No presente trabalho o novo complexo diclorobis(2-etil-3-hidroxi-4- pirona)zircônio(IV) (II) foi sintetizado e o seu desempenho na polimerização de etileno foi comparado com o complexo diclorobis(3-hidroxi-2-metil-4-pirona)Zr(IV) (I). O complexo (II), que é um ligante alcóxido bidentado com dois átomos doadores de oxigênio, foi sintetizado através de três diferentes rotas sintéticas. Entretanto, a melhor atividade catalítica foi alcançada quando o complexo foi sintetizado utilizando o aduto de zircônio em THF. O complexo foi caracterizado por RMN de 13C, de 1H, HETCOR, análise elementar e UV-Vis. Os estudos de RMN mostraram a existência de quatro isômeros para o complexo. Estudos eletroquímicos dos complexos [ZrCl2(pirona)2] (metil ou etil) foram realizados com o objetivo de entender se a natureza do grupo alquil poderia influenciar a densidade eletrônica do Zr(IV). Foi observado que não há influência, porque os valores de potenciais de redução que envolve o centro metálico são semelhantes para os dois complexos. O complexo se mostrou ativo na polimerização de etileno usando MAO como cocatalisador, produzindo polietileno de alta densidade com alto peso molecular e estreita polidispersão. Comparando com o complexo (I), o complexo (II) foi mais ativo. As análises eletroquímicas indicam que ambos os complexos de zircônio têm a necessidade da coordenação de etileno para estabilizar a espécie ativa de zircônio gerada pela adição de MAO. / In the present work the new complex dichlorobis(2-ethyl-3-hydroxy-4- pyrone)zirconium(IV) (II) was synthesized and its performance at ethylene polymerization was compared with the complex (3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone)zirconium(IV) (I). Complex (II), that is a bidentade alkoxide ligand with two oxygen donor atoms, was synthesized by three different ways. However, the best catalytic activity was reached when the complex was synthesized using the zirconium adduct. The complex was characterized by 13C NMR, 1H NMR, HETCOR, elementary analysis and UV-Vis. The NMR studies showed the existence of four isomers. With the objective to understand if the nature of the alkyl group could influence the electronic density of Zr(IV), electrochemical studies of complexes [ZrCl2(pyrone)2] (methyl or ethyl) were done. It was observed that there is no influence, because the values of reduction potentials attributed to the metallic center are similar for the two complexes. The complex was catalytic active at ethylene polymerization using MAO as cocatalyst. It was produced high-density polyethylene with high molecular weight and narrow polydispersity. Comparing with the complex (I), the complex (II) was more active. Electrochemical analyses indicated that both zirconium complexes need to coordinate with ethylene to stabilize the active species of zirconium generated by MAO addition.

