CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho relata a sÃntese, caracterizaÃÃo e anÃlise de compostos fosforados com potencial lubrificante, obtidos a partir do LCC, um subproduto da indÃstria de processamento da castanha. Os quatro compostos sintetizados [Dietil-3-n-pentadecilfenol tiofosfato (1), Dietil-3-n-pentadecilfenol fosfato (2), Difenil-3-n-pentadecilfenol fosfato (3) e Tri-3-n-pentadecilfenol fosfato (4)] utilizaram como precursor o 3-n-pentadecilfenol (cardanol hidrogenado) e foram caracterizados por um conjunto de tÃcnicas experimentais (RMN 1H, 13C e 31P, infravermelho e CG/EM) que revelaram a pureza dos mesmos. A estabilidade tÃrmica dos compostos foi verificada atravÃs de vÃrios estÃgios de degradaÃÃo tÃrmica. Os compostos (1) e (2) sÃo menos estÃveis que (3) e (4), no entanto, todos eles apresentaram-se dentro da faixa da temperatura de degradaÃÃo para os aditivos de lubricidade comerciais similares. A estabilidade oxidativa foi avaliada utilizando mÃtodo do oxigÃnio ativo. Todos os Ãleos aditivados apresentaram diminuiÃÃo no Ãndice de acidez caracterizando-os como potenciais antioxidantes, especialmente no que se refere à relaÃÃo custo/benefÃcio, fator importante na escolha de um aditivo ressaltando-se o excelente desempenho do composto (1). A anÃlise do potencial lubrificante revelou diminuiÃÃo no desgaste das esferas cobertas com os Ãleos aditivados quando comparados ao padrÃo (sem aditivo). O teste de lubricidade revelou que todos compostos encontram-se dentro dos parÃmetros exigidos pela legislaÃÃo em vigor na concentraÃÃo de 2%. / This work repots the synthesis, characterization and analysis of the phosphorous compounds with lubricant potential, obtained from CNSL, a byproduct of cashew nut processing industries. The four synthesized compounds [Diethyl-3-n-pentadecylphenol thiophosphate (1), Diethyl-3-n-pentadecylphenol phosphate (2), Diphenil-3-n-pentadecylphenol phosphate (3) and Tri-3-n-entadecylphenol phosphate (4)] used 3-npentadecylphenol (hydrogenated cardanol) as forerunner and were characterized by spectroscopic techniques (NMR 1H, 13C and 31P, infrared and GC/MS) that revealed their purity. The thermal stability of all compounds was verified by several steps of thermal degradation. Compounds (1) and (2) were less stable than (3) and (4), but, all of them showed degradation temperatures in the similar range of commercial lubricity additives. The oxidative stability was evaluated using the active oxygen method. All the additivated oils showed a decreasing in the acid scale , characterizing the compounds as potential antioxidants, especially relative to the cost/benefit ratio, emphasizing the excellent performance of the compound. The analysis of the lubricant potential revealed a diminution in the wear of the spheres covered with additivated oils when compared to the standard (without additive). The test of lubricity revealed that all compounds are inside the parameters required by the present legislation in the concentration of 2 %.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Este trabalho apresenta o estudo da sÃntese de nanopartÃculas de ferritas de nÃquel e de cobalto usando o mÃtodo sol-gel proteico. Inicialmente, Ã resgatado o mÃtodo do grÃfico de Williamson-Hall na anÃlise dos dados de difraÃÃo de raios X. Este mÃtodo permite calcular o tamanho mÃdio de partÃcula e a microdeformaÃÃo. Ferritas de nÃquel apresentaram tamanhos de partÃculas que crescem com o aumento da temperatura de calcinaÃÃo. NanopartÃculas de ferrita de nÃquel foram caracterizadas por espectroscopia MÃssbauer. As amostras calcinadas a 400 ÂC apresentaram comportamento superparamagnÃtico ao passo que aquelas calcinadas em temperaturas superiores apresentaram comportamento magnÃtico. As ferritas de cobalto foram caracterizadas usando difraÃÃo de raios X, espalhamento de raios X a baixo Ãngulo e medidas de magnetizaÃÃo. As ferritas de cobalto nÃo apresentaram comportamento superparamagnÃtico. Na sÃntese das ferritas de cobalto, alguns parÃmetros associados com o controle do processo foram estudados: temperatura de calcinaÃÃo, tempo de calcinaÃÃo, taxa de aquecimento/resfriamento. Deduziu-se a relaÃÃo de cada parÃmetro com o controle do tamanho de partÃcula e das propriedades das ferritas de cobalto. / In this work we present the study of the synthesis of nanosized nickel and cobalt ferrites by sol-gel proteic method. This work revisited the method of X-ray powder diffraction analysis known as Williamson-Hall plotting. This method provides size-strain studies in nanoparticles samples. Nickel ferrites has