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Simulador extensível para navegação de agentes baseado em inteligência de enxames / Extensible simulator for agent navigation based on swarm intelligenceDanilo Nogueira Costa 25 April 2007 (has links)
A visão de muitas pessoas sobre uma colônia de formigas, em geral, é de que estes pequenos e inofensivos insetos somente se movem aleatoriamente para coletar alimento e conservá-los em seus ninhos. Um olhar destreinado não conseguiria notar o nível de complexidade e organização que é requerido por uma colônia de formigas para sua sobrevivência. Uma formiga simples é parte de um grande grupo que coopera entre si para criar um superorganismo. Sem uma autoridade central ou indivíduos com habilidade de um pensamento cognitivo complexo, a colônia se auto-organiza, e, de fato, ajusta seus recursos de uma maneira muito eficiente. Essa dissertação investiga o papel da comunicação indireta nas tarefas de exploração e forrageamento, e como isso afeta as decisões de um agente simples e traz um comportamento emergente útil à toda colônia. Por fim, este trabalho implementa uma plataforma de simulação multi-agente inspirado em formigas / Most people\'s view of an ant colony and ants in general is that they simply pose harmless little insects that move randomly and gather food in their underground nests. The untrained eye would have never guessed the level of complexity and organisation that is required in order for an ant colony to survive. The simple ant is a part of a huge group, which cooperate one superorganism. Without any central authority or the ability of complex cognitive thought from the individuals, the colony seems to self organise and in fact adjust its resources in a quite efficient way. This dissertation investigates the role of indirect communication in the exploration and forage task and how it affects the decisions of the single agent and brings an emergent behaviour that is useful to all the colony. Finally this work implements an ant inspired multi-agent simulation plataform
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L’EMDR dans l’évolution de la prise en charge du TSPT : psychothérapie de la dissociation par les Stimulations Bilatérales Alternées Auditives / EMDR in the evolution of the treatment of PTSD : Psychotherapy of a dissociation by auditory alternated bilateralViard, Florent 08 December 2018 (has links)
Contexte scientifique : Les Stimulations Bilatérales Alternées (SBA) sont des techniques portant sur les modalités visuelles, tactiles ou auditives utilisées dans la psychothérapie EMDR « Eyes Movement Desensitization And Reprocessing ». Les recherches isolant les SBA portent souvent sur la modalité visuelle et relatent son effet sur la perturbation subjective à partir de la diminution de l'activité végétative observée. Or certains TSPT ne présentent pas d'activité végétative marquée, ceci corrélativement à la présence de dissociation (Choi et al., 2017; Sack, Cillien, & Hopper, 2012; Briere, Weathers, & Runtz, 2005) Aussi, peu d'études sont consacrées aux SBA auditives sauf pour signaler leur effet moindre comparativement aux autres modalités (Van Den Hout et al, 2012). Par ailleurs, le lien entre les SBA auditives et la dissociation n'a jamais fait l'objet de publication.Problématique : Quel est l'effet des SBA auditives sur l'intensité des signes de dissociation et de perturbation liées à un événement ?Méthode : Après avoir défini la dissociation comme un processus de perception du vécu subjectif qui échappe à la conscience, nous utilisons une méthode expérimentale incluant 40 participants volontaires pour offrir un argument en faveur de l’intérêt des SBA auditives dans le traitement de la dissociation. L'étude comprend 40 participants sains ayant une activité végétative stable pendant le rappel d'un souvenir inquiétant. Les sujets sont distribués au hasard pour la phase de traitement au cours de laquelle ils se rappellent l'événement simultanément à des SBA auditives (n = 20) ou sans SBA auditive (n = 20). L'intensité des signes de dissociation et de perturbation est mesurée en pré-traitement et post-traitement à partir des scores moyens dans le questionnaire RSDI «Response to script Driven imagerie» (Hopper et al, 2007). Résultats : Pour la dissociation, il y a une interaction significative entre les variables Groupe et Moment, F(1, 38) = 5.25, p= .03. Avec SBA auditives, on observe une différence des scores en pré et post traitement significative V = 134, n = 20, p = .03 ; dans le sens d'une diminution. Pour la perturbation subjective, il n'y a pas d'interaction significative entre les variables et la différence des scores n'est pas significative.Discussion : la technique SBA auditive diminue l'intensité des signes de dissociation. Cela ne génère pas forcément un vécu subjectif perturbant. Ces résultats préliminaires ouvrent un champ de recherche sur la psychopathologie dissociative et des SBA auditives. À partir des travaux de Stanislas Dehaene sur « l’espace de travail neuronal global » et la conscience, nous proposons un nouveau modèle théorique de l’action des SBA en intégrant ses effets sur la dissociation. À terme, des recommandations méthodologiques sont envisagées. / Scientific background: The alternate bilateral stimulations (ABS) are techniques relating to the visual, tactile or aural modalities used in the psychotherapy EMDR "Eyes Movement Desensitization And reprocessing". Insulating research the SBA often focus on visual modality and relate its effect