No presente trabalho o novo complexo diclorobis(2-etil-3-hidroxi-4- pirona)zircônio(IV) (II) foi sintetizado e o seu desempenho na polimerização de etileno foi comparado com o complexo diclorobis(3-hidroxi-2-metil-4-pirona)Zr(IV) (I). O complexo (II), que é um ligante alcóxido bidentado com dois átomos doadores de oxigênio, foi sintetizado através de três diferentes rotas sintéticas. Entretanto, a melhor atividade catalítica foi alcançada quando o complexo foi sintetizado utilizando o aduto de zircônio em THF. O complexo foi caracterizado por RMN de 13C, de 1H, HETCOR, análise elementar e UV-Vis. Os estudos de RMN mostraram a existência de quatro isômeros para o complexo. Estudos eletroquímicos dos complexos [ZrCl2(pirona)2] (metil ou etil) foram realizados com o objetivo de entender se a natureza do grupo alquil poderia influenciar a densidade eletrônica do Zr(IV). Foi observado que não há influência, porque os valores de potenciais de redução que envolve o centro metálico são semelhantes para os dois complexos. O complexo se mostrou ativo na polimerização de etileno usando MAO como cocatalisador, produzindo polietileno de alta densidade com alto peso molecular e estreita polidispersão. Comparando com o complexo (I), o complexo (II) foi mais ativo. As análises eletroquímicas indicam que ambos os complexos de zircônio têm a necessidade da coordenação de etileno para estabilizar a espécie ativa de zircônio gerada pela adição de MAO. / In the present work the new complex dichlorobis(2-ethyl-3-hydroxy-4- pyrone)zirconium(IV) (II) was synthesized and its performance at ethylene polymerization was compared with the complex (3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone)zirconium(IV) (I). Complex (II), that is a bidentade alkoxide ligand with two oxygen donor atoms, was synthesized by three different ways. However, the best catalytic activity was reached when the complex was synthesized using the zirconium adduct. The complex was characterized by 13C NMR, 1H NMR, HETCOR, elementary analysis and UV-Vis. The NMR studies showed the existence of four isomers. With the objective to understand if the nature of the alkyl group could influence the electronic density of Zr(IV), electrochemical studies of complexes [ZrCl2(pyrone)2] (methyl or ethyl) were done. It was observed that there is no influence, because the values of reduction potentials attributed to the metallic center are similar for the two complexes. The complex was catalytic active at ethylene polymerization using MAO as cocatalyst. It was produced high-density polyethylene with high molecular weight and narrow polydispersity. Comparing with the complex (I), the complex (II) was more active. Electrochemical analyses indicated that both zirconium complexes need to coordinate with ethylene to stabilize the active species of zirconium generated by MAO addition.

Orientador: Fenelon Martininho Lima Pontes / Banca: Manoel Lima de Menezes / Banca: Cleocir José Dalmaschio / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: Com o crescimento das aplicações dos nanomateriais, as metodologias de síntese têm se tornado importante para pesquisadores e investidores nesse ramo da ciência. A proposta de síntese rápida, com pouco gasto de energia e com reagentes de fácil acesso é o fator principal para pesquisas com nanopartículas. Neste trabalho foram sintetizadas nanoestruturas de ZrO2 utilizando como precursor o butóxido de zircônio pela rota hidrotérmica. Os materiais obtidos foram caracterizados por DRX, FT-Raman, FT-IR, BET, MEV, MET e TG. Os resultados das caracterizações mostraram que a rota de síntese utilizada foi eficiente na produção de nanoestruturas cristalinas de ZrO2 com morfologias diferentes de acordo com a alteração do pH. As amostras apresentaram grande área superficial, consequentemente, houve a formação de partículas muito pequenas, na ordem de 2 nm. A análise de FT-IR e TG mostraram que há uma pequena quantidade de material residual na superfície do material após o tratamento térmico, demonstrando que a técnica hidrotermal mostrou-se eficiente tanto na cristalinização e crescimento do ZrO2 com na eliminação do material orgânico proveniente da síntese. Os estudos de adsorção bem como os espectros de FT-IR mostraram que a rodamina B adsorve quimicamente sobre a superfície da zircônia através do grupo carbonila e do nitrogênio carregado positivamente / Abstract: With the growth of the applications of nanomaterials, synthesis methodologies