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Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Tania Milca Carvalho Malheiros (tania@bce.unb.br) on 2013-08-09T16:58:39Z No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-08-16T14:20:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-16T14:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Tendo em vista a necessidade da criação de processos químicos que produzam menores quantidades de resíduos nocivos ao meio ambiente, processos convencionais vêm sendo substituídos por processos ambientalmente amigáveis. Com esse intuito, os heteropoliácidos (HPAs), que são superácidos, estão sendo utilizados em processos químicos em substituição a ácidos minerais, como HCl e H2SO4. No presente trabalho, desenvolveu-se materiais contendo as proporções de 17%, 23%, 29% e 50% (m/m) do HPA H4SiW12O40 (HSiW) suportado em MCM-41. Os materiais desenvolvidos foram aplicados como catalisadores em reações com reagentes polares. No preparo dos materiais foram utilizados os métodos de impregnação aquosa simples e o método de impregnação in situ. Os novos catalisadores foram caracterizados por análises morfológicas de DRX e adsorção/dessorção de N2. Resultados de RMN-RAM de 29Si indicaram a presença do Si tetraédrico do H4SiW12O40 nos materiais suportados. Testes de acidez foram realizados por adsorção gasosa de piridina e a identificação/quantificação dos sítios ácidos foi realizada por análise de FTIR e TG/DTG, respectivamente. Após a caracterização, os catalisadores foram submetidos a teste catalítico na reação de esterificação de n-butanol e ácido acético para produção de acetato de butila. Os rendimentos das reações foram calculados utilizando a técnica de cromatografia gasosa e os resultados obtidos foram satisfatórios, com rendimentos de até 87%. Utilizando o sobrenadante das reações, testes de lixiviação do HSiW foram realizados. A técnica de espectrometria de absorção atômica (AAS) foi utilizada para detectar o Si em solução e determinar a lixiviação HSiW. A amostra que apresentou menor lixiviação foi a amostra 50%HSiW/MCM-41-IP, com lixiviação de 40% . Levando em consideração os testes catalíticos e de lixiviação, os materiais 29%HSiW/MCM-41 e 50%HSiW/MCM-41, preparados por impregnação simples, apresentaram os melhores resultados. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Given the need to develop chemical processes that produce less harmful waste chemicals to the environment, conventional processes have been replaced by environmentally friendly processes. With this aim, heteropoly acids (HPAs), which are considered superacids, are being widely used in chemical processes to replace mineral acids such as HCl and H2SO4. In this study, it was developed materials containing proportions of 17%, 23%, 29% and 50% (m/m) of H4SiW12O40 (HSiW) supported on MCM-41. These materials were applied as catalysts in reactions with polar reagents. For the preparation of catalysts, it was used aqueous impregnation method and aqueous in situ impregnation method. The new catalysts were characterized by XRD and morphological analysis by adsorption/desorption of N2. 29Si MAS NMR results indicated the presence of tetrahedral Si of H4SiW12O40 on the supported materials. Acidity tests were conducted by gas adsorption of pyridine and identification/quantification of acid sites was performed by analysis of FTIR and TG/DTG, respectively. After characterization, the catalysts were submitted to catalytic tests in the esterification reaction of n-butanol and acetic acid to produce butyl acetate. The yields of the reactions were calculated using the technique of gas chromatography and the results were satisfactory (yields of up to 87%). Using the supernatant of reactions, HSiW leaching tests were performed. The technique of atomic absorption spectrometry (AAS) was used to detect the Si in solution and to determine the HSiW leaching. The sample that showed lower leaching was 50%HSiW/MCM-41-IP (leaching of 40%). Considering the catalytic and leaching tests, the materials with 29% and 50% of HSiW/MCM-41, prepared by aqueous simple impregnation, showed the best results.

Orientador : Marcos Nogueira Eberlin / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T17:32:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_LuizAlbertoBeraldode_D.pdf: 6211691 bytes, checksum: 5e9788b7a69105913278bfdf2322919f (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador: Luiz Carlos Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:02:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_DeboraRibeirodos_M.pdf: 7660155 bytes, checksum: fb77dc8318f6936a5b5b21584697cf3f (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador : Decio Marchi Jr / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrade_RossanoWagnerTorresde_M.pdf: 4297510 bytes, checksum: 004c2c06e331fc9415ef3dda5a344292 (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado

Orientador : Albert James Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:59:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Azevedo_MariangeladeBurgosMartinsde_M.pdf: 5526812 bytes, checksum: efb44fcc68f052e5e924ebc28785f394 (MD5) Previous issue date: 1987 / Mestrado