on subjective disturbance from the decline in observed vegetative activity. However, some PTSD do not exhibit marked vegetative activity, this correlatively with the presence of dissociation (Choi et al., 2017; Sack, Cillien, & Hopper, 2012; Briere, Weathers, & Runtz, 2005) Also, few studies are devoted to auditory ABS except to indicate their lesser effect compared to other modalities (Van Den Hout et al, 2012). On the other hand, the link between the auditory ABS and the dissociation has never been the subject of publication.Problem: What is the effect of auditory ABS on the intensity of event-related dissociation and disturbance signs?Method : After defining dissociation as a process of perception of subjective experience that escapes consciousness, we use an experimental method including 40 voluntary participants to offer an argument in favor of the interest of the auditory ABS in the treatment of dissociation. The study includes 40 healthy participants with stable vegetative activity during the recall of a disturbing memory. The subjects are randomly distributed for the treatment phase during which they recall the event simultaneously to auditory SBA (n = 20) or without hearing SBA (n = 20). The intensity of the signs of dissociation and disturbance is measured in pre-treatment and post-treatment from the average scores in the questionnaire RSDI "Response to script Driven imaging" (Hopper and LA, 2007). Results : For dissociation, there is a significant interaction between the variables group and Moment, F (1, 38) = 5.25, p =. 03. With SBA auditory, there is a difference in pre-and post-treatment scores of significant V = 134, n = 20, p =. 03; In the sense of a decrease. For subjective disturbance, there is no significant interaction between the variables and the difference in scores is not significant.DISCUSSION : The auditory technique reduces the intensity of the dissociation signs. This does not necessarily generate a disturbing subjective experience. These preliminary results open a field of research on dissociative psychopathology and of auditory ABS. Based on the work of Stanislas Dehaene on the "Global Neural work space" and consciousness, we propose a new theoretical model of ABS action by integrating its effects on dissociation. Methodological recommendations are envisaged.
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Pirólisis térmica y catalítica de la nicotina y NNK y NNN, dos nitrosaminas específicas del tabacoAsensio, Javier 04 December 2020 (has links)
El carácter adictivo del tabaco se debe fundamentalmente a la nicotina, mientras que su toxicidad se debe a una serie de sustancias tales como el monóxido de carbono, 1,3-butadieno, hidrocarburos policíclicos aromáticos (PAH) y las nitrosaminas específicas del tabaco (TSNAs), entre otros. La reducción de la toxicidad del humo del tabaco a través de la reducción de la emisión de los productos más problemáticos o la modificación de su composición en conjunto resultan alternativas muy interesantes, mientras se consigue la eliminación de este hábito. Se han localizado trabajos en la literatura encaminados a este fin. Con este objetivo, nuestro grupo de investigación lleva más de quince años estudiando el efecto que ciertos materiales micro y mesoporosos mezclados con el tabaco producen sobre la composición del humo obtenido en el proceso de fumado. En este sentido, en los últimos años se ha puesto de manifiesto la eficacia que presentan algunos silicatos mesoporosos, tales como SBA-15 y MCM-41 en la reducción de los alquitranes y la mayoría de los compuestos presentes en el humo del tabaco. Es por ello que se ha considerado que conocer el comportamiento de determinados compuestos específicos presentes en el humo de tabaco, como son la nicotina y dos nitrosaminas específicas del tabaco (NNK y NNN), los productos que se generan en su pirólisis y combustión, así como el efecto de los materiales mesoporosos mencionados en los procesos que tienen lugar durante el fumado del tabaco, sería de gran interés, y permitiría ayudar a diseñar productos de toxicidad reducida y menor carácter adictivo. A este respecto se han localizado muy escasos artículos en la bibliografía. Por todo ello, en el presente trabajo se aborda esta problemática y se plantea el estudio de la pirólisis de las dos nitrosaminas específicas del tabaco más cancerígenas, como son la 4-(N-metilnitrosoamino)-1-(3-piridinil)-butanona (NNK) y la N-nitrosonornicotina (NNN) mediante dos técnicas, TGA/FTIR y EGA/PY-GC/MS que son capaces de realizar experimentos a las velocidades de calefacción tan dispares que se dan en el proceso de fumado y tanto atmósfera inerte como atmósfera oxidante. También se estudia el comportamiento de la nicotina en EGA/PY-GC/MS, con objeto de completar el ya realizado por nuestro grupo de investigación la técnica de TGA/FTIR. Se estudia el efecto que producen tres silicatos mesoporosos (dos SBA-15 y un MCM-41) que presentan propiedades texturales y morfológicas diferentes, en la pirólisis catalítica de los tres compuestos anteriormente mencionados. Además, se analiza el efecto de la temperatura y la atmósfera (inerte y oxidante), en la degradación de la nicotina y las dos nitrosaminas mencionadas, y en la composición de los gases generados tras su descomposición. Se ha comprobado que en atmósfera oxidante los procesos de descomposición suceden a temperaturas más bajas, siendo especialmente notable este efecto en el caso de la nicotina. Así mismo, la presencia de los tres catalizadores favorece