presented particle sizes that increase when the calcination temperature increases. Nickel ferrites nanoparticles were characterized by MÃssbauer spectroscopy. Sample calcined at 400ÂC has presented superparamagnetic properties and those calcined at higher temperatures behavior as magnetic materials. Cobalt ferrites nanoparticles were charcterized by X-ray powder diffraction, small angle X-ray scattering e magnetization. Cobalt ferrites has not presented superparamagnetic behavior. For the synthesis of cobalt ferrites some parameters that are important to the process control were studied: calcination temperature, calcination time, heat rate. We have shown the relation among those parameters and the particle size and properties control to the cobalt ferrite nanoparticles.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Os alquilglicosÃdeos constituem uma nova e interessante classe de surfactantes por serem biodegradÃveis, atÃxicos e sintetizados a partir de fontes renovÃveis e abundantes na natureza. Estas propriedades os tornam potencialmente mais apropriados que outros surfactantes os quais prejudicam o meio ambiente. O presente trabalho trata da sÃntese e caracterizaÃÃo de duas sÃries de alquilglicosÃdeos utilizando os Ãlcoois C10, C16 e C18 como parte hidrofÃbica e glicose e derivados da degradaÃÃo da amilose como partes hidrofÃlicas. A sÃntese dos alquilglicosÃdeos foi realizada atravÃs da reaÃÃo usual de KÃenig-Knorr com algumas modificaÃÃes. A caracterizaÃÃo estrutural dos surfactantes foi acompanhada por ressonÃncia magnÃtica nuclear 1H, 13C (RMN) juntamente com a espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho (IV). Os estudos de RMN e IV permitiram caracterizar detalhadamente as junÃÃes entre os grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos, como predominantemente glicosÃdica. A cromatografia de permeaÃÃo de gel (GPC) mostrou evidÃncias da formaÃÃo dos surfactantes com aproximadamente cinco anÃis glicosÃdicos ligados à cadeia alquÃlica. Estruturas de cristais lÃquidos, identificadas pela presenÃa de pontos de fusÃo duplos, foram observadas atravÃs da tÃcnica de calorimetria exploratÃria diferencial (DSC), revelando as propriedades termotrÃpicas dos surfactantes. O mÃtodo de du NoÃy foi utilizado para determinar a tensÃo superficial e concentraÃÃo micelar crÃtica (cmc) das soluÃÃes aquosas Ãs vÃrias concentraÃÃes. Observou-se que para as duas sÃries de surfactantes, o aumento do comprimento da cadeia alquÃlica levou à reduÃÃo esperada da cmc. As energias envolvidas nos processos de adsorÃÃo e micelizaÃÃo calculadas a partir das isotermas de tensÃo superficial de equilÃbrio versus ln da concentraÃÃo indicam a cooperatividade dos grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos nestes processos. / Alkyl glucosides constitute a new and interesting class of surfactants, as they are biodegradable, nontoxic, and synthesized from renewable resources. These properties make them substitutes for other surfactants which are potentially damaging to the environment. The present work deals with the synthesis and characterization of two series of alkyl glucosides, which used C10, C16 and C18 alcohols as the hydrophobic part and glucose and glucose residues derived from degradation of amylose (which was essentially free from amilopectin) as hydrophilics parts. The alkyl glucosides synthesis was performed by the usual KÃenigs-Knorr reaction with some modifications. The molecular structures of the surfactants were characterized by 1H, 13C nuclear magnetic resonance (NMR) together with infra-red (IR) spectroscopy. The study by NMR and IR allowed the junctions between hydrophilic head-groups and hydrophobic tailgroups to be characterized predominantly as -glycosidic. Gel permeation chromatography (GPC) showed evidences of the formation of the surfactants with five glucosides rings linked to the alkyl chain. Liquid crystals structures were investigated by the differential scanning calorimetry (DSC) technique confirming the characteristics of thermotropics properties, through the presence of double melting points. The du NoÃy method was used to determine the surface-tension and critical micelle concentration (cmc) of aqueous solutions at various concentrations. For the two series of surfactants, it was observed that the increase of the alkyl chain caused the already expected decrease of cmc. The energies involved in the adsorption and micellization process calculated from the equilibrium surface tension isotherm versus ln concentration indicates co-operativety from the hydrophilics and hydrophobics grups.

