Os efluentes industriais são uma das grandes causas da contaminação ambiental, principalmente, dos meios aquosos. As indústrias de produtos saneantes utilizam grande quantidade de surfactantes os quais, consequentemente, estão presentes em seus efluentes. Mais especificamente, o Nonilfenol etoxilado (NPnEO) é motivo de preocupação, pois trata-se de um composto recalcitrante e tóxico, para o qual as técnicas de tratamento rotineiramente aplicadas não são eficazes. O objetivo do presente trabalho foi identificar um Processo Avançado de Oxidação para ser aplicado ao tratamento de efluentes oriundos de indústrias de produtos saneantes. Foi utilizada a molécula de NPnEO como ponto de partida para o desenvolvimento de uma estratégia de remediação adequada. Os processos investigados foram a fotocatalise homogênea com H2O2/UVC, o O3 sozinho ou combinado com H2O2 e/ou UVC e a fotocatalise heterogênea com TiO2 e ZnO comerciais. Inicialmente foram determinadas as condições mais adequadas para a realização de cada processo (concentração inicial do poluente, proporção molar poluente-peróxido, pH, temperatura e irradiação). Mesmo nas melhores condições, verificou-se que H2O2/UVC e O3, mesmo quando combinado com H2O2/UVC, não são capazes de degradar efetivamente o NPnEO, pois não houve redução da concentração total de carbono orgânico (TOC) Já com a fotocatálise heterogênea, usando TiO2, alcançou-se uma degradação de 62,1 %. Dentre os processos estudados, o mais indicado para a aplicação industrial foi o H2O2/UVC pela fácil aplicação e relativo baixo custo. No que se refere ao efluente industrial, o processo de H2O2/UVC operando em bateladas foi capaz de diminuir 69,3 % do TOC em 10 minutos de reação. Realizou-se também uma ampliação de escala em um Reator Espiral operando de forma contínua. Nesse reator alcançou-se 30 % de degradação do efluente em 120 minutos de reação. Por fim, procurou-se melhorar a eficiência do Reator Espiral com a inserção de H2O2, em diferentes tempos. Esta nova estratégia permitiu alcançar 38,6 % de mineralização do efluente industrial. O processo de H2O2/UVC mostrou-se promissor para a aplicação ao tratamento de um efluente de indústria de produtos saneantes, pois possibilita o reuso do efluente em outras etapas do processo, proporcionando uma destinação adequada. / The industrial effluents are one of the biggest causes of environmental contamination, mainly the water medium. The industries of sanitizing products use big part of surfactants that are present in their effluents. More specifically, the nonylphenol ethoxylate (NPnEO) is the main reason of worry, as it is a toxic recalcitrant compound in which the techniques of daily treatment are not efficient. The goal of this research was to identify an advanced oxidation process to be applied on the treatment of deriving effluents from industries of sanitizing products. The molecule of NPnEO was utilized as the starting point for the development of a suitable remedial strategy. The investigated processes were: the homogeneous photocatalysis with H2O2/UVC, the O3 by itself or combined with H2O2 and/or UVC and the heterogeneous photocatalysis with comercial TiO2 e ZnO Initially, the most proper conditions for each process were determined (initial concentration of the polluting, molar ratio peroixide-polluting, pH, temperature and irradiation). Even in the best conditions, it was verified that H2O2/UVC and O3, even when combined with H2O2/UVC, are not capable of degrading effectively the NPnEO, because there was no reduction of the total concentration of organic carbon (TOC). With the homogeneous photocatalysis, using TiO2. About industrial effluents, the process of H2O2/UVC operating in batch was capable to decrease 69,3% of TOC in 10 minutes of reaction. An enlargement of scale was also made in a spiral reactor operating in a continuous form. In this reactor, 30% of degradation of the effluent was reached in a 120 minutes reaction. Lastly, it was tried to improve the effiency of the spiral reactor with the insertion of H2O2 in different times. This new strategy allowed to reach 38,7% of mineralization by the industrial effluent. The process of H2O2/UVC was promising for the application of the treatment of an effluent of industry of sanitizing products, since it made possible the reuse of the effluent in other phases of the process, providing a suitable destination.