los procesos de descomposición de estos compuestos en ambas atmósferas, modifican la distribución de productos y favorecen la formación de residuo carbonoso. Los principales productos de descomposición de la nicotina en atmósfera inerte son la 3-etil-piridina, la miosmina y, especialmente la 3-vinilpiridina, que aumentan su contribución al aumentar la temperatura. Algunos compuestos como la miosmina presentan un máximo en su evolución, lo que indica que experimentan procesos de craqueo. En atmósfera oxidante se produce un cambio muy significativo en la distribución de productos, además de la mayor reactividad ya mencionada. Los productos mayoritarios pasan a ser la 3-cianopiridina, la nicotirina, la miosmina, el dióxido de carbono y el agua. La 3-cianopiridina y la 3-hidroxipiridina, muestran una tendencia creciente con la temperatura, mientras que el resto de los compuestos presentan evidencias de reacciones secundarias, poniendo de manifiesto que la presencia de oxígeno en el medio favorece las reacciones de descomposición de la nicotina y de muchos de los productos generados. La nicotina genera cianuro de hidrógeno en ambas atmósferas. Los tres catalizadores estudiados aceleran el proceso de descomposición de la nicotina y conducen a una mayor formación de residuo carbonoso, siendo el MCM-41 el material que ocasiona un mayor efecto, probablemente debido a su mayor superficie específica y buena accesibilidad de su porosidad debida a su morfología (aunque presente un menor tamaño de poro que los otros catalizadores). En atmósfera inerte la presencia de SBA-15f (SBA-15 fibras), apenas modifica el comportamiento de la nicotina, mientras que tanto MCM-41 como SBA-15p (SBA-15 platelet) se reduce la formación de algunos compuestos como la 3-vinilpiridina, incrementándose la formación de otros como quinolina e isoquinolina. En atmósfera oxidante los cambios son más significativos, ya que todos los catalizadores favorecen las reacciones de oxidación y descarboxilación, incrementando la generación de dióxido de carbono y disminuyendo la formación de agua, especialmente MCM-41 y SBA15p. MCM-41 reduce notablemente la formación de 3-cianopiridina y de nicotirina al aumentar la temperatura, a diferencia de lo observado en la nicotina, tanto sola como en presencia de los dos SBA-15. Ambas nitrosaminas han presentado unos resultados en la línea de los comentados para la nicotina. Se ha observado que la degradación completa de ambos compuestos sucede a temperaturas ligeramente inferiores para atmósfera oxidante, y presenta variaciones en la composición de los gases generados. Se ha podido comprobar cómo, de los tres materiales estudiados, el MCM-41 es el que provoca mayor modificación de la degradación térmica de ambas nitrosaminas, favoreciendo la generación de residuo en atmósfera inerte. En cuanto a la composición de los productos generados tras la pirólisis de NNK, ambos SBA-15 han mostrado una modificación clara de la distribución de los mismos. También se ha podido observar como en el caso de la NNN, algunos de sus productos de descomposición reducen su contribución a máxima temperatura, observándose tendencias decrecientes y algún máximo en función de la temperatura. Por otro lado, los resultados de termogravimetría para ambas nitrosaminas se han ajustado a un sencillo modelo cinético que permite estimar las áreas de cada uno de los procesos de pérdida de peso observados, pudiéndose realizar de esta forma un análisis más claro del efecto de los catalizadores utilizados basado en las distintas fracciones asociadas a cada uno de los procesos. El caso de la NNK presenta tres procesos de pérdida de peso a 194, 299 y 368 ºC en atmósfera inerte y tres procesos a 208, 299 y 648 ºC en atmósfera oxidante, siendo el principal el que tiene lugar a 299 ºC con un 81.8 y 66.4 % de contribución relativa para atmósfera inerte y oxidante, respectivamente. La NNN ha mostrado dos procesos de pérdida de peso, a 190 y 218 ºC en atmósfera inerte y a 180 y 207 ºC en oxidante. Los tres materiales mesoporosos estudiados han mostrado, para ambas nitrosaminas, modificaciones en la temperatura e intensidad de los procesos observados. Este efecto se hace más notable en aire donde se observa un nuevo proceso térmico a altas temperaturas, siendo especialmente notable este efecto con MCM-41. El experimento con este material para la NNK ha presentado cuatro procesos de pérdida de peso a 197, 232, 281, 414 ºC para atmósfera inerte y oxidante, variando la contribución relativa entre ellos. En el caso de la NNN, el experimento con MCM-41 ha mostrado tres procesos a 190, 218 y 260 ºC para atmósfera inerte y a 180, 207 y a 610 ºC en atmósfera oxidante. Para ambas nitrosaminas en atmósfera oxidante, los gases analizados para los tres materiales han mostrado un aumento considerable (principalmente por el MCM-41) de las bandas de CO2 y CO a temperaturas elevadas, respecto al experimento sin catalizador. Este aumento se ha debido a la degradación oxidativa del residuo carbonoso generado.
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Synthesis and characterization of ordered cage-like siliceous mesostructures with organic pendant and bridging groupsGrudzien, Rafal M. 14 November 2008 (has links)
No description available.
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PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF NANOSTRUCTURED AND MESOPOROUS MIXED METAL OXIDES FOR PROPANE AMMOXIDATION TO ACRYLONITRILESONG, LINGYAN 02 October 2006 (has links)
No description available.