have become important for researchers and investors in the science field. The proposed rapid synthesis, with little expenditure of energy and reagents easy access is the main factor for research on nanoparticles. In this study, we synthesized nanostructures using ZrO2 as the the precursor zirconium butoxide by hydrothermal route. The materials were characterized by XRD, FT-Raman, FTIR, BET, SEM, TEM and TG. The results of the characterizations showed that the synthesis route used was efficient in the production of crystalline ZrO2 nanostructures with different morphologies according to the pH change. Samples showed large surface area, therefore, there was the formation if very small particles, on the order of 2nm. Analysis of the FT-IR and TG showed that there is a small amount of residual material on the surface of the material after heat treatment, showing that the hydrothermal technique was effective in both the crystallization and growth of ZrO2 with the elimination of organic matrial from the synthesis. Adsorption studies as well as FT-IR spectra of rhodamine B showed that chemically adsorbed on the surface of the zirconia by the carbonyl group and the positively charged nitrogen / Mestre

Orientador: Osmir Batista de Oliveira Junior / Banca: Paulo Francisco Cesar / Banca: Luis Geraldo Vaz / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a resistência à flexão de cerâmicas de zircônia estabilizada por ítrio em função de marca comercial e espessura. A resistência à flexão (MPa) foi testada pelo método uniaxial de 3 pontos, conforme Norma ISO 6872/2005 em Máquina de Ensaios Universal EMIC DL 2000, usando célula de carga de 5kN, velocidade de 0,5 mm/min. e suporte com 20 mm de distância entre os apoios. Foram testados 2 sistemas cerâmicos de zircônia parcialmente estabilizada por ítrio (Y-TZP) ZirCAD© - Ivoclar Vivadente e LavaTM Framework - 3MESPE e 2 espessuras (norma ISO: 2,00 mm e uso clinico: 0,7 mm): ZC_2; ZC_0,7; LV_2 e LV_0,7. ANOVA one way e post Hoc de Bonferroni foram utilizados com significância para p<0,05. Não houve diferença estatisticamente significativa entre as médias de resistência a flexão entre ZC_2 (Média = 673,62 e dp = 129,95), ZC_0,7 (Média = 533,63 e dp = 129,84), LV_2 (Média = 593,56 e dp = 122,78) e LV_0,7 (Média = 673,02 e dp = 81,36). Conclusão: Os sistemas cerâmicos Y=TZP ZirCAD e Lava apresentam resistência a flexão (MPa) semelhantes independente da espessura. Espessuras de 0,7 mm podem ser utilizadas nos testes de resistência a flexão para melhor simular as situações de uso clinico dos sistemas cerâmicos Y-TZP / Abstract: The objective of this study was to evaluate the flexural strength of ceramics by Yttrium stabilized zirconia as a function of thickness and trademark. Flexural strength (MPa) was tested by the method of three uniaxial points, in accordance with ISO 6872/2005. The Universal Testing Machine EMIC DL 2000, using a 5 kN load cell, crosshead speed of 0.5 mm / min. and holder with 20 mm distance between supports was used. We tested 2 systems ceramic zirconia partially stabilized by yttrium (Y-TZP) ZirCAD © - Ivoclar Vivadente and LavaTM Framework - 3MESPE and 2 thicknesses (ISO: 2.00 mm and clinical use: 0.7 mm): ZC_2; ZC_0 7; LV_2 and LV_0, 7. One-way ANOVA and post hoc Bonferroni was used with significance for p <0.05. There was no statistically significant difference between the mean flexural strength between ZC_2 (Mean = 673.62 and SD = 129.95), ZC_0, 7 (mean = 533.63 and SD = 129.84), LV_2 (Average = 593 , 56 and SD = 122.78) and LV_0, 7 (mean = 673.02 and SD = 81.36). Conclusion: Y-TZP ceramic systems ZirCAD and Lava have flexural strength (MPa) similar independent of the thickness. Thickness of 0.7 mm can be used in tests of flexural strength for better simulate the clinical conditions of use of Y-TZP ceramic systems / Mestre

