserta??o consiste em novas aplica??es do ?ndice de aromaticidade desenvolvido pelo professor Caio Lima Firme, chamado D3BIA (?ndice de aromaticidade baseado na densidade, deslocaliza??o e degeneresc?ncia). Foi investigada uma poss?vel correla??o com outros ?ndices de aromaticidade conhecidos, como modelo de oscilador harm?nico para aromaticidade (HOMA), deslocamento qu?mico independente do n?cleo (NICS), ?ndice de para-deslocaliza??o (PDI), susceptibilidade magn?tica (?), e fator energ?tico no estudo da aromaticidade dos acenos e de esp?cies homoarom?ticas baseado na gaiola bisnoradamantenila, com o objetivo de validar o D3BIA. Foi utilizado a teoria do funcional da densidade (DFT) para os c?lculos de otimiza??o da geometria e obten??o dos fatores energ?ticos associados ? aromaticidade e dos ?ndices HOMA e NICS. A partir da teoria qu?ntica de ?tomos em mol?culas (QTAIM) foram obtidos os ?ndices D3BIA, PDI e ?. Para os acenos, quando aplicados os referidos ?ndices de aromaticidade, foi observado que a melhor correla??o linear (R2=0,752) ocorreu entre os resultados do D3BIA e do HOMA. No caso do dic?tion bisnoradamantenila e seus derivados, foi obtida uma boa correla??o entre D3BIA e NICS. Al?m disso, foi avaliado isoladamente um dos fatores usados no c?lculo do D3BIA, o grau de uniformidade da deslocaliza??o eletr?nica (DIU) de modo a investigar sua poss?vel influ?ncia na estabilidade de esp?cies qu?micas. Para isso, o DIU foi comparado com a energia de Gibbs de forma??o (?Gf) de alguns pares de carboc?tions, is?meros ou n?o, que apresentavam pequena diferen?a de simetria pontual e nenhuma diferen?a entre os fatores de estabilidade at? ent?o conhecidos. Com os resultados obtidos, pudemos comprovar que o DIU ? um novo fator de estabilidade associado aos carboc?tions, ou seja, quanto mais uniforme a deslocaliza??o da densidade eletr?nica, maior ? a estabilidade do carboc?tion. Os resultados dessa disserta??o validam o ?ndice D3BIA e mostram sua import?ncia no conceito da aromaticidade, indicando que a aromaticidade pode ser entendida a partir da degeneresc?ncia dos ?tomos do s?tio arom?tico, da densidade eletr?nica no s?tio arom?tico e do grau de uniformidade da deslocaliza??o eletr?nica