O objetivo desta dissertaÃÃo foi sintetizar derivados de vitamina A por rota enzimÃtica, como alternativa à rota quÃmica, que à caracteristicamente mais agressiva ao meio ambiente. A sÃntese do palmitato de retinila resultaria em produto com melhor aceitaÃÃo de mercado, jà que à mais estÃvel do que o Ãster que foi utilizado como substrato, acetato de retinila. Jà a sÃntese de adipato de retinila, tinha como principal finalidade, disponibilizar um novo derivado de vitamina A. Para ambos, visava-se a aplicaÃÃo nas indÃstrias farmacÃutica, cosmÃtica e alimentÃcia. Nesse contexto, utilizou-se lipase de Candida antarctica tipo B imobilizada (Novozyme 435 com 571,48 UI/g  55,47) e os substratos acetato de retinila, Ãcidos palmÃtico e adÃpico. AlÃm destes, peneira molecular (PM) 3Ǻ tambÃm foi adicionada, jà que as reaÃÃes propostas liberam Ãgua para o meio reacional, desfavoredendo a sÃntese do Ãster desejado. Dois planejamentos foram realizados para se avaliar a sÃntese de palmitato de retinila, ambos em volume reacional total de 2 mL. No primeiro, trÃs variÃveis foram analisadas: proporÃÃo entre os substratos, solvente e temperatura. A quantidade de acetato de retinila foi mantida em 0,1 mmol e a do Ãcido palmÃtico variando entre 0,1 e 0,5 mmol. Levando em consideraÃÃo o coeficiente de partiÃÃo do Ãcido utilizado, foram testados tolueno e hexano. As temperaturas variaram entre 25 e 40ÂC, de acordo com o planejamento fatorial 23 blocado com ponto central. No segundo, estudou-se a influÃncia da quantidade de lipase (25, 50 e 75 mg) e PM (20, 50, 80 mg) em tolueno e hexano, conforme planejamento fatorial 32. Ensaios em maior escala foram realizados nÃo apenas para o palmitato, o qual foi submetido a teste de estabilidade tÃrmica, mas tambÃm para o adipato, que por nÃo ser comercializado precisou ser separado da reaÃÃo e identificado por ressonÃncia magnÃtica nuclear. Com uma anÃlise estatÃstica dos resultados, pÃde-se observar que os parÃmetros que tiveram efeito significativo no primeiro planejamento, foram a temperatura e a interaÃÃo desta com a razÃo molar entre os substratos. No segundo, tanto a enzima como a relaÃÃo quadrÃtica da PM foram significantes no rendimento de sÃntese com tolueno, e apenas a enzima, quando utilizado o hexano. A separaÃÃo do palmitato de retinila foi realizada em coluna de sÃlica C18, tendo sido avaliada em calorimetria exploratÃria diferencial (do inglÃs, differencial screening calorimetry - DSC) e observado eventos tÃrmicos por volta de 6,54ÂC. Quanto ao adipato de retinila, nenhum procedimento de separaÃÃo foi eficaz para a separaÃÃo da mistura formada entre o mesmo e o adipato de diretinila. / The main objective of this work was to synthesize vitamin A derivatives through an enzymatic route, as an alternative to chemistry route, more aggressive to the environment. The conversion of retinyl acetate into retinyl palmitate would result in a product with better market acceptance, since it is more stable than the ester used as substrate. Retinyl adipate synthesis, on the other hand, was studied in order to prepare a new vitamin A derivative. Both Vitamin A derivatives synthesized in this work were aiming the industrial production of cosmetics and foods. In this context, immobilized Candida antarctica type B lipase (Novozyme 435 with 571,48 UI/g  55,47) was used to catalyze the conversion of the substrates retinyl acetate, palmitic and adipic acids. In addition to these, molecular sieves was also added since the proposed reactions release water to the reaction media, which is not favorable to the desired ester synthesis. The retinyl palmitate synthesis was investigated by two factorial experimental design, using a total reactional volume of 2 mL. In the first, three variables were analyzed: rate between substrates, type of solvent and temperature. Retinyl acetate was kept in 0,1 mmol and palmitic acid varied between 0,1 and 0,5 mmol. Considering the acid partition coefficient, toluene and hexane were tested as solvents. The temperatures varied between 25 and 40ÂC, following a 23 factorial experimental design blocked with central points. In the second design, the