Orientador: Benedicto de Campos Vidal / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:57:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AndradeFilho_JoaoBaptistaFreirede_M.pdf: 8365696 bytes, checksum: 81250babda7e412a270e7748b59f55dc (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: A ação de tratamentos químicos dissociativos e en zimiticos sobre a cartilagem hialina do septo nasal bovino, estudada atraves de tecnicas cito quimicas. As variações nas respostas aos referidos testes citoquímicos em função dos tratamentos realizados, foram utilizadas como uma forma de estimar o grau de estabilidade fisico-química dos diferentes componentes macromoleculares da cartilagem hialina, bem como o estado de agregação e ordem molecular dos mesmos. A utilização de procedimentos distintos (tratamentos realizados sobre cortes obtidos por microtomia de congelação e sobre fragmentos de cartilagem posteriormente incluídos em parafina), permitiu uma avaliação acerca da eficiencia e acessibilidade dos diferentes agentes empregados, avaliação esta que demonstrou que os cortes obtidos por congelação produzem respostas mais evidentes a nivel qualitativo...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The hyaline cartilage of the bovine nasal septum was cytochemically studied, with respect to the physicochemical stability, state of aggregation and molecular order of its macromolecular components. Techniques based on the "dissociative" principle of SAJDERA & HASCALL (1969), and on enzymatic digestions were used as extraction methods. The results showed that chemical-dissociative treatments are not indicated for cytochemical studies, particularly because of the monreproducibility of such methods. Dense granules were observed on the cartilage extracellular matrix. The physicochemical stability and the stainability of such granules, lead to the supposition that they represent a multiaggregated proteoglycan complex...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Biologia Celular / Mestre em Ciências Biológicas

Orientador : Concetta Kascheres / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T07:01:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Eberlin_MarcosNogueira_D.pdf: 6115933 bytes, checksum: 94bceafdbda8f7b30366463d56c4a6d5 (MD5) Previous issue date: 1988 / Doutorado

Orientador: Jose Galvão de Pisapia Ramos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T06:17:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brum_JoseAntonio_M.pdf: 2153554 bytes, checksum: 59ca6d7dfb6671b5c8eaa89b0c2395a0 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Nucho et al (Phys. Rev. B17, 1843 e 4835 (1978) desenvolveram a aproximação da ligação química para o cálculo da constante dielétrica dos semicondutores tetraédricas. Eles expressam E1 (0), através das relações de Kramers-Kronig, como uma função dos momentos de ordem zero e primeira ordem de E2 (w), desprezando contribuições de maior ordem. Nós extendemos o cálculo para os semicondutores II-VI com estrutura "zinc-bled"e para o Se e Te. No caso do Se e Te mostramos que as contribuições de maior ordem não podem ser desprezadas. Dos valores experimentais de E2 (w) e encontramos novos valores para o parâmetro que mede a delocalizaçào das funções de onda. Utilizando o modelo "tight-binding" com interações intra-cadeia e inter-cadeias, desenvolvido por Joanopoulos et al (Phys. Rev. B11, 2186 (1975)), nós obtivemos as funções de Wannier envolvendo os parâmetros de Hall-Weaire para os semicondutores Se e Te. Com os valores de Herman-Skillman para os orbitais atômicos, obtivemos resultados numéricos para os momentos de ordem zero e primeira ordem de E2 (w) para o Se e Te que concordam com os valores obtidos dos gráficos experimentais de E2 (w) e com a estrutura de banda / Abstract: Nucho et al (Phys. Ver. B17, 1843 e 4835 (1978)) developed the chemical-bond approach to calculate the dielectric constant of tetrahedral semiconductors. They expressed e 1 (0), via Kramers-Kroing relations, as a function of the zeroth and first order moments of e 2 (w ) and neglected higher order contributions. We extended the calculation to II-VI semiconductors with zinc-blend structure and to Se and Te. In the case of Se and Te we showed that the higher order contributions can not be neglected. From experimental data of e 2 (w ) to III-V semiconductors we obtained the zeroth and first order moments numerically and found new values for the parameter g which give us the delocalization of the wave functions. Using the tight-binding model with intrachain and inter-chain interactions, developed by Joannopoulos et al (Phys.Rev. B11, 2186 (1976)), we obtained the Wannier function involving the Hall-Weaire parameters for the semiconductors Se and Te. Utilizing the Herman-Skillman values for the atomic orbitals, we obtained numerical results for the zeroth and first order moments of e 2 (w ) for Se and Te that agree with the experimental values obtained from the experimental data and with the band structure / Mestrado / Física / Mestre em Física