Tese de mestrado integrado. Engenharia Metalúrgica e de Materiais. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Dissertação apresentada para obtenção do grau de Mestre em Engenharia do Ambiente, tratamento de Águas e Águas Residuais, na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação das Profs. Doutoras Conceição González Beça e Lídia Vasconcelos

Estágio realizado na empresa LIPOR e orientado pelo Dr. Abílio Almeida / Tese de mestrado integrado. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Tese de mestrado integrado. Bioengenharia. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012

CAPES, CNPq, Fundação Araucária / Artemisia annua L. é uma planta herbácea, anual, originária da China e aclimatada ao Brasil, que produz artemisinina, uma lactona sesquiterpênica utilizada no tratamento da malária. A espécie é a única fonte economicamente viável dessa molécula. Também, é uma espécie altamente aromática e produz grande quantidade de óleo essencial, rico em terpenos. Este trabalho tem como objetivo determinar a influência de moléculas eliciadoras e de níveis de adubação NPK na produção de biomassa, artemisinina e composição do óleo essencial na variedade Artemis de A. annua, produzida em campo na cidade de Pato Branco-PR. Um experimento com adubação foi conduzido em campo durante os anos de 2008 e 2009, onde plantas de A. annua foram submetidas a níveis crescentes de adubação química NPK em um solo de média fertilidade. A partir da dose padrão de adubação (N: 160 kg ha-1; P2O5: 175 Kg ha-1; K2O: 90 Kg ha-1) foram definidos os tratamentos meia dose, uma dose e duas doses, além do tratamento controle, nas formulações Uréia, Super Fosfato Simples e Cloreto de Potássio. Outro experimento com eliciação foi conduzido, onde plantas de A. annua foram submetidas a eliciação com acibenzolar-S-metílico e dois produtos a base de proteína harpina, por meio de três pulverizações semanais, desde o início do período de indução floral até uma semana antes da colheita. Em ambos os experimentos, o material foi seco e separado, a quantificação de artemisinina foi realizada por cromatografia em camada delegada com detecção por densitometria. O perfil químico do óleo foi determinado por cromatografia a gás. No experimento com adubação as massas secas de caule, parte aérea e relação folha caule tiveram ajuste para equação linear, com os melhores resultados para o tratamento duas vezes a dose: 10,43 t ha-1, 14,21 t ha-1, respectivamente para massas secas de caule e parte aérea, e maior relação folha/caule (0,4) para tratamento testemunha. A variável massa seca de folhas obteve ajuste para equação de segundo grau, com máxima eficiência técnica em 1,57 doses e rendimento estimado de 3,87 t ha-1. A influência das doses de adubação NPK sobre teor de artemisinina (média 5,98 kg t-1) e produtividade de artemisinina (média 19,45 kg ha-1) não apresentou ajustes significativos para reta. Foram identificados 28 componentes no perfil químico óleo essencial que compreendem 94,96% do óleo essencial. As substâncias majoritárias foram cânfora (44,75%), 1,8 cineol (7,90%), γ-muuroleno (6,75%), trans-β-farneseno (6,51%) e mirceno (5,74%). Sete componentes do óleo essencial apresentaram variação em função dos níveis de adubação NPK: p-cimeno, canfeno, trans-β-terpineol, α-pineno, viridifloreno, acetato de mirtenila e β-pineno. O conteúdo relativo desses componentes variou de 0,53 a 2,23%, representando aproximadamente 8% do perfil do óleo essencial. A classe predominante foi monoterpenos (72%). No experimento com eliciação, os eliciadores acibenzolar-S-metílico e proteína harpina não resultaram em alterações significativas nas biomassas de folhas, caule, parte aérea e na relação folha/caule de A. annua; como também não apresentaram diferenças nos teores e rendimento de artemisinina e óleo essencial, No perfil químico foram identificados 31 componentes, que compreendem 91,5% do óleo essencial. Os tratamentos com os eliciadores acibenzilar-S-metílico e harpina não resultaram em diferenças