Orientador: Marcelo Ferrarezi de Andrade / Coorientador: Gelson Luís Adabo / Banca: Osmir Batista de Oliveira Junior / Banca: Edson Alves Campos / Banca: Simone Xavier Silva Costa / Banca: Hugo Henrique Alvim / Resumo: O objetivo deste trabalho, dividido em três estudos, foi avaliar: (1) a influência do tratamento de superfície na resistência de união da zircônia com a porcelana de cobertura; (2) a resistência à flexão e as características morfológicas e estruturais das infraestruturas em zircônia após diferentes tratamentos de superfície e (3) o efeito do laser nas características da zircônia e na sua resistência de união com a porcelana de cobertura. No primeiro e segundo estudos, para os testes de resistência de união ao cisalhamento e resistência à flexão um total de 70 e 210 corpos-de-prova, respectivamente, de infraestrutura de zircônia foram obtidos e divididos aleatoriamente em 7 grupos experimentais C (Controle), JAS (Jateamento Antes Sinterização), JAAS (Jateamento Antes e Após Sinterização), JPS (Jateamento Pós Sinterização), RAS (Rocatec Antes Sinterização), RAAS (Rocatec Antes e Após Sinterização), e RPS (Rocatec Pós Sinterização). Os dados obtidos para a resistência de união ao cisalhamento mostrou uma diferença estatística significativa entre os grupos com tratamentos de superfície feitos antes e antes e após a sinterização com os grupos em que foram feitos apenas após a sinterização (p<0,001). Uma diferença significativa também foi observada entre o grupo controle e os grupos JAS, JAAS, RAS e RAAS (p<0,001), e não foi observada diferença estatística entre o grupo C e os grupos JPS e RPS (p=0,615). Os dados de resistência à flexão mostrou uma diferença estatística significativa entre os grupos com tratamentos de superfície feitos antes e antes e após a sinterização com os grupos em que foram feitos apenas após a sinterização, com exceção do grupo RAAS (p<0,001). Uma diferença significativa foi também... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this work, divided into three studies, was evaluate: (1) the influence surface treatment on the bond strength of zirconia with the veneering ceramic, (2) the flexural strength and structural and morphological characteristics of the infrastructure on zirconia after different surface treatments, and (3) the laser effect on the characteristics of zirconia and its bond strength with veneering ceramic. In the first and the second studies, for testing shear bond strength and flexural strength a total of 70 and 210 specimens, respectively, infrastructure zirconia were obtained and randomly divided into 7 experimental groups: C (Control), JBS (Sandblasting Before Sintering), JBAS (Sandblasting Before and After Sintering), JAS (Sandblasting After Sintering), RBS (Rocatec Before Sintering), RBAS (Rocatec Before and After Sintering) e RAS (Rocatec After Sintering). The data obtained for shear bond strength showed a statistically significant difference between groups with surface treatments performed before and after sintering and prior to the groups which were made only after sintering (p<0.001). A significant difference was also observed between the control group and groups JBS, JBAS, RBS and RBAS (p <0.001), and no statistical difference were observed between group C and groups JAS and RAS (p=0.615). The flexural strength data showed a statistically significant difference between groups with surface treatments done before and before and after sintering with the groups they were made only after sintering, with the exception of the RBAS group (p<0.001). A significant difference was also observed between the control group and groups JBS, JBAS and RBS (p <0.001), and no statistical difference were observed between group C and groups JAS, RAS and RBAS. In the third study, for testing shear bond strength... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Departamento de Engenharia Mecânica, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2014-02-17T15:40:22Z No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-02-18T16:03:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Made available in DSpace on 2014-02-18T16:03:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_RodrigoArbeyMunozMeneses.pdf: 34814480 bytes, checksum: 92ff2f60af17ea51c3c8aab6ebc696ee (MD5) / Neste trabalho são realizadas a síntese e caracterização da zircônia totalmente estabilizada para possível uso em sensores de oxigênio, utilizando-se como métodos de sínteses o método Pechini e a precipitação heterogênea. Como precursor de ítria foi usado um carbonato de terras raras produzido no Brasil, pela NUCLEMON, a partir da monazita brasileira. A vantagem de utilizar este carbonato é o baixo custo em relação às terras raras de alta pureza. O método Pechini permitiu obter pós com tamanho de partícula submicrométrico. Por outro lado, a precipitação heterogênea permitiu obter uma mistura de óxidos homogênea, estruturas do tipo core-shell. Em ambos os casos se garantiu a estabilização da fase cúbica da zircônia após sinterização. Corpos de prova foram confeccionados via prensagem uniaxial a frio