influence of lipase (25, 50 e 75 mg) and molecular sieves (20, 50, 80 mg) amounts were studied using toluene or hexane as solvent, in accordance with a 32 factorial design. Experiments in a larger scale were performed not only to the produce retinyl palmitate, which was submitted to termic stability tests, but also to retinyl adipate, which is not commercially available and thereof it was recovered from the reactional media and identified by nuclear magnetic resonance. The statistical analysis of the results allowed the observation of significant effects. In the first planning, temperature and their interaction with the molar rate between the substrates were the significant variables. In the second, enzyme and the molecular sieves quadratic relation were significant in the yield of synthesis with toluene, but only the enzyme was significant when hexane was utilized. The retinyl palmitate separation was performed in silica C18 column and the purified sample was analyzed by differential scanning calorimetric â DS with a thermal event around 6.54ÂC. In the case of retinyl adipate, no separation procedure was effective since there is a mixture formed between retinyl and diretinyl adipates.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / O objetivo deste trabalho foi estudar a preparaÃÃo de biocatalisadores utilizando lipase de Candida antarctica tipo B (CALB) imobilizada covalentemente em quitosana, uma matÃria-prima abundante e de baixo custo no CearÃ, em quitosana-alginato e em agarose, com o intuito de utilizÃ-los na sÃntese de Ãsteres de vitamina A. Diversas estratÃgias de imobilizaÃÃo foram realizadas com o intuito de obter um derivado com elevada atividade enzimÃtica e com alta estabilidade tÃrmica e operacional. TrÃs tipos de suportes (agarose, quitosana e quitosana-alginato) foram preparados a partir de tais estratÃgias, sendo que um estudo aprofundado foi realizado com dois desses suportes (quitosana e quitosana-alginato). Apenas uma estratÃgia de imobilizaÃÃo foi realizada com agarose para testÃ-lo na sÃntese de palmitato de retinila, juntamente com dois derivados comerciais (lipase imobilizada de Thermomyces lanuginosus (Lipozyme TL IM) e lipase imobilizada de Mucor miehei (Lipozyme RM IM)), com o objetive de definir algumas condiÃÃes operacionais. Uma condiÃÃo avaliada que apresentou bons resultados na sÃntese foi o uso de peneira molecular para a retirada de Ãgua no meio reacional, sendo, portanto, utilizada nos estudos posteriores. ApÃs os estudos de imobilizaÃÃo e estabilidade tÃrmica a 60 ÂC, dois derivados (J8: quitosana ativada com glicidol seguido de etilenodiamina (EDA) e glutaraldeÃdo, e G10: quitosana-alginato ativada com glutaraldeÃdo) foram escolhidos, por apresentarem maiores atividades especÃficas (422,44 Â 50,4 U/g e 378,30 Â 34,7 U/g, respectivamente) e melhores estabilidades tÃrmicas (fatores de estabilizaÃÃo de 10,25 e 29,00, respectivamente), para estudos de estabilidade operacional de hidrÃlise e para sÃntese de palmitato de retinila. O derivado que apresentou melhor estabilidade tÃrmica a 60ÂC foi o G10, CALB imobilizada em quitosana-alginato, sendo aproximadamente 29 vezes mais estÃvel que a enzima solÃvel, e mais de 2 vezes mais estÃvel do que a enzima comercial Novozyme 435. PorÃm, o derivado J8 apresentou melhor estabilidade operacional de hidrÃlise, semelhante ao derivado comercial Novozyme 435. Um planejamento experimental 22 foi realizado para se avaliar a sÃntese de palmitato de retinila. Avaliou-se a influÃncia da temperatura (37 ÂC e 45 ÂC) e da razÃo entre os substratos, retinol:Ãcido palmÃtico (1:3 e 1:5), no rendimento de sÃntese, catalisada pelo derivado J8. Uma reaÃÃo utilizando o derivado G10 utilizando a melhor condiÃÃo do planejamento experimental foi realizada para ver o comportamento desse derivado. Com uma anÃlise estatÃstica dos resultados, pÃde-se observar que a razÃo entre os substratos teve efeito significativo no rendimento de sÃntese. Maiores foram obtidos quando a razÃo entre substratos foi igual a 1:5. Como os resultados nas temperaturas de 37 ÂC e 45 ÂC foram semelhantes, selecionou-se a temperatura de 37 ÂC para reaÃÃes posteriores, por necessitar de um menor gasto de energia para atingi-la / The objective of this work was to study the preparation of biocatalysts using lipase of Candida antarctica type B (CALB) covalently immobilized in agarose, chitosan, an abundant and low cost raw material, to be used in the synthesis of ester of Vitamin A. Several strategies of immobilization were studied in order to obtain a biocatalyst with good enzymatic activity and high thermal and operational stabilities. Three types of supports (agarose, chitosan and chitosanalginate) were activated by different strategies, but most of attention was given to the supports chitosan and chitosan-alginate. Only one derivative was prepared by immobilizing CALB in agarose and results of synthesis were compared to commercial derivatives (immobilized lipase of Thermomyces lanuginosus - Lipozyme TL IM - and immobilized lipase of Mucor miehei - Lipozyme RM IM), for the definition of some operational conditions. The operational condition that presented good results in the synthesis was used in further studies, such as removal of water from the reacional media by molecular sieves. After immobilization and thermal stabilities at 60 ÂC tests, two derivatives (J8: chitosan actived with glicidol follow by EDA and glutaraldehyde; G10: chitosan-alginate actived with glutaraldehyde) were selected: the ones that presented higher specific activities (422.44 Â 50.4 U/g and 378.30 Â 34.7 U/g, respectively) and best thermal stabilities (factors of stabilization of 10.25 and 29.0, respectively). Operational hydrolytic stabilities and the performance of these biocatalysts on the synthesis of retinyl palmitate were evaluated. One factorial design 22 was carried out to evaluate the synthesis of retinyl palmitate. The influence of the temperature (37 ÂC and 45 ÂC) and ratio between substrates concentration, retinol: palmitic acid (1:3 and 1:5), in the yield of synthesis, catalyzed for the J8 derivative, were evaluated. A statistical analysis of the results showed that the the most significant effect was the rate of substrates concentration. Higher yields of synthesis were obtained when the ratio of substrates concentration was equal to 1:5. Results of reaction yields at 37ÂC and 45 ÂC were very similar. Therefore, 37 ÂC was selected for further studies. Best results for thermal stability at 60ÂC were obtained for G10, CALB immobilized in chitosan-alginate, being approximately 29-fold more stable than soluble enzyme, and 2-fold more stable than the commercial enzyme (Novozyme 435). On the other hand, J8, CALB immobilized in chitosan, presented higher operational hydrolysis stability, with a similar deactivation profile to Novozyme 435

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / It was done in this study, a climatic characterization of the state of CearÃ, from the dynamics of atmospheric systems. Initially developed theoretical background on the evolution of climate studies from those achieved by traditional peoples, passing by the first climate formulations in Geography from Humboldt, Hann, Koppen, De Martonne, Strahler, Sorre and Pedelaborde, reaching Carlos Augusto Figueiredo Monteiro, responsible for this development tools applied to geographic foundations of understanding of climate. So the work is theoretical and methodological foundation Monteiro (1973), fundamental to the development of a climate characterization with emphasis on regional atmospheric circulation. Based on Monteiro (1973), the work follows a regional spatial scale, since the atmospheric dynamics can only be understood from this definition, and timescale delimited from the standard years. Further details was carried out in climatic element precipitation, identifying those weather systems responsible for the rainy and dry season. Thus develops a study of the genesis of rainfall for the state of CearÃ, based on regional dynamics. The procedures adopted were conducted based on the natural succession rhythm of the types of time, designed from standard years and the application of rhythmic analysis, responsible for providing subsidies to the preparation of the participation rates of atmospheric systems that spatialized were used as a basis the attempted synthesis of regional atmospheric circulation for the state of CearÃ. / Foi realizado no presente trabalho, uma caracterizaÃÃo climÃtica para o estado do CearÃ, a partir da dinÃmica dos sistemas atmosfÃricos. Inicialmente, desenvolveu-se fundamentaÃÃo teÃrica sobre a evoluÃÃo dos estudos climÃticos desde aqueles realizados pelos povos tradicionais, passando pelas primeiras formulaÃÃes climÃticas na Geografia a partir de Humboldt, Hann, KÃppen, De Martonne, Strahler, Sorre e PÃdelaborde, chegando a Carlos Augusto de Figueiredo Monteiro, este responsÃvel pelo desenvolvimento de ferramentas aplicadas aos fundamentos geogrÃficos de compreensÃo do Clima. Assim o trabalho tem como fundamento teÃrico-metodolÃgico Monteiro (1973), fundamental ao desenvolvimento de uma caracterizaÃÃo climÃtica com Ãnfase na circulaÃÃo atmosfÃrica regional. Com base em Monteiro (1973), o trabalho segue uma escala espacial regional, visto que a dinÃmica atmosfÃrica sà pode ser compreendida a partir de tal delimitaÃÃo, e escala temporal delimitada a partir dos anos padrÃo. Um detalhamento maior foi realizado no elemento climÃtico precipitaÃÃo, identificando aqueles sistemas atmosfÃricos responsÃveis pelo perÃodo chuvoso e seco. Assim, desenvolve-se um estudo sobre a gÃnese das chuvas para o estado do CearÃ, com base na dinÃmica regional. Os procedimentos adotados foram conduzidos com base no ritmo sucessÃo natural dos tipos de tempo, concebidos a partir dos anos padrÃo e da aplicaÃÃo da anÃlise rÃtmica, responsÃvel por fornecer os subsÃdios à elaboraÃÃo dos Ãndices de participaÃÃo de sistemas atmosfÃricos, que espacializados foram utilizados como base à tentativa de sÃntese da circulaÃÃo atmosfÃrica regional para o estado do CearÃ.

nÃo hà / O presente trabalho tem como principal objetivo investigar as condiÃÃes mais adequadas para o estudo da difusividade de n-parafinas em um catalisador tÃpico para a sÃntese de Fischer-Tropsch (SFT), utilizando o mÃtodo cromatogrÃfico ZLC (coluna de comprimento zero), e avaliando-se a repetitividade e a reprodutibilidade desta metodologia. Objetiva, ainda, verificar o desempenho do catalisador em um reator de leito fixo, em escala piloto, e observar o efeito da difusÃo na seletividade a hidrocarbonetos de alta massa molar. O catalisador foi caracterizado, com Ãnfase nos ensaios de microscopia e anÃlise textural. Quanto à difusividade dos n-alcanos (n-C7, n-C9, n-C12, n-C16), foram utilizados dois sistemas ZLC, sendo um na Universidade Federal do Cearà (UFC) e o outro na Universidade de Edimburgo, empregando-se amostras de diferentes granulometrias (forma pà e pellet). Investigou-se, tambÃm, a influÃncia da temperatura, da vazÃo do gÃs de purga, da massa de catalisador e da concentraÃÃo do sorbato no gÃs de purga. Quanto à etapa reacional, esta ocorreu em uma unidade piloto para a SFT a 20 bar, nas temperaturas de 210 ÂC e 230 ÂC e em diferentes velocidades espaciais. O catalisador apresentou-se como mesoporoso, com um pouco de microporosidade, e com a fase ativa (Co) bem distribuÃda. Em relaÃÃo à difusividade efetiva, o diÃmetro de partÃcula mais adequado para o uso na coluna ZLC, dentre os testados, foi de 214 Âm para o catalisador na forma pÃ, com 5 mg de amostra. Comparando-se os experimentos realizados nas duas universidades, percebeu-se uma boa repetitividade, porÃm a reprodutibilidade, nÃo foi satisfatÃria. Observou-se ainda, a influÃncia da constante de Henry nos resultados obtidos para difusividade efetiva, em diferentes tamanhos de catalisador, entretanto, nÃo se perceberam mudanÃas significativas na difusividade efetiva em funÃÃo da variaÃÃo da temperatura e da concentraÃÃo de sorbato no gÃs de purga. Em se tratando da reaÃÃo, os resultados indicaram um forte efeito da temperatura na conversÃo de CO e na seletividade a C5+. O mecanismo difusivo à afetado pela difusividade de superfÃcie, e, a partir deste resultado, pode-se justificar o aumento da seletividade a metano com o incremento da relaÃÃo H2/CO. Com base nos resultados apresentados, o mÃtodo ZLC mostrou-se adequado para o estudo da difusividade efetiva de n-parafinas em um catalisador convencional para a SFT. / The main goal of the present research is to establish the most appropriate conditions for studying the diffusivity of n-paraffins in the presence of a typical catalyst for Fischer-Tropsch synthesis (FTS), by using the chromatographic method ZLC (zero length column) and evaluating the repeatability and reproducibility of this method. It also aims to verify the catalyst performance in a fixed bed reactor, at a pilot-scale, and observe the effect of diffusion in the selectivity of high molar mass hydrocarbons. At first, the catalyst characterization was done with emphasis on the microscopy studies and textural analysis with N2. Regarding the n-alkanes diffusivity (n-C7, n-C9, n-C12, n-C16), two ZLC equipments were used, one at the Federal University of Ceara (UFC) and the another one at the University of Edinburgh, with different particle size samples. This work has also evaluated the influence of temperature, the purge gas flow rate, the catalyst mass and sorbate concentration in the purge gas. The reaction step was done at a Fisher-Tropsch pilot-scale unit at 20 bar, with 210ÂC and 230ÂC in different space velocities. As a result, the catalyst was presented as mesoporous, with small microporosity, and with active phase (Co) well distributed. Concerning the effective diffusivity, the most appropriate particle diameter to be used at the ZLC column, among the tested diameters, is 214 Âm (dust form), with 5 mg of catalyst. Comparing the studies that were held at the two universities, it was noticed a good repeatability, however, the reproducibility was not satisfactory. It was observed a strong influence of the HenryÂs constant at the results of effective diffusivity, for different catalyst sizes; however, no significant changes at the effective diffusivity were noted due to temperature variation and sorbate concentration. Regarding the reaction, the results indicated a strong effect of temperature at the CO conversion and at the C5+ selectivity. The diffusive mechanism is strongly affected by the catalyst surface effects. Based on this result, the raise of methane selectivity by increasing H2/CO ratio can explained. As final result, the ZLC is found as a suitable method for surface diffusion estimation using typical Fischer-Tropsch catalyst.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / As cerÃmicas atualmente oferecem significantes vantagens por apresentarem baixo custo de produÃÃo para dispositivos eletrÃnicos que operam em radiofrequÃncia (RF) e micro-ondas, alÃm de serem materiais de baixo peso, estÃveis com a temperatura e extremamente passÃveis de miniaturizaÃÃo (compactaÃÃo). As cerÃmicas magnÃticas possuem tambÃm menores perdas dielÃtricas e sÃo preferidas em muitas das aplicaÃÃes tecnolÃgicas atuais. Este trabalho foi dividido em duas etapas. A primeira consistiu em obter as matrizes cerÃmicas Ba2Co2Fe12O22 e CaTiO3 atravÃs da sÃntese de estado sÃlido com moagem mecÃnica de alta energia e a segunda consistiu em estudar as propriedades estruturais, dielÃtricas e magnÃticas de um sÃrie de compÃsitos cerÃmicos formado por essas matrizes. A difraÃÃo de raios-X (DRX) foi essencial na caracterizaÃÃo estrutural dos compÃsitos desejados. A morfologia das amostras foi estudada pela microscopia eletrÃnica de varredura (MEV). Experimentos foram realizados para avaliar o desempenho dielÃtrico e magnÃtico na faixa de radiofrequÃncia (RF) e micro-ondas para posterior anÃlise de uma aplicaÃÃo tecnolÃgica cabÃvel. Os experimentos realizados indicaram que à possÃvel obter compÃsitos cerÃmicos com altos valores de permissividade dielÃtrica e baixas perdas dielÃtricas, resultando em compactaÃÃo e eficiÃncia para dispositivos a serem projetados. Os compÃsitos avaliados nesse trabalho comportaram-se adequadamente como antenas ressoadoras dielÃtricas em micro-ondas, tornando-os importantes no desenvolvimento de antenas de banda larga de quarta geraÃÃo (4G) para telefones celulares, ou aplicaÃÃo em dispositivos de antenas omnidirecionais de baixo ganho e outros produtos para redes sem fio.

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / As biocerÃmicas sÃo substÃncias ou combinaÃÃo de substÃncias que tem aplicabilidade clÃnica, com a finalidade de restituir ou tratar ÃrgÃos, tecidos ou funÃÃes do corpo humano. SÃo quimicamente muito estÃveis e, portanto, pouco provÃveis de induzir uma resposta biolÃgica adversa. As biocerÃmicas mais empregadas na reconstituiÃÃo de tecidos sÃo à base de fosfato de cÃlcio, com razÃo Ca/P que varia de 0,5 a 2,0; formando diferentes fases, dentre as quais a mais estudada à a hidroxiapatita, cuja composiÃÃo quÃmica à semelhante à fase inorgÃnica dos ossos e dentes. A hidroxiapatita pode ser obtida atravÃs de diferentes mecanismos em fase sÃlida ou via Ãmida. Neste estudo, foram obtidas biocerÃmicas de apatitas por meio de uma reaÃÃo em estado sÃlido via radiaÃÃo por microondas, utilizando os reagentes: hidrÃxido de cÃlcio [Ca(OH)2] e difosfato de cÃlcio (CaHPO4). Os pÃs obtidos foram submetidos a tratamentos tÃrmicos de 850ÂC e 1050ÂC e caracterizados por DifraÃÃo de Raios-x (DRX), Espectroscopia de Transformada de Fourier por Raios Infravermelhos (FTIR), FluorescÃncia de Raios-X (FRX), AnÃlise TermogravimÃtrica (ATG) e Microscopia EletrÃnica de Varredura (MEV). As fases predominantes foram identificadas como sendo hidroxiapatita e β-fosfato tricÃlcio. Em seguida, os pÃs foram prensados unixialmente em molde cilÃndrico, com ligante, e sinterizados a 1200ÂC por 1 hora. A microestrutura final apresentou a fase cristalina hidroxiapatita (HA) / Bioceramic are substances or combination of substances which has some clinical applicability and can be used for treating or replacing any tissue, organ or function of the body. They are chemically stable and have almost no adverse biological effects. The most widely used bioceramics for tissue reconstitution are calcium phosphate based bioceramics having Ca/P ratio changing from 0.5 to 2.0, which leads to diferent phases. The most important phase is hydroxyapatite due to its chemical composition, which is similar to that of hard tissues. Hydroxyapatite can be obtained by different mechanisms such as wet methods and solid-state reactions. In this study, apatite bioceramics were obtained from solid-state reaction by Microwave Irradiation, using calcium phosphate (CaHPO4) and calcium hydroxide [Ca(OH)2]. The powders obtained were heat treated at 850ÂC and 1050ÂC and characterized by X-Ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared (FTIR) Spectroscopy, Thermal Gravimetric Analysis (TGA) and Scanning Electron Microscope (SEM). The predominant phases identified were hydroxyapatite and β-tricalcium phosphate. The powders were uniaxially pressed in cylindrical dyes and sintered at 1200ÂC for 1hour. Final microstructure presented the hydroxyapatite (HA) phase

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / It is estimated that, in Brazil, about 3.46% of population presents difficulty to see and 1.6% is blind. The lack of adequate inclusive tools imposes many restrictions on the life of these people, in other words, non-accessible hardware and software create a negative impact on academic, professional and personal life. In this context, the present thesis aims to develop a an accessible system for digital inclusion of blind users, since the existing systems present many disadvantages as low quality or cost that make impossible the daily use. The system is composed by a multiplatform Java front-end. In addition, the system is free to reach the maximum numbers of users as possible and to be modified and improved by the community. The developed solution was tested, presenting a medium intelligibility rate of 79% and naturalness classified as "reasonable" by a group of 20 users. In the end, the system proved to be feasible, filling an existing gap on Brazilian software marked, allowing greater inclusion of blind users to digital resources. / Estima-se que, no Brasil, cerca de 3,46% da populaÃÃo apresenta grande limitaÃÃo de visÃo e 1,6% seja totalmente incapaz de enxergar. A falta de meios de inclusÃo adequados impÃe uma sÃrie de restriÃÃes na vida destas pessoas, em outras palavras, ferramentas de hardware e software nÃo acessÃveis geram impacto negativo na vida acadÃmica, pessoal e profissional. Dentro desse contexto, a presente DissertaÃÃo tem por objetivo principal desenvolver um sistema para inclusÃo digital de deficientes visuais. O sistema à composto por um front-end multiplataforma para o sintetizador de voz MBROLA e um conjunto programas acessÃveis, que inclui editor de texto, cliente de chat, lente de aumento virtual, entre outros, desenvolvido em Java a fim gerar um software multiplataforma. AlÃm disso, o sistema à gratuito e livre para que possa atingir o maior nÃmero de usuÃrios possÃvel e ser modificado e aprimorado pela comunidade. A soluÃÃo desenvolvida foi testada em campo, apresentando Ãndice de inteligibilidade mÃdio de 79% e com naturalidade classificada como razoÃvel em um grupo de 20 usuÃrios. Por fim, o sistema se mostrou viÃvel, vindo a preencher uma lacuna existente no mercado brasileiro de softwares, permitindo maior inclusÃo dos deficientes visuais aos meios digitais.