Hamburg, Universiẗat, Diss., 2001.

Zugl.: Karlsruhe, Univ., Diss., 2008

Die Vorliegende Arbeit befasst sich mit der Darstellung und Reaktivität von Aluminolen, als auch Aluminafluorenen. Die Aluminole gehen eine Ringerweiterungsreaktion mit organischen Aziden ein, welche zur Bildung von sechsgliedrigen Aluminium-Stickstoff-Heterocyclen, den ersten nicht annulierten 1,2 Azaaluminabenzolen führt. Weiterhin findet die Ringerweiterung des Aluminols mit einem Nitron, einem Iminoboran und einem Amin-N-Oxid statt, wodurch neue sechs-, sieben- und achtgliedrige cyclische Spezies mit hohem Heteroatomgehalt entstehen. Insgesamt wurden fünf neue Aluminafluorene hergestellt, die je nach Substituent am Aluminiumzentrum unterschiedliche Strukturen aufweisen. Ihre relativer Lewis-Säure-Stärke wurde mit der Gutmann-Beckett-Methode ermittelt. Neben der Bildung von Addukten mit NHCs, CAAC und DMAP, wurde in das Bromaluminiumfluoren auch (tert-Butylimino)mesitylboran insertiert, welches zur Bildung eines siebengliedrigen Aluminacyclus führte. / The present work deals with the preparation and reactivity of aluminols as well as aluminafluorenes. The aluminols undergo a ring-expansion reaction with organic azides leading to the formation of six-membered aluminum-nitrogen heterocycles, the first non-annelated 1,2-azaaluminabenzoles. In addition, ring extension of the aluminol with a nitrone, an iminoborane, and an amine N-oxide occurs, giving rise to new six-, seven-, and eight-membered cyclic species with high heteroatom content. A total of five new aluminafluorenes were prepared, with different structures depending on the substituent at the aluminum center. Their relative Lewis acidity was determined by Gutmann-Beckett method. In addition to the formation of adducts with NHCs, CAAC, and DMAP, (tert-butylimino)mesitylborane was also introduced into the bromoaluminum fluorene, resulting in the formation of a seven-membered aluminacyclic.

Zugl.: Giessen, Univ., Diss., 2009

Zugl.: Berlin, Humboldt-Univ., Diss., 2009

Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Darstellung und der Reaktivität von cyclopentadienylsubstituierten, niedervalenten Aluminiumverbindungen. Mit der Einführung einer Cp*-Gruppe konnte ein neues, bromsubstituiertes Dialan dargestellt, charakterisiert und auf seine Reaktivitäten untersucht werden. Neben 1,2-Dialuminierungen von Alkinen sowie einer Nitreninsertion, war eine Lewis-Basen-induzierten Disproportionierung des Dialans zu beobachten. Die Lewis-Basen-induzierten Disproportionierung konnte angewendet werden, um eine monomere 1,3,5-Tri-tert-butylcyclopentadienyl-Al(I)-Spezies zu isolieren. Um das Reaktionsverhalten mit anderen Al(I)-Verbindungen zu vergleichen, wurden Umsetzungen mit Distickstoffmonoxid und Phenylazid untersucht. Dabei wurden ähnliche Strukturmuster wie bei den anderen Al(I)-Systemen beobachtet. Weiterhin konnten verschieden Al-B-Verbindungen mit unterschiedlichen B-Al-Bindungen dargestellt werden, unter anderem die erste B-Al-Mehrfachbindung. / Within this work, the synthesis and reactivity of cyclopentadienyl substituted, low valent aluminium complexes was investigated. Introduction of a Cp*-group allowed the synthesis of a new dibromodialane. The reactivity of compound 2 includes 1,2-dialumination of alkynes, nitrene insertion into the Al-Al-Bond, and Lewis base induced disproportionation of dialane. With the method of Lewis base induced disproportionation, a monomeric 1,3,5-Tri-tert-butylcyclopentadienyl Al(I) species was isolated. For comparison of the reactivity with other Al(I)-compounds, it was reacted with Nitrous Oxide and phenylazide, obtaining structures that are similar to those obtained in analogous reactions with other Al(I)-systems. Furthermore several compounds with different B-Al-interactions were synthesized, including the first B-Al multiple bond

Zugl.: München, Techn. Univ., Diss., 2007

Universiẗat, Diss., 2002--Bonn.

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Im Rahmen des BMBF-Projektes 'RevAl' wurden bereits bekannte Aminoalane in Bezug auf ihre physikalisch-chemischen Eigenschaften bei der chemischen Wasserstoffspeicherung untersucht. Es stellte sich heraus, dass die Freisetzung von Wasserstoff leicht und spontan realisierbar ist, wohingegen die reversible Speicherung (aufgrund von thermodynamischen Gesetzmässigkeiten) bei den gewählten Prozessbedingungen nicht realisierbar ist. Auch Modifikationen der bereits bekannten Aminoalane mit Neutralliganden und organischen Resten führten nicht zu den erhofften Eigenschaften. Jedoch wurde im Rahmen der Modifizierungsarbeiten die noch nicht beschriebene Verbindung 'Bis-Triphenylphosphinalan' strukturell und spektroskopisch charakterisiert. Weiterhin wurde diese im 9g-Maßstab hergestellte Verbindung für Reduktionsreaktionen von Carbonylderivaten eingesetzt, wobei sich, abhängig vom jeweiligen Carbonyl-Substrat, Unterschiede bei Umsatz und Ausbeute der Edukte bzw. Produkte ergaben. Weiterhin wurde die Reduktion von Benzaldehyd mit Bis-Triphenylphosphinalan NMR-spektroskopisch untersucht und eine Untermauerung des bereits postulierten Reduktionsmechanismus´ erhalten.