significativas para nenhuma das substâncias identificadas e quantificadas. Os componentes majoritários foram cânfora (43,38%), 1,8 cineol (9,28%), mirceno (7,69%) γ-muuroleno (5,00%), canfeno (4,54%) e trans-β-farneseno (3,98%). Os monoterpenos foram a classe predominante no óleo essencial (79,8%). / Artemisia annua L. is an herbaceous annual plant, originally from China and acclimatized to Brazil, which produces artemisinin, a sesquiterpene lactone used in the treatment of malaria. The species is the only economically viable source of this molecule. Also, it is a highly aromatical species and it produces great amount of essential oil, rich in terpenes. This work has as objective to determine the influence of elicitor molecules and levels of NPK fertilizer in the biomass production, artemisinina and composition of the essential oil in the variety of Artemis A. annua, produced in the field in the town of Pato Branco. An experiment with fertilization was conducted in the field during the years of 2008 and 2009, where plants of A. annua were submitted to increasing levels of NPK chemical fertilizer in a ground of average fertility. From the standard dose of fertilizer (N: 160 kg ha-1; P2O5: 175 kg ha-1; K2O: 90 kg ha-1) it was defined the half dose treatments, one dose and two doses, beyond the control treatment, in the formulations Urea, Super Simple Phosphate and Potassium Chloride. Another experiment with eliciation was lead, where plants of A. annua were submitted to the elciation with acibenzolar-S-methylic and two products harpin-protein based, by means of three weekly sprayings, since the beginning of the floral induction period up to one week before the harvest. In both experiments, the material was dried and separated, the quantification of artemisinin was carried through by thin layer chromatography with detection by densitometry. The chemical profile of the oil was determined by gas chromatography. In the fertilization experiment the dry masses of stalk, aerial part and the relation stalk-leaf had an adjustment for a linear equation, with the best results for the treatment two times the dose: 10,43 t ha-1, 14.21 t ha-1, respectively for dry masses of stalk and aerial part, and greater relation stalk-leaf (0,4) for test treatment. The variable leaf dry mass got an adjustment for second degree equation, with maximum efficiency technique in 1,57 doses and estimated yeld of 3,87 t ha-1. The influence of NPK fertilizer doses on the artemisinin content (average 5,98 kg t-1) and the artemisinin productivity (average 19,45 kg ha-1) did not present significant adjustments for straight line. Twenty-eight components were identified in the essential oil chemical profile that comprise 94.96%. The majoritarian substances were camphor (44.75%), 1,8 cineole (7.90%), γ-muurolene (6.75%), trans-β-farnesene (6.51%), mircene (5.74%). Seven components of the essential oil showed variation in function of NPK fertilizer levels: p-cymene, camphene, trans-β-terpineol, α-pinene, viridifloreno, acetate of mirtenila and β-pinene, the relative content of these components varied from 0,53 to 2.23% representing about 8% of the essential oil profile. The predominant class was of monoterpenes (72%). In the experiment with eliciation, the elicitors acibenzolar-S-methylic and harpin protein did not result in significant alterations in the leaf, stalk, aerial part biomasses and in the relation stalk-leaf of A. annua; as well as they did not show differences in the artemisinin and essential oil contents and yeld. In the chemical profile 31 components were identified, which comprise 91.5% of the essential oil. The treatments with the elicitors acibenzilar-S-methylic and harpin did not result in significant differences for any of the identified and quantified substances. The majoritarian components were camphor (43.38%), 1,8 cineole (9.28%), mircene (7.69%) γ-muurolene (5.00%), camphene (4.54%) trans-β-farnesene (3.98%). Monoterpenes were the predominant class in the essential oil (79.8%).

Orientador: Vladimir Araujo Opromolla / Resumo: O presente estudo teve como objetivo testar o modelo experimental murino, o camundongo BALB/c, inoculado com o L. loboi, para sua utilização em ensaios terapêuticos, através da determinação de índices de viabilidade, número de fungos, análise histopatológica e aparecimento de leões macroscópicas nos diferentes períodos pós-tratamento. Os medicamentos antifúngicos utilizados nesse trabalho foram itraconazol, terbinafina e terbinafina formulada com a ßciclodextrina. Inocularam-se 128 camundongos BALB/c com o L. loboi por via intradérmica, em ambos coxins plantares posteriores. Os animais foram divididos em quatro grupos de 32 animais. O tratamento com as três drogas foi iniciado 45 dias pós-inoculação e teve duração de 13 meses. Os medicamentos foram administrados por via oral, misturando-se à ração comercial moída. Os medicamentos foram utilizados nas doses de quatro mg/kg do itraconazol e cinco mg/kg da terbinafina. Oito animais de cada grupo foram sacrificados aos quatro, sete, dez e quinze meses após a inoculação. Em cada momento de sacrifício, os coxins plantares foram avaliados clinicamente a procura de alterações macroscópicas e, após essa verificação, coletados para análise histopatológica e determinação do número de fungos e índices de viabilidade... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of the present study was to test the murine model, the BALB/c mice inoculated with the Lacazia loboi, for its use in therapeutic essays, using the viability index of the fungi, the number of fungi, the histopathological examination and the appearance of microscopic lesions, as evaluation parameters at different times post-treatment. Itraconazol, terbinafine and terbinafine formulated with ß-cyclodextrin, were the antifungal medications tested. One hundred twenty eight BALB/c mice were intradermally inoculated with L. loboi, into both hind foot pads. The animals were divided in four groups of 32 animals. Treatment was started 45 days post-inoculation and lasted 13 months. The medications were administered orally, mixed to the powdered commercial feed. The itraconazol was used at the dose of 4 mg/kg and the terbinafine at 5 mg/kg. Eight animals of each group were randomly sacrificed at four, seven, ten and fifteen months after inoculation. At each time, both foot pads were clinically evaluated for development of macroscopic lesions and then excised for histopathological examination, viability index determination... (Complete abstract click electronic address below) / Doutor

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-04-28T18:03:06Z No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-05-18T12:56:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-18T12:56:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_TatianeMartinsLobo_Parcial.pdf: 1754112 bytes, checksum: 677321c4f2d260010d6c779f92532a30 (MD5) / O estanato de estrôncio, SrSnO3, é um material cerâmico que apresenta uma estrutura ortorrômbica, compatível com uma perovsquita distorcida, e tem sido bastante estudado em função de sua variada aplicação, inclusive como fotocatalisador. Neste trabalho, o SrSnO3 foi sintetizado por reação de combustão e estado sólido e, posteriormente, nitretado por reação de amonólise gasosa para promover a atividade fotocatalítica na região do visível. Testes fotocatalíticos, com radiação UV e visível, foram usados para avaliar a atividade fotocatalítica do SrSnO3 e do SrSnO3:N, investigando, primeiramente, a oxidação do corante azul de metileno como reação sonda (probereaction) e, na sequência, a degradação da matéria orgânica residual do processo de lavagem de biodiesel.Observou-se que os métodos de síntese não influenciaram no teor de nitrogênio das amostras nitretadas. No entanto, os resultados sugerem que a incorporação do N acontece na superfície do SrSnO3 e que ocorrem diferentes mecanismos de compensação de cargas. Apesar disso, a nitretação do SrSnO3, conduzida a diferentes condições, aumentou a área superficial, a desordem a curto alcance e a atividade fotocatalítica no visível. Para o corante, o SrSnO3:N apresentou menor atividade fotocatalítica comparado ao TiO2 quando se utiliza luz UV. Contudo, ao usar luz visível, os oxinitretos apresentaram eficiência fotocatalítica aproximadamente 7 vezes maior comparada com o SrSnO3 e 4 vezes maior comparada ao TiO2. No tratamento fotocalítico, observou-se que a água de lavagem é uma matriz muito complexa e com elevada carga orgânica, a qual tem uma fração de difícil degradação. Tanto a fotólise como a fotocatálise degradaram, sob radiação UV em até 4 h de reação, uma fração significativa da matéria orgânica, entretanto, parte do TOG permaneceu no efluente após os tratamentos. Com radiação visível, apenas o SrSnO3:N degradou eficientemente os poluentes presentes na água residual. Além disso, os ensaios de toxicidade indicaram que a fotólise/UV torna a água mais tóxica aos embriões do Danioreriose comparada à fotocatálise. Deste modo, o uso do SrSnO3:N irradiado com luz visível torna-se mais interessante, pois reduziu até 57,4% de COT (contudo, a ecotoxicidade deste sistema não pôde ser avaliada). De forma geral, foi possível observar que a nitretação do SrSnO3 aumentou a absorção de luz visível e que os SrSnO3:N produzidos são promissores fotocatalisadores para a fotodegradação de corantes orgânicos e de água residual de biodiesel, podendo ser usado como fotocatalisador ativo com luz solar. / Strontium stannate, SrSnO3, is a ceramic material which presents an orthorhombic structure, compatible with a distorted perovskite. It has been extensively studied due to its potential to several application, including application as a photocatalyst. In this work, SrSnO3 was synthesized by combustion and solid state reaction. Subsequently, the samples were submitted to a thermal treatment under NH3 in order to obtain the oxynitride and then to promote photocatalytic activity in the visible region. Photocatalytic activity of SrSnO3 and SrSnO3:N were evaluated under UV and visible radiation. First of all, oxidation of the dye methylene blue was investigated as a probe reaction and then SrSnO3 and SrSnO3:N were employed to degrade the residual organic matter from the washing process of biodiesel. The synthesis methods showed to not influence in the N content of nitrided samples. Moreover, the results suggest that the incorporation of N occurs preferencially at the surface of the SrSnO3 and that it occurs by two different mechanism of charge compensation. Nevertheless, the SrSnO3nitridation, performed at different conditions, increases the specific surface area, the short-range order and the photocatalytic activity under visible light. For the methylene blue, using UV light, the SrSnO3:N showed a smaller photocatalytic activity if compared to TiO2.. However, using visible light, the oxinitrides presented the better photocatalytic performance (7 times higher than non-nitred samples and 4 times higher than TiO2. For biodiesel wastewater treatment it was observed that wasterwater is a very complex substrate with a very high organic content. Part of this organic content is quite difficult to be oxidized. Either photolysis andphotocatalysis could reduce significantly the TOC content after 4h of UV irradiation, nevertheless a residual part of organic matter (probably oils and grease) remained after both treatment. Using visible radiation, only the SrSnO3:N, obtained through both methods of synthesis, could degrade pollutants present in the wastewater. Moreover, acute ecotoxicity tests indicated that the direct photolysis/UV makes the wastewater even more toxic to the Danio rerio embryos than photocathalysis. Thus, SrSnO3:N/Vis becomes an even more attractive option, reducing up to 57.4% of TOC (although the ecotoxicity test of this treatment could not be performed). In general, it was possible to observe that the nitridation of SrSnO3 increases the absorption of visible light and the SrSnO3:N produced are promising photocatalysts for the photodegradation of organic dye and the wastewater from biodiesel, being used as an active photocatalyst with sun light.

O presente trabalho objetiva estudo básico de caracterização molhabilidade/hidrofobicidade dos a realização de um das propriedades de vitrênios de alguns carvões de jazídas do Sul do Brasil através de determinações de ângulo de contato na interface sólido/solução e estudos de microflotação. Após a construção do sistema experimental para a determinação do ângulo de contato na interface/sólido/ solução, a metodologia empregada constou basicamente de duas etapas, la : Estudos de ângulo de contato sólido/ar/ solução ou sólido/hidrocarboneto/solução de amostras selecionadas de vitrênios de carvões de Rio Grande do Sul, Santa Catarina e Paraná. za : Estudos de microflotação dos vitrênios na presença e ausência de hidrocarboneto. A construção de um medidor de ângulo de contato, o qual não existe no mercado nacional, representa um importante avanço na caracterização das propriedades interfaciais dos carvões, minérios, novos materiais, microorganismos, proteínas, coloides, pigmentos, produtos de corrosão, etc. vi As medidas do ângulo.de contato na presença de ar e hexano mostraram a seguinte correlação em termos de hidrofobicidade: Klabin > Sangão > Candiota > Leão. Os valores de ângulo de contato medidos utilizando ar, variam entre 41° ( Klabin ) e 22° ( Leão ) e com hexano entre 82° ( Klabin ) e 60° ( Leão ). Os resultados de microflotação dependência entre grupos -CH2 da os valores de recuperação cadeia alquilica dos mostraram uma e o número de hidrocarbonetos estudados. Assim, a flotação dos vitrênios de Sangão, Klabin aumentou de forma linear com o número de grupos -CH2 enquanto que a flotação dos vitrênios de Leão e Candiota mostrou-se independente até 12 ( Leão ) e 14 ( Candiota ) grupos -CH2. A partir destes valores as recuperações de ambos os vitrênios aumentaram abruptamente. Os diversos resultados obtidos são discutidos em termos das diferenças nas propriedades físico-químicas e interfaciais dos vitrênios estudados. / This work aims at developing a basic study on the characterization of the wetting-hydrophobicity properties of vitrains from coal fields of Southern Brazil throuh measurements of contact angle and microflotation studies. After the construction of an experimental rig for the measurements of contact angle at the solidlsolution interface,the experimental was divided into two stages, 1st : Studies of contact angle at the solid I air I solution or solid I hidrocarbon I solution interfaces usines vitrains from selected coal samples from Rio Grande do Sul, Santa Catarina and Paraná. 2nd Studies of microflotation of vitrains in the presence and absence of hydrocarbons. The construction of the contact angle apparatus with no similar in the national market represents an important advance for the characterization of the interfacial properties of coal, ores, new materiais, microorganisms, proteins, colloids, pigments, corrosion products, etc. Contact angle values measured with either air or hexane showed the following correlation in relation to hydrophobicity : Klabin > Sangão > Candiota > Leão. Contact angle measured with air varied between 41° ( Klabin ) and 22° ( Leão ) and with hexane varied between 82o ( Klabin ) and 60° ( Leão ). The results of microflotation showed a dependence between the recoveries and the -CH2 group numbers of the hidrocarbon chain. Thus, the flotation of vitrains from Sangão, Klabin increased linearly with the numbers of the - CH2 groups whereas the flotation of vitrains from Leão and Candiota showed to be independent up to 12 ( Leão ) and 14 ( Candiota ) -CH2 groups. For values greater than these recoveries of both vitrains increased sharply. Different resuls obtained are discussed in terms of the differences in physico-chemical and interfacial properties of vitrains studied.

Consta o presente trabalho do estudo das caracteristicas de flotabilidade de carvões da camada Barro Branco, SC, e da Jazida de Leão, RS. São apresentadas as variáveis de flotação para o carva-o da camada Barro Branco, avaliadas as condições que ofereceram a melhor eficiência na separação e estas foram aplicadas ao carvão de Leão. Estudos petrográficos que consistiram na determinação do "Rank" e da distribuição e quantidade da matéria inorgânica disseminada na matéria orgânica, permitiram complementar a explicação das diferenças dos resultados de flotação obtidos paraos dois carvões examinados. / The present study is addressed to study the characteristics in flotation response between two different coals; one from Camada Barro Branco, Santa Catarina and another from Leão mine, Rio Grande do Sul. The influence of the various parameters regulatingthe flotation of the coal from Camada Barro Branco was de termined and the best conditions applied to that coal from Leão. Petrographic studies which allowed the determination of the Rank and distribuition plus the amount of the inor ganic material incorporated in the organlc one, permitted to offer explanations of the distinct flotation behaviour of the two coals.