e posteriormente sinterizados usando dois cronogramas de aquecimento, S1 e S2. Em todas as cerâmicas em estudo verificou-se que o tamanho de grão foi dependente do cronograma usado na sinterização. Por outro lado, diagramas de impedância evidenciam que as fases presentes, assim como o tamanho de grão, têm influencia direta sobre o comportamento elétrico das cerâmicas. A amostra mais condutora, independente do método de síntese, foi obtida com adição de 10 % mol de ítria, confirmando que o excesso de dopagem em sistemas baseados em zircônia, neste trabalho dopagens de 12 e 14% mol, gera vazios de oxigênio que não participariam de forma efetiva no processo de condução, dando origem a defeitos mais complexos como clusters de vacâncias ou pares ordenados impureza/vazio da forma [Y_Zr^''-V_O^(oo) ]^x, [Y_Zr^'-V_O^(oo) ]^o ou [Y_Zr^'-V_O^(oo)-Y_Zr^' ]^x os quais dificultam a mobilidade dos portadores de carga. O valor de condutividade total à temperatura de 600 °C desta amostra foi de 2,85x10-3 ?-1 cm-1. Ao realizar uma comparação direta destes valores com os reportados na literatura, identifica-se semelhança com o sistema tradicional zircônia-ítria, o mais usado comercialmente como eletrólito em sensores de oxigênio, confirmando o potencial uso deste sistema para esta aplicação especifica. As vantagens de usar os sistemas baseados em zirconia terras raras obtidos neste trabalho são: baixo custo de fabricação, controle estequimetrico e reprodutivilidade do processo por poder controlar todas as variáveis no processo de produção da matéria prima. Finalmente, com a matéria prima que permitiu obter a amostra mais condutora, foi confeccionado um protótipo de sensor de oxigênio tipo sonda lambda (STSL). Este protótipo foi testado de forma preliminar, utilizando-se um dispositivo projetado no laboratório fixado na saída do escapamento de automóvel, na presença de gás veicular. Os resultados destes testes preliminares evidenciaram que o dispositivo é sensível às variações no teor de oxigênio no gás, ao se excitar o carro com pulsos no acelerador. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work synthesis and characterization of fully stabilized zirconia were carried out aiming possible application as oxygen sensors. Synthesis methods were in this case the Pechini and the heterogeneous precipitation. The rare earth carbonate produced in Brazil by Nuclemom was used as yttria precursor, from Brazilian monazite. The advantage of this carbonate is its low cost compared to high purity rare earth. Pechini method allowed synthesis of powder with sub-micrometric particle size. The heterogeneous precipitation produced a homogeneous mixture of core-shell structures. In both cases it was guaranteed stabilization of zirconia cubic phase after sintering. Samples were cold uniaxial pressureless sintered at resistive furnace. Two sintering schedules were used, S1 and S2, independently of powder synthesis method. For all evaluated ceramics it was observed grain size dependence on the used sintering schedule. Impedance diagrams demonstrated direct influence of electric behavior with existing phases and grain sizes. The most conductive sample, independently of synthesis method, was those with 10% mol of yttria. This confirm theoretical explanation that exceeding doping at zirconia based systems, in this case 12% and 14% mol, causes excess of oxygen vacancies that do not participate at conduction process. It gives rise to complex defects such as clusters of vacancies or ordered pair impurity/vacancy with the form … −… ••_,… − ….. ou … − … •• −…. that impair charge mobility. Total conductivity at 600 0C was 2.85x10-3 Ω -1 cm-1 for Pechini powder. Obtained values for this system are similar to those of the traditional zirconia yttria system, largely used as electrolyte for oxygen sensors. Advantages of the system used in this work are low manufacturing costs, stoichiometric control of synthesis method and process reproductivity caused by control of variables at raw material production. Finally, with the most conductive material, one lambda sensor prototype was manufactured. The prototype was tested preliminarily, using device specially designed at the University and fixed to automotive exhaust pipe. Preliminary results showed that the oxygen sensor prototype is sensitive to oxygen content at exhaust gas during accelerator pulses. These results confirm the potential of the system used in this work, for application at gas sensors.