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Synthèse et caractérisation de silices mésoporeuses hydrophobes à porosité contrôléeBenamor, Taissire 16 December 2011 (has links) (PDF)
L'influence de paramètres de synthèse et de traitements post-synthèse sur le caractère hydrophobe/hydrophile de silices mésoporeuses organisées (SMO) de type SBA-15 a été étudiée. Ainsi nous avons montré que la durée du mûrissement peut être réduite à la durée nécessaire à la précipitation. La température, l'agitation et la durée de synthèse modulent la morphologie des particules et des agrégats. Le mode de chauffage, la présence d'un sel inorganique et le rapport silice/tensioactif ont un effet sur la structure et la texture du matériau. Concernant les traitements post-synthèse, nous avons considéré l'élimination de l'agent structurant et la fonctionnalisation par greffage. Le taux de silanols diminue suite au vieillissement mais surtout après calcination : cette étape efface les différences en termes de teneur en silanols. C'est la raison pour laquelle une nouvelle méthode d'élimination du tensioactif efficace (dès 300 °C) et rapide (dès 15 min) a été mise en œuvre : la calcination à l'aide d'un four à induction conduit à un matériau avec des propriétés structurales, texturales et une teneur en silanols supérieures à celles d'une SMO de type SBA-15 calcinée par la méthode conventionnelle. La calcination par induction a également été appliquée avec succès sur différents types de SMO telles que la SBA-16 et la MCM-41. Ensuite, l'influence des caractéristiques initiales de la SMO sur la fonctionnalisation par un greffage post-synthèse a été étudiée. Une SMO de type SBA-15 plus hydrophobe a été obtenue avec un greffon possédant une seule fonction condensable. La teneur initiale et probablement l'accessibilité des silanols ont un impact significatif sur le taux de greffage.
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La Grande-Bretagne et l'indépendance de Chypre, transferts et héritagesAntoniou, Christa 16 September 2006 (has links) (PDF)
En février 1959, la Grande-Bretagne, la Grèce et la Turquie négocient l'indépendance de Chypre. La première, en tant que puissance coloniale, exige en retour la cession de 3% du territoire insulaire pour établir des bases militaires souveraines ; les deux secondes, reconnues en tant que " mères-patries ", négocient en l'absence des Chypriotes grecs et des Chypriotes turcs. Chypre sera, à la suite de ces négociations d'intérêts, dotée d'un système de gouvernance rigide et inadéquat par rapport à la réalité locale, ainsi que de traités à force constitutionnelle interdisant la réalisation de l'Enosis (union de Chypre avec la Grèce) et du Taksim (partition de l'île sur une base linguistico-religieuse). Les deux extranationalismes insulaires résultent en réalité de l'interaction concomitante entre l'administration coloniale britannique et l'expression agressive des nationalismes grec et turc en dehors de leurs frontières nationales, et ont aussi été rendus possibles par le positionnement même des dirigeants politiques chypriotes. Acquise en 1878 auprès de l'Empire ottoman en tant que place d'armes destinée à défendre les intérêts de la Grande Bretagne, Chypre connaîtra une transformation profonde de sa société pendant la colonisation britannique, dont la politique ambiguë et opportuniste utilise à sa façon les dynamiques endogènes pour atteindre ses objectifs stratégiques. Le but de cette recherche est de mettre en évidence les transferts et héritages de la colonisation britannique vers un conflit qui oppose toujours aujourd'hui les deux principales communautés chypriotes.
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Novel Bimetallic Mesoporous Catalysts For Hydrogen Production Through Steam Reforming Of EthanolSener, Canan 01 September 2012 (has links) (PDF)
Hydrogen is considered as an alternative clean energy source due to the depletion of fossil fuels and related environmental problems. Steam reforming of bio-ethanol, has excellent potential for hydrogen production, with CO2 neutrality. Ni, Pd and Pt are the most active metals for steam reforming of ethanol. Improving catalytic activity of supported Ni catalyst by incorporating small amount of Pd or Pt is a successful method for increasing activity and stability of the catalyst. Development of active and stable catalysts with low coke formation and high hydrogen yield attracted major attention of researchers in recent decades.
MCM-41 supported bimetallic mesoporous catalytic materials containing well dispersed Ni and Pd nanoballs were synthesized following an impregnation procedure. TEM images and XRD analysis of these materials indicated the formation of nickel and palladium nanoballs of 15-25 nm and 5-8 nm respectively, within the synthesized materials. These materials have quite narrow pore-size distributions in the range of 1-5 nm. In the calcined materials, nickel was in Ni+3 and Ni+2 states, however in the reduced sample most of the nickel was in Nio state, together with some NiO. Formation of NiOx crystals takes place after the calcination step. Impregnation of palladium into Ni/MCM-41 caused a decrease in the reduction temperature of NiO for about 50oC. Activity of the catalytic materials were tested in the reaction of steam reforming of ethanol.all the catalysts showed high conversion and quite high hydrogen yield over 400 oC. PdNi impregnated MCM-41 supported catalysts showed higher conversion of ethanol but lower hydrogen yield than Ni impregnated catalysts due to methane formation in the case of Pd incorporation.
However, MCM-41 does not show enough hydrothermal stability for steam reforming of ethanol reaction. SBA-15 has very similar physical properties of MCM-41 with larger pores and high hydrothermal stability. Ceria also has widespread applications in catalysis area with its excellent oxygen buffering capacity. It can be used as catalyst support and also an improving agent for silica supports.
Mesoporous silica SBA-15 with ordered pore structure was synthesized following a hydrothermal procedure and then bimetallic Ni-Ce and Pd-Ni-Ce incorporated mesoporous silica catalysts were prepared and tested in steam reforming of ethanol. On the other hand, ceria enriched silica structures i.e cerium/silicate composites were also synthesized. However the syntheses were unsuccessful due to the thermal sintering of ceria.
Addition of ceria to the support structure decreased coke formation significantly.. According to the thermal gravimetric analysis studies conducted after ethanol steam reformin reaction at 600 oC, coke formation with Ni-SBA-15 (Ni/Si=0.10) catalyst was 40% and it was 10% with NiCe-SBA-15 (Ni/Si=0.10, Ce/Si=0.50) Activity test results obtained with Ni incorporated silica catalysts in steam reforming of ethanol gave high hydrogen yield over 4 (max. 6) and complete conversion of ethanol at 600 oC. SBA-15 found to be more stable catalyst than MCM-41 in the steam reforming of ethanol reaction.
The highest hydrogen yield values were achieved by AlMCM-41 supported Ni-Ce impregnated catalysts. Aluminum in the slica matrix (3% wt.) increased the catalytic activity significantly, by giving acidic properties to the catalyst. Simultaneous and consecutive Ni and Ce impregnation were also examined. AlMCM-41 supported, consecutively Ce and Ni impregnated catalysts with Ce/Si and Ni.Si molar ratio sof 0.10, showed very high catalytic activity (5.8 at the beginning). AlMCM-41 supported catalyst were less stable because of high activity and consequently coke formation.
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Amine-Modified SBA-15 (Prepared by Co-condensation) for Adsorption of Copper from Aqueous SolutionsDa'na, Enshirah Azmi Mahmoud 25 January 2012 (has links)
During the last few decades, concerns about water shortages and pollution have increased. Consequently, environmental legislations and regulations for wastewater discharge have been issued. The objective of this work was to contribute in developing an efficient dsorbent for removing heavy metal ions from wastewater. The thesis focused on evaluating amine-modified SBA-15 as copper and other heavy metal ions adsorbent, by determining a variety of adsorptive properties with the aim of gaining a deep understanding of its behavior and to outline its advantages and limitations.
The influence of synthesis conditions on the mesostructural stability of the resultant materials after different water treatments was
systematically investigated. N2 adsorption results indicated that the material prepared via co-condensation and aged at 100 ºC was not stable and lost its ordered mesoporous structure after contacting water even at room temperature. Aging at 130 ºC and addition of inorganic salts resulted in materials that maintained their mesporous structure under
different water treatments. The material synthesized in the presence of KCl was used as adsorbent for the rest of the thesis work. It was shown that the structural collapse observed in amine-modified SBA-15 prepared
by conventional method when contacted with aqueous solutions is associated with the drying process, and not the treatment itself. This structural collapse was avoided by replacing water with more volatile liquids such as acetone, before drying.
Amino-functionalized SBA-15 was tested for the removal of copper ions from aqueous solutions under different temperatures, pH, initial
concentrations and agitation speeds. The obtained results indicated that the amino-functionalized SBA-15 was very efficient and equilibrium was achieved in less than 30 min at room temperature. The adsorption capacity
increased dramatically with increasing temperature, initial copper concentration and pH. Under suitable conditions, the material exhibited high adsorption capacity even at very low copper concentration.
To further investigate the effect of dsorption parameters, a 24 factorial design experiments were used to screen the factors affecting the copper removal efficiency. All the parameters main effects were significant within a 95 % confidence level. Surface composite design was used to develop a reliable model representing the adsorption process. The statistical tests used proved the adequacy of the second order model. Optimization of the factors levels was carried out and the recommended optimum conditions are: copper concentration of 20 mg/L, adsorbent/solution ratio of 1.57 g/L, pH of 6.5, and T = 294 K with 95% copper removal.
The effect of regeneration conditions was investigated after three adsorption–desorption cycles, under different batchwise regeneration
conditions. Using a composite surface design methodology, the effect of the regeneration conditions on the performance of the adsorbent was investigated. It was found that all the studied parameters have a statistically significant influence on the working dsorption capacity.
With respect to structural properties and amine content, none of the factors was found to be significant. Regeneration using EDTA was found to be more efficient than acid treatment.
Amino-functionalized SBA-15 was studied as potential absorbent for Cd2 +, Co2 +, Cu2 +, Zn2 +, Pb2 +, Ni2 +, Al3+ and Cr3 +. The adsorption capacity and selectivity of the material were investigated in single and
multi-metal solutions. Using very dilute solutions, i.e., 10 ppm, more than 95% of cations were removed, except for Co2+ and Cr3 +, indicatingthe high sensitivity of the current adsorbent. The adsorption capacities
in multi-metal solutions were lower than in single-metal ones because of competition between metallic elements for the amine groups. The adsorbent was not affected in the presence of sodium, potassium, and calcium,
indicating that the ionic strength does not affect the adsorption properties. Application of this material to remove copper in tap water,
river water, and electroplating wastewater was shown to be successful. Dynamic experiments were carried out on the adsorption of copper ions in a laboratory packed-bed of amine-modified SBA-15. Breakthrough curves were
analyzed at different flowrates and after two adsorption-desorption cycles. Furthermore, a model based on mass balance was developed and tested for predicting the breakthrough curves under different experimental conditions used. The results suggested that the developed model was in
good agreement with the experimental data. Bed regeneration was performed by circulating 0.2 M EDTA solution through the column for 30 min.
Résumé
Durant les quelques dernières décennies, les préoccupations concernant les
pénuries d'eau et la pollution en général ont augmenté. Par conséquent,
des législations et des réglementations environnementales pour les rejets
d'eaux usées ont été introduites. L'objectif de ce travail était de
contribuer au développement d'un adsorbant efficace pour éliminer les ions
de métaux lourds des eaux usées. Cette thèse porte sur l'évaluation de
SBA-15 modifiée avec des amines comme adsorbant pour le cuivre et d'autres
ions de métaux lourds par la détermination d'une multitude de propriétés
d'adsorption dans le but d'acquérir une profonde compréhension de son
comportement et d’identifier ses avantages et ses limites.
L'influence des conditions de synthèse sur la stabilité des matériaux
mésoporeux obtenus après différents traitements a été étudié de façon
systématique. Les résultats d'adsorption de N2 ont indiqué que le matériel
préparé par co-condensation et vieilli à 100 °C n'était pas stable et a
perdu sa structure mésoporeuse ordonnée après avoir été en contact avec
l'eau même à température ambiante. Le vieillissement à 130 °C, avec ajout
de sels inorganiques, a abouti à des matériaux qui ont maintenu leur
structure mésoporeuse sous différents traitements en présence d'eau. Le
matériau synthétisé en présence de KCl a été utilisé comme adsorbant pour
le reste du travail de cette thèse. Il a été démontré que l'effondrement
de la structure observé dans la SBA-15 modifiée aux amines, préparée par
la méthode conventionnelle en contact avec des solutions aqueuses est
associé avec le processus de séchage, et non le traitement lui-même. Cet
effondrement de structure a été évité en remplaçant l'eau avec des
liquides plus volatils tels que l'acétone, avant le séchage.
La SBA-15 amino-fonctionnalisée a été testée pour l'élimination des ions
de cuivre des solutions aqueuses à différentes températures, pH,
concentrations initiales et vitesses d'agitation. Les résultats obtenus
ont indiqué que la SBA-15 amino-fonctionnalisée était très efficace et
l'équilibre a été atteint en moins de 30 min à température ambiante. La
capacité d'adsorption a considérablement augmenté avec la température, la
concentration initiale de cuivre et le pH. Sous des conditions
appropriées, le matériau a manifesté une grande capacité d'adsorption,
même à des concentrations très faibles en cuivre.
Afin d’étudier l'effet des paramètres d'adsorption, un plan factoriel de
24 expériences a été utilisé pour dépister les facteurs affectant
l'efficacité d'élimination du cuivre. Tous les effets principaux des
paramètres étaient importants à 95% de niveau de confiance. La
méthodologie de la surface composite a été utilisée pour développer un
modèle fiable qui représente le processus d'adsorption. Les tests
statistiques utilisés ont prouvé la pertinence du modèle de second ordre.
L’optimisation des niveaux des facteurs a été effectuée et les conditions
optimales recommandées sont: la concentration en cuivre de 20 mg/L, le
rapport adsorbant/solution de 1.57 g/L, pH de 6.5 et T = 294 K pour
l'élimination de 95% de cuivre.
L'effet des conditions de régénération a été étudié après trois cycles
d'adsorption-désorption, sous différentes conditions de régénération. En
utilisant la méthodologie de la surface composite, l'effet des conditions
de régénération sur la performance de l'adsorbant a été étudié. Il a été
constaté que tous les paramètres étudiés ont une influence statistiquement
significative sur la capacité de travail d'adsorption. En ce qui concerne
les propriétés structurelles et la teneur en amine, aucun des facteurs n’a
été jugé significatif. La régénération à l'aide d'EDTA a été jugée plus
efficace que le traitement acide.
La SBA-15 amino-fonctionnalisée a été étudiée comme absorbant potentiel de
Cd2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Ni2+, Al3+ and Cr3+. La capacité
d'adsorption et la sélectivité du matériau ont été étudiées dans des
solutions mono- et multi-métalliques. En utilisant des solutions très
diluées, soit 10 ppm, plus de 95% de cations ont été enlevés, sauf pour le
Co2+ et Cr3+, indiquant la forte sensibilité de l'adsorbant. Les capacités
d'adsorption dans les solutions multi-métalliques étaient inférieures à
celles des solutions mono-métalliques en raison de la concurrence entre
les éléments métalliques pour les groupes amine. L'adsorbant n'a pas été
affecté par la présence de sodium, de potassium et de calcium, ce qui
indique que la force ionique n'affecte pas les propriétés d'adsorption.
L’usage avec succès de ce matériau pour éliminer le cuivre dans l'eau de
robinet, l’eau de rivière et les eaux usées de galvanoplastie a été
démontré.
Des expériences dynamiques ont été réalisées sur l'adsorption des ions de
cuivre par la SBA-15 amine-modifiée sur une colonne à lit fixe de
laboratoire. Les courbes de perçage ont été analysées à des débits
différents et après deux cycles d'adsorption-désorption. De plus, un
modèle basé sur le bilan de matière a été développé et testé pour prédire
les courbes de perçage sous les différentes conditions expérimentales
utilisées. Les résultats suggèrent que le modèle développé est en bon
accord avec les données expérimentales. La régénération du lit a été
réalisée en faisant circuler une solution EDTA à 0.2 M à travers la
colonne pendant 30 min.
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Amine-Modified SBA-15 (Prepared by Co-condensation) for Adsorption of Copper from Aqueous SolutionsDa'na, Enshirah Azmi Mahmoud 25 January 2012 (has links)
During the last few decades, concerns about water shortages and pollution have increased. Consequently, environmental legislations and regulations for wastewater discharge have been issued. The objective of this work was to contribute in developing an efficient dsorbent for removing heavy metal ions from wastewater. The thesis focused on evaluating amine-modified SBA-15 as copper and other heavy metal ions adsorbent, by determining a variety of adsorptive properties with the aim of gaining a deep understanding of its behavior and to outline its advantages and limitations.
The influence of synthesis conditions on the mesostructural stability of the resultant materials after different water treatments was
systematically investigated. N2 adsorption results indicated that the material prepared via co-condensation and aged at 100 ºC was not stable and lost its ordered mesoporous structure after contacting water even at room temperature. Aging at 130 ºC and addition of inorganic salts resulted in materials that maintained their mesporous structure under
different water treatments. The material synthesized in the presence of KCl was used as adsorbent for the rest of the thesis work. It was shown that the structural collapse observed in amine-modified SBA-15 prepared
by conventional method when contacted with aqueous solutions is associated with the drying process, and not the treatment itself. This structural collapse was avoided by replacing water with more volatile liquids such as acetone, before drying.
Amino-functionalized SBA-15 was tested for the removal of copper ions from aqueous solutions under different temperatures, pH, initial
concentrations and agitation speeds. The obtained results indicated that the amino-functionalized SBA-15 was very efficient and equilibrium was achieved in less than 30 min at room temperature. The adsorption capacity
increased dramatically with increasing temperature, initial copper concentration and pH. Under suitable conditions, the material exhibited high adsorption capacity even at very low copper concentration.
To further investigate the effect of dsorption parameters, a 24 factorial design experiments were used to screen the factors affecting the copper removal efficiency. All the parameters main effects were significant within a 95 % confidence level. Surface composite design was used to develop a reliable model representing the adsorption process. The statistical tests used proved the adequacy of the second order model. Optimization of the factors levels was carried out and the recommended optimum conditions are: copper concentration of 20 mg/L, adsorbent/solution ratio of 1.57 g/L, pH of 6.5, and T = 294 K with 95% copper removal.
The effect of regeneration conditions was investigated after three adsorption–desorption cycles, under different batchwise regeneration
conditions. Using a composite surface design methodology, the effect of the regeneration conditions on the performance of the adsorbent was investigated. It was found that all the studied parameters have a statistically significant influence on the working dsorption capacity.
With respect to structural properties and amine content, none of the factors was found to be significant. Regeneration using EDTA was found to be more efficient than acid treatment.
Amino-functionalized SBA-15 was studied as potential absorbent for Cd2 +, Co2 +, Cu2 +, Zn2 +, Pb2 +, Ni2 +, Al3+ and Cr3 +. The adsorption capacity and selectivity of the material were investigated in single and
multi-metal solutions. Using very dilute solutions, i.e., 10 ppm, more than 95% of cations were removed, except for Co2+ and Cr3 +, indicatingthe high sensitivity of the current adsorbent. The adsorption capacities
in multi-metal solutions were lower than in single-metal ones because of competition between metallic elements for the amine groups. The adsorbent was not affected in the presence of sodium, potassium, and calcium,
indicating that the ionic strength does not affect the adsorption properties. Application of this material to remove copper in tap water,
river water, and electroplating wastewater was shown to be successful. Dynamic experiments were carried out on the adsorption of copper ions in a laboratory packed-bed of amine-modified SBA-15. Breakthrough curves were
analyzed at different flowrates and after two adsorption-desorption cycles. Furthermore, a model based on mass balance was developed and tested for predicting the breakthrough curves under different experimental conditions used. The results suggested that the developed model was in
good agreement with the experimental data. Bed regeneration was performed by circulating 0.2 M EDTA solution through the column for 30 min.
Résumé
Durant les quelques dernières décennies, les préoccupations concernant les
pénuries d'eau et la pollution en général ont augmenté. Par conséquent,
des législations et des réglementations environnementales pour les rejets
d'eaux usées ont été introduites. L'objectif de ce travail était de
contribuer au développement d'un adsorbant efficace pour éliminer les ions
de métaux lourds des eaux usées. Cette thèse porte sur l'évaluation de
SBA-15 modifiée avec des amines comme adsorbant pour le cuivre et d'autres
ions de métaux lourds par la détermination d'une multitude de propriétés
d'adsorption dans le but d'acquérir une profonde compréhension de son
comportement et d’identifier ses avantages et ses limites.
L'influence des conditions de synthèse sur la stabilité des matériaux
mésoporeux obtenus après différents traitements a été étudié de façon
systématique. Les résultats d'adsorption de N2 ont indiqué que le matériel
préparé par co-condensation et vieilli à 100 °C n'était pas stable et a
perdu sa structure mésoporeuse ordonnée après avoir été en contact avec
l'eau même à température ambiante. Le vieillissement à 130 °C, avec ajout
de sels inorganiques, a abouti à des matériaux qui ont maintenu leur
structure mésoporeuse sous différents traitements en présence d'eau. Le
matériau synthétisé en présence de KCl a été utilisé comme adsorbant pour
le reste du travail de cette thèse. Il a été démontré que l'effondrement
de la structure observé dans la SBA-15 modifiée aux amines, préparée par
la méthode conventionnelle en contact avec des solutions aqueuses est
associé avec le processus de séchage, et non le traitement lui-même. Cet
effondrement de structure a été évité en remplaçant l'eau avec des
liquides plus volatils tels que l'acétone, avant le séchage.
La SBA-15 amino-fonctionnalisée a été testée pour l'élimination des ions
de cuivre des solutions aqueuses à différentes températures, pH,
concentrations initiales et vitesses d'agitation. Les résultats obtenus
ont indiqué que la SBA-15 amino-fonctionnalisée était très efficace et
l'équilibre a été atteint en moins de 30 min à température ambiante. La
capacité d'adsorption a considérablement augmenté avec la température, la
concentration initiale de cuivre et le pH. Sous des conditions
appropriées, le matériau a manifesté une grande capacité d'adsorption,
même à des concentrations très faibles en cuivre.
Afin d’étudier l'effet des paramètres d'adsorption, un plan factoriel de
24 expériences a été utilisé pour dépister les facteurs affectant
l'efficacité d'élimination du cuivre. Tous les effets principaux des
paramètres étaient importants à 95% de niveau de confiance. La
méthodologie de la surface composite a été utilisée pour développer un
modèle fiable qui représente le processus d'adsorption. Les tests
statistiques utilisés ont prouvé la pertinence du modèle de second ordre.
L’optimisation des niveaux des facteurs a été effectuée et les conditions
optimales recommandées sont: la concentration en cuivre de 20 mg/L, le
rapport adsorbant/solution de 1.57 g/L, pH de 6.5 et T = 294 K pour
l'élimination de 95% de cuivre.
L'effet des conditions de régénération a été étudié après trois cycles
d'adsorption-désorption, sous différentes conditions de régénération. En
utilisant la méthodologie de la surface composite, l'effet des conditions
de régénération sur la performance de l'adsorbant a été étudié. Il a été
constaté que tous les paramètres étudiés ont une influence statistiquement
significative sur la capacité de travail d'adsorption. En ce qui concerne
les propriétés structurelles et la teneur en amine, aucun des facteurs n’a
été jugé significatif. La régénération à l'aide d'EDTA a été jugée plus
efficace que le traitement acide.
La SBA-15 amino-fonctionnalisée a été étudiée comme absorbant potentiel de
Cd2+, Co2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Ni2+, Al3+ and Cr3+. La capacité
d'adsorption et la sélectivité du matériau ont été étudiées dans des
solutions mono- et multi-métalliques. En utilisant des solutions très
diluées, soit 10 ppm, plus de 95% de cations ont été enlevés, sauf pour le
Co2+ et Cr3+, indiquant la forte sensibilité de l'adsorbant. Les capacités
d'adsorption dans les solutions multi-métalliques étaient inférieures à
celles des solutions mono-métalliques en raison de la concurrence entre
les éléments métalliques pour les groupes amine. L'adsorbant n'a pas été
affecté par la présence de sodium, de potassium et de calcium, ce qui
indique que la force ionique n'affecte pas les propriétés d'adsorption.
L’usage avec succès de ce matériau pour éliminer le cuivre dans l'eau de
robinet, l’eau de rivière et les eaux usées de galvanoplastie a été
démontré.
Des expériences dynamiques ont été réalisées sur l'adsorption des ions de
cuivre par la SBA-15 amine-modifiée sur une colonne à lit fixe de
laboratoire. Les courbes de perçage ont été analysées à des débits
différents et après deux cycles d'adsorption-désorption. De plus, un
modèle basé sur le bilan de matière a été développé et testé pour prédire
les courbes de perçage sous les différentes conditions expérimentales
utilisées. Les résultats suggèrent que le modèle développé est en bon
accord avec les données expérimentales. La régénération du lit a été
réalisée en faisant circuler une solution EDTA à 0.2 M à travers la
colonne pendant 30 min.
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