No presente trabalho o novo complexo diclorobis(2-etil-3-hidroxi-4- pirona)zircônio(IV) (II) foi sintetizado e o seu desempenho na polimerização de etileno foi comparado com o complexo diclorobis(3-hidroxi-2-metil-4-pirona)Zr(IV) (I). O complexo (II), que é um ligante alcóxido bidentado com dois átomos doadores de oxigênio, foi sintetizado através de três diferentes rotas sintéticas. Entretanto, a melhor atividade catalítica foi alcançada quando o complexo foi sintetizado utilizando o aduto de zircônio em THF. O complexo foi caracterizado por RMN de 13C, de 1H, HETCOR, análise elementar e UV-Vis. Os estudos de RMN mostraram a existência de quatro isômeros para o complexo. Estudos eletroquímicos dos complexos [ZrCl2(pirona)2] (metil ou etil) foram realizados com o objetivo de entender se a natureza do grupo alquil poderia influenciar a densidade eletrônica do Zr(IV). Foi observado que não há influência, porque os valores de potenciais de redução que envolve o centro metálico são semelhantes para os dois complexos. O complexo se mostrou ativo na polimerização de etileno usando MAO como cocatalisador, produzindo polietileno de alta densidade com alto peso molecular e estreita polidispersão. Comparando com o complexo (I), o complexo (II) foi mais ativo. As análises eletroquímicas indicam que ambos os complexos de zircônio têm a necessidade da coordenação de etileno para estabilizar a espécie ativa de zircônio gerada pela adição de MAO. / In the present work the new complex dichlorobis(2-ethyl-3-hydroxy-4- pyrone)zirconium(IV) (II) was synthesized and its performance at ethylene polymerization was compared with the complex (3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone)zirconium(IV) (I). Complex (II), that is a bidentade alkoxide ligand with two oxygen donor atoms, was synthesized by three different ways. However, the best catalytic activity was reached when the complex was synthesized using the zirconium adduct. The complex was characterized by 13C NMR, 1H NMR, HETCOR, elementary analysis and UV-Vis. The NMR studies showed the existence of four isomers. With the objective to understand if the nature of the alkyl group could influence the electronic density of Zr(IV), electrochemical studies of complexes [ZrCl2(pyrone)2] (methyl or ethyl) were done. It was observed that there is no influence, because the values of reduction potentials attributed to the metallic center are similar for the two complexes. The complex was catalytic active at ethylene polymerization using MAO as cocatalyst. It was produced high-density polyethylene with high molecular weight and narrow polydispersity. Comparing with the complex (I), the complex (II) was more active. Electrochemical analyses indicated that both zirconium complexes need to coordinate with ethylene to stabilize the active species of zirconium generated by MAO addition.

Orientador: Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T00:56:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peixoto_CarlosRobertodeMenezes_M.pdf: 2209866 bytes, checksum: 2e80ccd9cdc2cd37d15655c333d9aaa7 (MD5) Previous issue date: 1992 / Mestrado

Orientador: Gelson Luis Adabo / Coorientador: Renata Garcia Fonseca / Banca: Carlos Alberto dos santos Cruz / Banca: Igor Studart Medeiros / Resumo: O lascamento e a delaminação da porcelana de cobertura são considerados problemas técnicos frequentes em restaurações cerâmicas com infraestrutura em zircônia Y-TZP. O reparo intraoral com resina composta pode ser uma alternativa de tratamento para solucionar esse problema. Esse estudo avaliou o efeito de diferentes tratamentos de superfície e agentes de união sobre a união entre resina composta e zircônia Y-TZP envelhecida. Corpos-de-prova de zircônia Lava (n=14) foram confeccionados em forma de blocos (7,0 x 7,0 x 1,7 mm). Metade dos espécimes foi submetida ao envelhecimento hidrotérmico em autoclave a 134°C, 3 bar e 8 horas, enquanto a outra metade não sofreu envelhecimento (grupo controle). Difração de raios-X mostrou picos característicos das fases tetragonal e monoclínica, após a zircônia ser submetida ao tratamento em autoclave. As amostras foram subdivididas, de acordo com o tratamento de superfície: jateamento com partículas de alumina 50 μm, deposição triboquímica de sílica 30 μm (Rocatec Soft) ou sem tratamento abrasivo. Microscopia eletrônica de varredura, Espectroscopia por Dispersão de Energia (EDS) e Difração de raios-X foram utilizados para caracterização das amostras após os tratamentos. Clearfil Porcelain Bond Activator + Clearfil SE Bond; fina camada dos cimentos resinosos Panavia F ou RelyX U100 foram utilizados como agentes de união, antes da aplicação da resina composta Filtek Z350 XT, na forma de um cilindro (4,0 x 2,0 mm). Os nove subgrupos experimentais foram submetidos à ciclagem térmica (6.000 ciclos, 5 e 55°C, 30 segundos de imersão) antes do ensaio de resistência de união ao cisalhamento, em máquina de ensaios mecânicos EMIC DL2000 a uma velocidade de 0,5 mm/min. Os valores de resistência de união foram avaliados por meio da Análise de... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Chipping and adhesive failure of the veneer porcelain are considered frequent technical problems in zirconia YTZP-based ceramics restorations. The intraoral repair with composite resin become as an alternative treatment to solve this problem. This study evaluated the effect of different surface treatments, hydrothermal aging and bonding agent about the union Y-TZP zirconia/composite resin. 360 Lava zirconia specimens were made in the form of blocks (7.0 x 7.0 x 1.7 mm). Half of the specimens were subjected to hydrothermal aging by autoclaving at 134°C, 3 bar and 8 hs, while the other half were not subjected to aging (control group). X-ray diffraction analysis showed characteristic peaks of tetragonal and monoclinic phase, after the zirconia be subjected to autoclave treatment. The samples were subdivided according to the surface treatment: Sandblasting with 50 μm alumina particles, tribochemical silica coating 30 μm (Rocatec Soft) or without abrasive treatment. Scanning electron microscopy, Energy-dispersive spectroscopy (EDS) and x-ray diffraction were used for surface characterization. After the surface treatment 3 different bonding agents were applied: Clearfil Porcelain Bond Activator + Clearfil SE Bond; thin layer of luting cements Panavia F or RelyX U100. A cylinder (2.0 x 4.0 mm) of composite Filtek Z350 XT was built on the prepared zirconia to simulate the repairing. The nine experimental subgroups (n = 14) were thermal cycled (6,000 cycles, 5 and 55°C, 30-second dwell time) before the test of shear bond strength in mechanical testing machine EMIC DL2000 (0.5 mm/min). Bond strength values were evaluated using 2-way ANOVA and Tukey's test (α = 5%). The fracture analyzed as adhesive failure, cohesive or mixed. All specimens without abrasive surface treatment debonded during thermal cycling. The results... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Renata Garcia Fonseca / Coorientador: Felipe de Oliveira Abi-Rached / Banca: Gelson Luís Adabo / Banca: Paulo Henrique dos Santos / Resumo: A zircônia tetragonal policristalina estabilizada por ítria (Y-ZTP), em virtude de suas propriedades mecânicas, pode ser indicada para restaurações dento ou implantosuportadas. Porém, em função de sua composição, este material apresenta dificuldade de se unir eficazmente com os cimentos, comprometendo assim a longevidade das restaurações. O objetivo desse estudo foi avaliar a influência de diferentes tratamentos de superfície e cimentos na resistência ao cisalhamento (RC) de uma Y-ZTP, assim como a caracterização química da superfície da zircônia após os jateamentos. Duzentos e quarenta discos de Y-ZTP (5 x 2 mm) foram obtidos e aleatoriamente divididos em 5 grupos (n=40) de acordo com os tratamentos de superfície: 1) jateamento com óxido de alumínio (Al2O3) de 50 μm + silano; 2) jateamento com Al2O3 de 120 μm + silano; 3) jateamento com partículas de Al2O3 modificadas por sílica (Rocatec Soft) (30 μm) + silano; 4) jateamento com Al2O3 de 120 μm seguido do jateamento com partículas de Al2O3 modificadas por sílica (110 μm) (Rocatec Plus) e 5) Rocatec Plus + silano. Discos de resina composta (Filtek Z350 XT) foram confeccionados e imediatamente cimentados sobre a superfície da zircônia com os seguintes cimentos (n=12): 1) RelyX Luting 2; 2) RelyX ARC; 3) RelyX U100; e 4) Panavia F 2.0. Os silanos usados foram: 1) RelyX Ceramic Primer para os cimentos RelyX Luting 2, RelyX ARC e RelyX U100 e 2) Clearfil SE Bond Primer/Clearfil Porcelain Bond Activator para o cimento Panavia F 2.0. Após a cimentação, os espécimes foram armazenados por 6 dias em meio seco à 37ºC antes da ciclagem térmica (10.000 ciclos, 5 - 55ºC, 30 s/banho) para então serem submetidas ao teste de RC em máquina universal de ensaios (EMIC DL2000). Os dados foram analisados por meio de ANOVA 2 fatores e teste de Tukey ( =0,05)... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Due to their excellent mechanical properties, biocompatibility, low thermal conductivity, and chemical stability, Y-TZP (yttria-stabilized tetragonal zirconia polycrystal) ceramics have been used to manufacture metal-free tooth- or implantsupported prostheses. However, the conventional surface treatments (hydrofluoric acid etching and silanization) used for silica ceramics are not effective in promoting suitable bonding between resin-based materials and zirconia. Therefore, the purpose of this in vitro study was to evaluate the effect of different surface treatments on the shear bond strength (SBS) of luting cements to yttria-stabilized tetragonal zirconia polycrystal (Y-TZP) and on its surface chemical characterization. Two hundred and forty Y-TZP discs (5 × 2 mm) were obtained and randomly divided into 5 airborneparticle abraded groups (n=48): 1) 50 μm Al2O3 particles; 2) 120 μm Al2O3 particles; 3) 30 μm silica-modified Al2O3 particles (Rocatec Soft); 4) 120 μm Al2O3 particles, followed by 110 μm silica-modified Al2O3 particles (Rocatec Plus); and 5) Rocatec Plus. After airborne-particle abrasion the surfaces were treated with silane coupling agent. Composite resin discs (Filtek Z350 XT) were produced and bonded immediately to the zirconia-treated surfaces (n=12) with: 1) RelyX Luting 2; 2) RelyX ARC; 3) RelyX U100; or 4) Panavia F 2.0. The silanes used were RelyX Ceramic Primer (RelyX Luting 2, RelyX ARC and RelyX U100) and Clearfil SE Bond Primer/Clearfil Porcelain Bond Activator (Panavia F 2.0). The bonded specimens were stored for 6 days in dry conditions at 37ºC before thermal cycling (10,000 cycles, 5 to 55ºC) and then tested for SBS in a mechanical testing machine (EMIC DL2000). Data were analyzed by two-way ANOVA and Tukey HSD post hoc test ( =.05). Failure mode was determined with a stereomicroscope (×20). The... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre