Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by mariana castro (nanacastro0107@hotmail.com) on 2009-12-14T16:16:54Z No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2009-12-23T22:01:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-23T22:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) Previous issue date: 2007-06-12 / A pirólise de óleos e gorduras consiste na quebra das moléculas em altas temperaturas, na presença ou não de catalisadores. Os produtos formados nesta reação são hidrocarbonetos muito semelhantes aos do petróleo, além de compostos oxigenados tais como ésteres, ácidos carboxílicos, aldeídos, etc. A reação de craqueamento pode ser interessante por não necessitar de outras matérias-primas, a não ser óleo ou gordura e um forno para que se realize o aquecimento. Considerando a busca pela auto-suficiência energética de comunidades isoladas, principalmente na Amazônia, semi-árido nordestino e regiões isoladas do Cerrado e, além disso, a capacidade de produção de oleaginosas destas regiões, foi desenvolvida uma planta piloto de craqueamento de óleos e gorduras vegetais ou animais que possa vir a servir para a produção de biocombustíveis. Este estudo visou otimizar a planta de craqueamento a fim de se obter a temperatura ótima de operação, na qual os produtos obtidos atendam às especificações para diesel de petróleo segundo a ANP. Para tanto, foram estudadas três diferentes temperaturas de craqueamento e os produtos obtidos a cada temperatura foram submetidos a análises físico-químicas de Destilação Automática, Viscosidade, Ponto de Fulgor, Índice de Cetano, Corrosão ao Cobre, Densidade a 20 °C, Resíduo de Carbono e Índice de acidez. Além disso, foram feitas análises químicas para se determinar a composição final do craqueamento. O biocombustível produzido a 405 °C foi o que melhor atendeu às especificações exigidas. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Vegetable oil pyrolysis consists on molecules breaking at high temperatures, in the presence or absence of catalysts. Hydrocarbons very similar to those present in petroleum are formed in this reaction, and also some oxygenated compounds like esters, carboxylic acids, aldehydes and others. Pyrolysis reaction is interesting because it doesn’t need any other raw material than oils or fats and an oven for heating. Considering the search for energetic self-sufficiency for isolated communities, mainly in central Amazônia, northeast semi-arid and isolated Brazilian Savanah areas and, the oleaginous production capacity of those regions, a vegetable oil and animal fats pyrolysis pilot plant was developed to improve biofuel production. This Work purpose is to optimize the pyrolysis plant in order to obtain the best operation temperature, in which the diesel like fuel produced will attend to ANP specifications for petroleum diesel. To accomplish this purpose, three different pyrolysis temperatures were studied as well as their products. Different analysis were carried out, such as automatic distillation, viscosity, flame point, cetan index, copper corrosion, density at 20°C, carbon residue and acidity index. Furthermore, chemical analysis were made to define pyrolysis final composition. Biofuel produced at 405 °C was the best when compared to required specifications.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Érika Rayanne Carvalho (carvalho.erika@ymail.com) on 2009-12-15T22:48:09Z No. of bitstreams: 1 2007_JeffersonSaraivadeOliveira.pdf: 2593425 bytes, checksum: 49c3949a9c46118d4e28db8a3a3a2e39 (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2010-01-05T23:24:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_JeffersonSaraivadeOliveira.pdf: 2593425 bytes, checksum: 49c3949a9c46118d4e28db8a3a3a2e39 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-05T23:24:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_JeffersonSaraivadeOliveira.pdf: 2593425 bytes, checksum: 49c3949a9c46118d4e28db8a3a3a2e39 (MD5) Previous issue date: 2007-06-29 / Após a introdução do biodiesel na matriz energética Brasileira, se tornou necessária a avaliação da qualidade deste tipo de combustível seguindo normas estabelecidas pela Agência Nacional do Petróleo (ANP). A possibilidade do uso de diferentes fontes de óleos vegetais na produção do biodiesel gera problemas relacionados à produção e qualidade deste combustível, abrindo precedentes para fraudes fiscais. Considerando esta demanda socioeconômica, a proposta é o uso de técnicas espectroscópicas combinadas com ferramentas quimiométricas como métodos para determinar o teor de ésteres metílicos (biodiesel) nas misturas diesel/biodiesel. Neste trabalho as técnicas espectroscópicas FTIR-ATR (Infravermelho com transformada de Fourier - reflectância total atenuada) e FTNIR (Infravermelho Próximo com transformada de Fourier) combinadas com a análise de PLS (Regressão por Mínimos Quadrados Parciais) e de ANN (rede neural artificial) foram empregadas. Os ésteres metílicos usados para preparar as amostras da calibração foram obtidos pela metanólise dos óleos de soja, babaçu, dendê e de óleo de soja usado em frituras. Sua pureza foi avaliada por cromatografia gasosa (GC-FID). As amostras foram separadas em dois grupos: Grupo I, misturas binárias (diesel + um tipo de éster metílico), correspondendo a 96 misturas do biodiesel (0-100%, m/m), e Grupo II, misturas quaternárias (diesel + três tipos de ésteres metílicos), correspondendo a 60 misturas do biodiesel (0-100%, m/m). Os resultados de PLS mostraram que o modelo de FTNIR para o Grupo I é mais preciso e exato (± 0,02 e ± 0,06%, m/m). No caso do Grupo II, os modelos de PLS (FTIR-ATR e FTNIR) apresentaram as mesmas exatidões, enquanto os modelos de ANN/FTNIR apresentaram melhor desempenho do que os modelos de ANN/FTIR-ATR. A melhor exatidão foi obtida pelo modelo de ANN/FTNIR para a determinação diesel (0,14%, m/m), já o modelo de ANN/FTIR-ATR para o dendê (0,6%, m/m) apresentou um desempenho inferior. As precisões na análise do Grupo II variaram de 0,06 a 0,53% (m/m) e os coeficientes de variação foram melhores que 3%, indicando que estes modelos são apropriados para a determinação das misturas diesel-biodiesel compostas por ésteres metílicos derivados de diferentes óleos vegetais. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / After the introduction of biodiesel in the Brazilian energetic matrix it became necessary the evaluation of the quality of this kind of fuel following norms as established by the ANP (Brazilian Agency for Petroleum, Gas, and Biofuels). One of the problems that is concerned to the biodiesel production and quality is the use of different sources of vegetable oils in the biodiesel production, opening the possibility for fiscal frauds. Considering this socioeconomical demand it is proposed in this work the use of spectroscopic techniques combined to chemometric tools as methods to determine the content of methylseters (biodiesel) in diesel/biodiesel blends. The methods presented in this work have made use of spectroscopic techniques such as FTIR-ATR (attenuated total reflectance-Fourier transform infrared) and FTNIR (Fourier transform nearinfrared) combined to chemometric tools like PLS (partial least square regression analysis) and ANN (artificial neural network) analysis. The methyl esters used to prepare the calibration samples were obtained by the methanolysis of soybean, babassu, dende, and soybean fried oils. Their purity was evaluated by gas-chromatography (GC-FID). The samples were separated in two sets: Group I, binary mixtures (diesel + one kind of methyl ester), corresponding to 96 biodiesel blends (0–100%, w/w), and Group II, quaternary mixtures (diesel + three types of methyl esters), corresponding to 60 biodiesel blends (0–100%, w/w). The PLS results have shown that the FTNIR model for Group I is more precise and accurate (±0.02 and ±0.06%, w/w). In the case of Group II the PLS models (FTIR-ATR and FTNIR) have shown the same accuracies, while the ANN/FTNIR models has presented better performance than the ANN/FTIR-ATR models. The best accuracy was achieved by the ANN/FTNIR model for diesel determination (0.14%, w/w) while the worthiest was that of dende ANN/FTIR-ATR model (0.6%, w/w). Precisions in Group II analysis ranged from 0.06 to 0.53% (w/w) and coefficients of variation were better than 3% indicating that these models are suitable for the determination of diesel–biodiesel blends composed of methyl esters derived from different vegetable oils.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-01-05T16:17:26Z No. of bitstreams: 1 2007_MelquizedequeBentoAlves.PDF: 429426 bytes, checksum: f52ecd211d4f8112aec3c77c65ee6a96 (MD5) / Approved for entry into archive by Joanita Pereira(joanita) on 2010-01-05T17:55:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_MelquizedequeBentoAlves.PDF: 429426 bytes, checksum: f52ecd211d4f8112aec3c77c65ee6a96 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-05T17:55:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_MelquizedequeBentoAlves.PDF: 429426 bytes, checksum: f52ecd211d4f8112aec3c77c65ee6a96 (MD5) Previous issue date: 2007 / O processo mais comum de obtenção do biodiesel é a reação de transesterificação de óleos vegetais com álcoois de cadeia curta, promovida por catalisadores ácidos, como o H2SO4, ou básicos, como o NaOH. Apesar de apresentarem boas atividades catalíticas, o uso desses catalisadores tradicionais está associado a problemas de corrosão e formação de sabões e emulsões, o que diminui a qualidade do biodiesel e onera a produção com custos adicionais de purificação. Diversos sistemas catalíticos alternativos tem sido propostos para a reação de transesterificação, principalmente utilizando catalisadores sólidos heterogêneos, os quais têm se mostrado bastante promissores. Seguindo uma outra vertente da catálise, neste trabalho foi desenvolvido um sistema catalítico bifásico para a reação de transesterificação de óleos vegetais, utilizando catalisadores ancorados no líquido iônico BMI.InCl4. Os líquidos iônicos são uma classe de solventes que têm despertado muito interesse para a catálise bifásica, sendo relatados sistemas com excelente separação dos produtos no final da reação e reutilização dos catalisadores, com baixa geração de subprodutos e ausência de solventes orgânicos. No nosso caso foi possível obter os mono-ésteres (biodiesel) com alto grau de pureza em uma fase separada, dispensando etapas posteriores de purificação do biodiesel. Através de um estudo de espectrometria de massa com ionização por electrospray ESI-MS foi possível evidenciar intermediários propostos para o mecanismo da reação de transesterificação de óleos vegetais promovida pelo complexo metálico Sn(C6H5O3)2(H2O)2. Foi também possível demonstrar o potencial que o líquido iônico BMI.InCl4 tem de atuar como solvente suporte para este tipo de reação. Quando comparado com o seu análogo BMI.PF6, o líquido iônico BMI.InCl4 mostrou-se mais eficiente para a estabilização de espécies intermediárias envolvidas no processo catalítico, além de ser mais hábil em manter o catalisador suportado na fase iônica durante a separação e o processo de recarga. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The most common process to obtain biodiesel is the transesterification of vegetable oils with a short chain alcohol, promoted by acid (e.g. H2SO4) or basic (e.g. NaOH) catalysts. Although they show good catalytic activities, the use of these traditional catalysts is associated with corrosion problems and emulsion formation, what reduces the quality of biodiesel and increases the production cost with further purification process. Diverse alternative catalytic systems have been considered for the transesterification reaction, mainly using solid heterogeneous catalysts, which have shown to be very promising. Following one another way of the catalysis, in this work we have developed a two-phase catalytic system for the transesterification reaction of vegetal oils, using catalyts anchored in the ionic liquid BMI.InCl4. The ionic liquids are a class of solvent that have attracted a great interest for two-phase catalysis, being considered systems with excellent separation of the products at the end of the reaction and reuse of the catalysts, with low by-products generation and absence of organic solvents. In our case, it was possible to obtain esters (biodiesel) with high pureness in a separate phase, avoiding further purification stages. Through a electrospray ionization mass spectrometry study ESI-MS it was possible to evidenciate intermediates proposed for the mechanism of transesterificação of vegetable oils promoted by the complex Sn(C6H5O3)2(H2O)2. It was also possible to demonstrate the potential of the ionic liquid BMI.InCl4 as solvent for this kind of reaction. When compared with its analogous BMI.PF6, the ionic liquid BMI.InCl4 revealed to be more efficient for the stabilization of intermediate species involved in the catalytic process, beyond being more skillful in keeping the catalyst supported in the ionic phase during the separation and the recharge process.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by mariana castro (nanacastro0107@hotmail.com) on 2010-03-19T18:55:11Z No. of bitstreams: 1 2008_MyllerSousaCarvalho.pdf: 1524597 bytes, checksum: 9e652bab02963cc715eeeb157ed275b8 (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2010-04-09T21:39:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_MyllerSousaCarvalho.pdf: 1524597 bytes, checksum: 9e652bab02963cc715eeeb157ed275b8 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-04-09T21:39:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_MyllerSousaCarvalho.pdf: 1524597 bytes, checksum: 9e652bab02963cc715eeeb157ed275b8 (MD5) Previous issue date: 2008-10 / Um dos principais problemas técnicos enfrentados pelo biodiesel é a sua suscetibilidade à oxidação pela ação do oxigênio atmosférico. A fim de melhorar a estabilidade oxidativa do biodiesel, eles podem ser hidrogenados. Neste sentido, foi desenvolvido no presente trabalho, um sistema catalítico bifásico eficiente e bastante seletivo para a hidrogenação do biodiesel, utilizando catalisador de Paládio dissolvido no líquido iônico BMI.BF4. Com esse sistema foi possível hidrogenar o biodiesel com alta seletividade para formar produtos mono-hidrogenados, evitando a formação de produto saturado. O sistema reacional proposto foi comparado ao sistema heterogêneo tradicional de hidrogenação que não utiliza solvente e emprega Pd/C, sendo evidenciada uma seletividade bem superior no caso do sistema bifásico. Foi possível reutilizar o catalisador na fase iônica por até três vezes sem perda de seletividade e atividade considerável. Medidas de espectrometria de absorção atômica (AAS) revelaram a ótima separação do catalisador, que permaneceu com mais de 97 % na fase iônica. Foram avaliados os efeitos da temperatura, pressão de hidrogênio, concentração de catalisador e tempo de reação. Além disso, foi desenvolvido um método de cromatografia líquida (HPLC), utilizando calibração externa com 34 min de corrida total, capaz de separar e quantificar todos os componentes do biodiesel. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / An important drawback in biodiesel is its low oxidative stability. One approach to improve the oxidative stability of soybean oil biodiesel is its partially hydrogenation. In this sense, it was developed in this work an efficient two-phase catalytic system using palladium acetate dissolved in BMI.BF4 ionic liquid. Using this system it was possible to partially hydrogenate biodiesel into mono-hydrogenated compounds avoiding the formation of saturated compounds. This catalytic system was compared with the traditional heterogeneous Pd/C system, showing higher selectivity. It was possible to recuperate and reuse the ionic phase containing the catalyst up to three times without any losses in its catalytic performance. Indeed, atomic absorption spectroscopy (AAS) showed an excellent recuperation of the catalyst, which stayed in the ionic phase (more than 97 %). Several parameters, such as temperature, hydrogen pressure, metal concentration and reaction time, were evaluated. Besides, it was also developed a liquid chromatography (HPLC) method, using an external calibration curve, able to separate and quantify all the fatty acid esthers involved in the reaction in 34 minutes.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Allan Wanick Motta (allan_wanick@hotmail.com) on 2010-05-31T17:37:34Z No. of bitstreams: 1 dissertacao romulo.pdf: 1361167 bytes, checksum: 8c6656e1955de8c9825ecbacd9cb89fb (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-06-09T20:10:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertacao romulo.pdf: 1361167 bytes, checksum: 8c6656e1955de8c9825ecbacd9cb89fb (MD5) / Made available in DSpace on 2010-06-09T20:10:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao romulo.pdf: 1361167 bytes, checksum: 8c6656e1955de8c9825ecbacd9cb89fb (MD5) Previous issue date: 2009 / O programa brasileiro de biocombustíveis prevê a adição de 2% de biocombustíveis em diesel até 2008 e 5% até 2013. Assim, o estudo do calor de combustão das blendas biocombustível/diesel é um gargalo tecnológico que necessita ser solucionado. O biodiesel foi obtido a partir da reação de transesterificação de óleo de soja, com um rendimento de 87% o bio-óleo foi obtido pelo craqueamento térmico do óleo de soja e tiveram a maioria os parâmetros de acordo com as normas da ANP. Os resultados calorimétricos mostraram que os valores de calor de combustão foram 41,36 ± 0,17; 38,70 ± 0,16; e 36,71 ± 0,17 MJ/kg para o diesel, bio-óleo e biodiesel, respectivamente. Os resultados mostraram que o calor de combustão dos biocombustíveis são aproximadamente 17 % inferiores aos valores do calor de combustão do diesel de petróleo. Mais ainda, os dados mostraram que os valores de calor de combustão dos biocombustíveis dependem do método de produção do biocombustível. Os valores de calor de combustão das blendas biocombustível/diesel fóssil diminui linearmente com a adição do biocombustível nas blendas. Os valores do calor de combustão encontrados na amostra B5 mostraram resultados muito semelhantes com os valores do calor de combustão do diesel de petróleo, justificando seu uso de acordo com a lei n° 11.097/2005 que determina a adição de 5% de biodiesel no diesel de petróleo. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The Brazilian government has also present biofuel program, which it has the main to add 2 % of biofuel in fossil diesel in 2008 and 5 % up to 2013. Thus, the knowledge of heat of combustion of biofuel/diesel blends is necessary. The biodiesel was produced by transesterification of soybean oil with yield of 87%. The diesel-like was obtained by pyrolysis of soybean oil; this biofuel presented all parameters in according to ANP. The obtained heats of combustion were 41.36 ± 0.17; 38.70 ± 0.16; e 36.71 ± 0.17 MJ/kg for diesel, diesel-like and biodiesel, respectively. The results show the heats of combustion of biofuels are approximately 17 % smaller than fossil diesel. The data also show the heats of combustion depend on the methodology used for the biofuel production. Addition of biofuels to traditional diesel fuel results in a linear decreasing of the heat of combustion with the amount of the alternative fuel added to the diesel.

Dissertação (mestrado)—Univerdidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-07-02T00:08:57Z No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-07-02T00:14:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-02T00:14:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_GraceFerreiraGhesti.pdf: 2114303 bytes, checksum: 6d605b14cb81147956e371d61ad93fdf (MD5) / Biodiesel foi definido como ésteres de cadeias longas derivados de ácidos graxos oriundos de lipídios renováveis como óleo vegetal (soja, canola, girassol, mamona, etc) ou gordura animal. Como fonte alternativa de combustível tem se tornado bastante atrativo em relação ao diesel em decorrência dos seus benefícios ambientais. Atualmente, pode ser usado na sua forma pura ou misturado ao diesel derivado do petróleo. A reação de transesterificação tem sido o método mais utilizado e importante para se produzir biodiesel. Neste trabalho, a reação de óleo de soja com etanol foi utilizada obtendo-se ésteres e glicerol. Com a finalidade de aumentar o rendimento da reação, foram aplicados catalisadores de diversos tipos, dentre eles básicos ou ácidos. Como a reação catalisada por base exige muitos cuidados, a catalisada por ácido tem sido uma alternativa bastante promissora. Devido à corrosividade dos ácidos homogêneos comuns, teve-se como um dos objetivos desse trabalho, estudar catalisadores ácidos ambientalmente corretos que pudessem ser separados dos reagentes sem que fosse necessária uma etapa de neutralização. Para isso, duas zeólitas foram preparadas, caracterizadas e testadas na reação: HUSY e Ce/HUSY. O rendimento da reação para as respectivas zeólitas foi de 59,5 % e 59,8%. Além disso, sintetizou-se um novo catalisador que em condições brandas apresentou rendimento de 100%. No entanto, um dos principais problemas encontrados no estudo ou aplicações industriais do processo de transesterificação de óleos vegetais é como medir o rendimento de ésteres após ou durante a reação. Neste trabalho investigou-se também o potencial da espectroscopia Raman na quantificação e monitoramento da reação. Embora os métodos espectroscópicos apresentem menor sensibilidade que os métodos cromatográficos, os dados obtidos por espectroscopia podem ser correlacionados com outras técnicas permitindo quantificar o biodiesel produzido rapidamente. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Biodiesel has been defined as esters of long chain fatty acids from renewable resources such as vegetable oils (soybean, rapeseed, sunflower, castor bean, etc) or animal fat. As an alternative fuel, it has been very attractive when compare to diesel due to its environmental benefits. Nowadays, it can be used pure or blended to fossil diesel. The transesterification reaction has been the most used and important method to produce biodiesel. In this work, the reaction of soybean oil with ethanol was used to obtain esters and glycerol. With the purpose to increase the reaction yield, several types of catalysts (acidic, basic or enzymatic) have been applied. Since the basic catalyzed reaction requires much cares, the acidic catalyzed reaction has been a very promising alternative. Due to the corrosive properties of common homogeneous acids, one of the goals of this research was to study green acid catalysts that could be separate from the reactants without the requirement of neutralization steps. For this, two zeolites, HUSY and Ce/HUSY, were prepared, characterized and tested in the reaction. The reactions using the zeolites yielded 59.5 and 59.8%, respectively. Besides, a new catalyst was synthesized, and at mild conditions showed 100% of yield. On other hand, one of the main problems encountered in studies or industrial applications of transesterification process for vegetable oils is to quantify the ester content during or after reaction. This work also explored the potentiality of Raman spectroscopy to quantify and monitor the reaction. Although spectroscopic methods are less sensitive than chromatographic ones, the data obtained by Raman can be correlated with other techniques, allowing biodiesel yield and quality to be quickly assessed.

Tese (doutorado)—Univerdidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by wiliam de oliveira aguiar (wiliam@bce.unb.br) on 2011-07-01T19:14:23Z No. of bitstreams: 1 2009_GraceFerreiraGhesti.pdf: 40627230 bytes, checksum: beeda116f0157ce134d319a1995125c6 (MD5) / Rejected by Raquel Viana(tempestade_b@hotmail.com), reason: Oi, Quando o item se encontra em um formato que não dá para copiar o resumo e o Abstract devemos proceder da seguinte maneira: *Imprimir somente as páginas do resumo e do abstract; *Pedir para uma das pessoas responsáveis pela digitalização scanear e salvar como word; *Verificar se o programa não "leu" nenhuma palavra errada; *Copiar e colar nos campos. Atenciosamente, Raquel Viana on 2011-07-03T20:57:13Z (GMT) / Submitted by wiliam de oliveira aguiar (wiliam@bce.unb.br) on 2011-07-04T14:53:27Z No. of bitstreams: 1 2009_GraceFerreiraGhesti.pdf: 40611901 bytes, checksum: 2fb4636330510f2d7a20a8d3dd57c847 (MD5) / Approved for entry into archive by Elna Araújo(elna@bce.unb.br) on 2011-07-05T20:22:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_GraceFerreiraGhesti.pdf: 40611901 bytes, checksum: 2fb4636330510f2d7a20a8d3dd57c847 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-05T20:22:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_GraceFerreiraGhesti.pdf: 40611901 bytes, checksum: 2fb4636330510f2d7a20a8d3dd57c847 (MD5) / Biodiesei pode ser definido como ésteres de cadeias longas derivados de ácidos graxos, oriundos de lipídios renováveis como óleo vegetal (soja, canola, girassol, mamona, etc.) ou gordura animal. Como fonte alternativa de combustível tem se tornado bastante atrativo em relação ao diesel fóssil. As reações de transesterificação e esterificação são os métodos mais utilizados e importantes para se produzir biodiesei. Neste trabalho, as reações de óleo de soja/etanol e do ácido oléico/etanol foram utilizadas para obtenção de èsteres/glicerol e ésteres/água, respectivamente. Com a finalidade de aumentar a conversão da reação, foram estudados catalisadores de diversos tipos, dentre eles básicos, ácidos, zeoliticos e ácidos de Lewis. Devido ao fato da reação catalisada por bases exigir muitos cuidados, a reação catalisada por ácidos tem sido uma alternativa bastante promissora. Considerando-se a corrosividade dos ácidos homogêneos comuns, um dos objetivos do presente trabalho foi estudar catalisadores ácidos ambientalmente recomendáveis. Estes catalisadores apresentam vantagens além de manterem sua atividade catalítica após serem reutilizados. Vários tipos de catalisadores foram preparados, caracterizados, testados e reutilizados na reação, dentre eles, zeólitas USY na sua forma protônica e modificadas com Ce, Ba e Sr. Além disso, um novo material, (M[OS03C12H25]x-nH20)1 onde M = Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, La, Ce, Sm e Gd, o qual em diferentes condições reacionais apresentou excelentes resultados (taxas de reação = 57,4 moi h"1 molcat"1 para o material de Ce). Para os materiais zeoliticos, após cada ciclo de reação, os catalisadores foram analisados e uma correlação foi estabelecida entre a atividade catalítica e a perda de acidez Um dos principais problemas encontrados no estudo ou na aplicação industrial do processo de produção de biodiesei é como medir a conversão de ésteres durante ou após a reação. Neste trabalho, uma nova equação para a quantificação e monitoramento da reação, correlacionando a espectroscopia Raman com a de RMN, e um novo método utilizando reflectância total atenuada horizontal (HATR/PLS) foram desenvolvidos. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Biodiesel is defined as esters of long chain fatty acids from renewable resources such as vegetable oils (soybean, rapeseed, sunflower, castor bean, etc) or animal fat. It has been very atíractive as an alternative fuel when compare to fóssil diesel fuel. The transesterification and esterification reactions are the most important and used methods to produce biodiesel. At the present work, reactions involving soybean/ethanol and oleic acid/ethanol were used to obtain esters/glycerol and esters/water, respectively. In order to increase yield reaction, it was studied several types of catalysts, among them, basics, acids, zeolites and Lewis acids. Since reactions catalyzed by bases require much care, the reaction catalyzes by acids has presented as a very promising alternative. Considering the corrosivity of usual homogeneous acids, one of the goals of the present work was to study environmentally friend acid catalysts. As advantages, they can be separated from reagents without neutralization step, besides to keep the catalytic activity after reuses. Several types of catalysts were prepared, characterized. tested and reused on the reaction, among them, USY zeolites in the protonic form, and modified by Ce, Ba and Sr impregnation. Besides, a new material (M[OS03Ci2H25]x-yH20), as M = Li, Na, K, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, La, Ce, Sm and Gd, which at different reaction conditions, showed exceilent results (reaction taxes = 57.4 mol h~1 molcat'1 with Ce). For the zeolytic materiais, after each reaction cycle, the catalysts were analyzed and a correlation was established between catalytic activity and acidity loss. One of the main problems found on the study or in the industrial application of production process of biodiesel is how to measure the esters yield during or after the reaction On this work, a new equation to quantify and to monitor the reaction, correlating Raman and NMR spectroscopy, and a new method using horizontal attenuated total reflectance (HATR/PLS) were developed.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-09-09T11:36:28Z No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-09-09T11:36:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Made available in DSpace on 2011-09-09T11:36:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Neste trabalho foram usados diversos compostos de cádmio como catalisadores ácidos de Lewis em reações relevantes para as tecnologias de produção de biodiesel. Em particular, o CdO foi usado nas reações de hidrólise, esterificação e transesterificação de substratos derivados de óleo de soja e ainda de uma amostra do óleo de uma palmácea típica do cerrado brasileiro conhecida como Macaúba (Acrocomia sclerocarpa M.). Em processos com multi-etapas foi possível obter até 98 % de metil-ésteres de ácidos graxos (biodiesel) por diferentes rotas: reação de hidrólise seguida pela esterificação; esterificação de ácidos graxos livres seguida pela transesterificação dos acilglicerídeos remanescentes do substrato; e por fim as reações de transesterificação e esterificação simultâneas. Outra classe de catalisadores testados foram óxidos mistos de Cádmio/Ferro (OCF) e Estanho/Ferro (OEF), que possuem propriedades magnéticas. Estes compostos mostraram-se ativos para as reações de hidrólise, de transesterificação e de esterificação utilizando como substrato o óleo de soja ou ácidos graxos de soja. Na reação de esterificação foram obtidos elevados teores de biodiesel, cerca de 84 %, em apenas 1 h de reação a 473 K, na presença do óxido OEF, que pôde ser recuperado magneticamente e reutilizado por 4 vezes sem perda da atividade. Este catalisador magnético também demonstrou atividade catalítica com um substrato altamente ácido, o óleo de Macaúba. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Divalent cadmium compounds were used as Lewis acid catalysts in relevant reactions for the biodiesel production technology. In particular, CdO has been used in hydrolysis, esterification and transesterification of substrates obtained from soybean oil and also from a real sample of high-acid Brazilian Savanah palm-tree oil called Macauba (Acrocomia sclerocarpa M.). Multi-step processes were able to produce up to 98 % of methyl esters of fatty acids (biodiesel) using different routes: hydrolysis followed by esterification; esterification of free fatty acids followed by transesterification of glycerides remaining substrate; and finally one-pot transesterification and esterification. Another class of catalysts tested was the mixed oxides Cadmium/Iron (OCF) and Tin/Iron (OEF), which have magnetic properties. These compounds were active for hydrolysis, esterification and transesterification using as substrate soybean oil or soybean fatty acids. Especially in esterification was possible to obtain high levels of biodiesel. In just 1 h of reaction at 473 K was obtained about 84 % yield in the esterification of fatty acids of soybean in the presence of OEF. The catalyst was magnetically recovered and reused four times without activity loss. This magnetic catalyst showed also catalytic activity with a highly acidic substrate, the Macaúba oil.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2011. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-03-29T15:19:08Z No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Approved for entry into archive by Elzi Bittencourt(elzi@bce.unb.br) on 2012-03-29T15:28:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-29T15:28:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_VandaMariadeOliveira.pdf: 9612112 bytes, checksum: cec351b4c9a8049e0387f5aa6c748654 (MD5) / Nos últimos anos, os Líquidos Iônicos (LIs) tem sido considerados como meios reacionais alternativos ecologicamente amigáveis, com inúmeras propriedades atrativas. Nesta Tese, os LIs foram utilizados de forma eficiente na modificação de ésteres e (ácidos graxos) via aminólise catalítica. Os produtos obtidos a partir da modificação do óleo de soja foram aplicados na Química do Biodiesel sendo produzido um aditivo antioxidante e biocida. De forma eficiente, o LI também foi aplicado na síntese de nanopartículas magnéticas.Neste contexto, o Capítulo 1 descreve a eficiência do sistema catalítico utilizando ácidos de Lewis (CdO ou SnCl2 ou BF3∙OEt2) suportados em LIs imidazólios como catalisadores na promoção de reações de aminólise (formação de amida) a partir de ésteres e ácidos carboxílicos. Relatamos a alta atividade catalítica dos catalisadores SnCl2 e CdO e este último como o melhor catalisador testado; o líquido iônico desempenhando um importante papel na estabilização de intermediários carregados e polares através de interações CH∙∙∙ e formação de pares iônicos; um estudo mecanístico por meio da análise de ESIQTOF- MS(MS); a possibilidade de pelo menos oito reações de reciclo sem perda de atividade do catalisador e com menos de 1 % de lixiviação para o CdO e nenhuma lixiviação para o SnCl2. O Capítulo 2 descreve a eficiente aplicação da metodologia desenvolvida no Capítulo 1 no preparo de amidas graxas em escala de grama a partir do óleo de soja e de ácidos graxos. Os produtos desenvolvidos apresentaram propriedades físico-químicas favoráveis para serem utilizados como aditivos antioxidantes. A avaliação biológica do material obtido mostrou que a mistura de amidas produzida possui atividade microbicida, em diversas concentrações, tanto para fungos do tipo levedura e filamentoso quanto para bactérias, gram negativas e positivas, podendo também ser utilizado com biocida em biodiesel. O Capítulo 3 descreve a eficiente utilização do Líquido iônico como meio reacional na preparação de NPMs (Fe3O4 e CoFe2O4) funcionalizadas com aminoácidos em uma única etapa. Foram obtidas partículas com tamanho médio que variam de 10 a 13 nm de acordo com análises de DRX e Microscopia de Transmissão. O tipo de ferrita obtida foi identificado por espectroscopia Raman. Por meio de espectroscopia de absorção no infravermelho pode-se verificar a funcionalização das NPMs obtidas por aminoácidos. O meio reacional foi reutilizado pelo menos seis vezes. As partículas foram dispersas tanto em água quanto em pH fisiológico indicando uma possível aplicação biomédica dos nanomateriais obtidos. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Ionic liquids (LIs) appear as environmentally friendly alternative reaction media, with many attractive properties. In this work, the LIs were used effectively in catalytic aminolysis (amide formation) from esters and carboxylic acids. The products obtained from the modification of the soybean oil were used in Biodiesel'schemistry with the production of an antioxidant additive and biocide. Efficiently, the LI was also applied in the synthesis of magnetic nanoparticles. In Chapter 1 is described the efficiency of a novel catalytic system using Lewis acids (CdO or SnCl2 or BF3∙OEt2) supported in imidazolium-based ionic liquids to promote aminolysis reactions (amide formation) from esters and carboxylic acids. We report the high catalytic activity of SnCl2 and CdO as catalysts, and the second one as the best. Ionic liquid played an important role in the stabilization of charged and polar intermediates through CH… interactions and ion-pairing formation. A mechanistic study through ESI-QTOF-MS(MS) and NMR experiments was also performed. At least eight recycle reactions were conducted with no loss of catalytic activity. ICP analyses showed less than 1% of Cd leaching and no Sn leaching. Chapter 2 describes the efficient application of the methodology used in Chapter 1 for the preparation of amides on the scale of grams from soybean oil and fatty acids. Products from these reactions showed favorable Physicalchemistry properties for use as antioxidant additives. The biological evaluation of the material obtained also showed that amides mixtures have microbicide activity in various concentrations for both fungi and yeast and for filamentous bacteria of gram negative and positive types, thus showing that the amide derivatives can also be used as biocide additive for biodiesel blends. Chapter 3 describes the efficient use of ionic liquids as reaction media in the preparation of NPMs (Fe3O4 and CoFe2O4) functionalized with amino acids and in just one step. Particles were obtained with an average size ranging from 10 to 13 nm according to XRD analyses and MET. The synthesis of NPMs by functionalization with amino acids could be confirmed by infrared absortion spectroscopy. The type of ferrite obtained was identified by Raman spectroscopy. Recycle reactions were conducted at least six times. The particles disperse well in water at physiological pH, thus indicating a possible biomedical application of the obtained nanomaterials.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-11-06T13:13:28Z No. of bitstreams: 1 2013_JoseHenriqueBernardesPereira.pdf: 937593 bytes, checksum: c9bf228b1f3d364c2ec9284a9f9f656f (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-11-07T10:32:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_JoseHenriqueBernardesPereira.pdf: 937593 bytes, checksum: c9bf228b1f3d364c2ec9284a9f9f656f (MD5) / Made available in DSpace on 2013-11-07T10:32:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_JoseHenriqueBernardesPereira.pdf: 937593 bytes, checksum: c9bf228b1f3d364c2ec9284a9f9f656f (MD5) / Foram avaliados os coeficientes de digestibilidade da matéria seca (CDMS), da proteína bruta (CDPB), da fibra (CDFDN), a energia Digestível (ED) e a energia Metabolizável (EM) da torta da polpa de macaúba (Acrocomia aculeata). Também foi avaliado a digestibilidade da MS, PB, FDN, a ED e a EM dos tratamentos T1(0%), T2(10%) e T3(20%) além do balanço de nitrogênio (BN) para suínos em crescimento, por meio de dois ensaios metabólicos de coleta total de fezes e urina. Foram utilizados 24 leitões machos castrados, de linhagem comercial, com peso inicial de aproximadamente 28 kg. Os ensaios foram realizados em delineamento experimental de blocos casualizado com três tratamentos com quatro animais por tratamento/bloco, totalizando 24 unidades experimentais. Os tratamentos foram: T1 - Dieta Referência (DR); T2 - Dieta Teste 1 (90% de DR+10% de torta da polpa de macaúba) e T3 - Dieta Teste 2 (80% de DR+20% de torta polpa de macaúba). As dietas foram fornecidas às 8h00 e às 16h00. A DMS, DPB e DFDN para a torta da macaúba foram de 16,5%, -2,25% e 30,80%, para a inclusão de 20% na dieta, não apresentando diferença significativa para os valores de inclusão de 10% na dieta. A ED para a torta da polpa da macaúba nos tratamentos T2(10%) e T3(20%) foram de, respectivamente, 2888,3 e 2900,6 (Kcal/Kg), já a EM para os mesmos tratamentos foram de, respectivamente, 2690,0 e 2680,5 (Kcal/Kg), não apresentando diferença significativa. A digestibilidade da MS nos tratamentos T2 e T3 foram, respectivamente, 79,1% e 72,0%, enquanto a digestibilidade da PB nos tratamentos T2 e T3 foram 77,9% e 71,2%, já a digestibilidade da FDN para os tratamentos T2 e T3 foram de 64,3% e 55,7%, respectivamente, apresentando diferença significativa. Em relação ao balanço de nitrogênio (BN), houve diferença significativa apenas no Nitrogênio Fecal (NF), mostrando que a fibra aumentou a excreção do nitrogênio endógeno do suíno. Dessa forma, o nível de inclusão da torta da polpa da macaúba na dieta interferiu nas digestibilidades da MS, PB e FDN. Esse coproduto da macaúba pode ser utilizado como ingrediente teste na dieta para suínos em crescimento, porém a porcentagem de inclusão deve ser considerada na ração referência. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Dry matter (DMD), crude protein (CPD) and Fiber (FD) digestibility and Digestible energy (DE), metabolizable energy (ME) of macauba meal (Acrocomia aculeata) were evaluated for growing pigs. Dry matter (DMD), crude protein (CPD), Fiber (FD) digestibility and (DE), (ME) of treatments T1 (0%), T2 (10%) and T3 (20%) plus nitrogen balance (NB) for growing pigs, through two metabolic assays collection Total feces and urine. We used 24 castrated male of commercial line, with an initial weight of approximately 28 kg. The experimental tests were conducted in a complete block randomized design with three treatments with four animals per treatment/block, totaling 24 experimental units. The treatments were: T1 - Reference Diet (RD), T2 - Test Diet 1 (90% RD+10% macauba meal) and T3 - Test Diet 2 (80% RD+20% macauba meal). The DMD, CPD and FD for macaúba meal were 16.5%, -2.25% and 30.80%, for the inclusion of 20% in the diet, with no significant difference in the values of inclusion of 10% in the diet. A (DE) for macauba meal in the T2 (10%) and T3 (20%) were, respectively, 2888.3 and 2900.6 (Kcal / Kg), since the (ME) for the same treatments were, respectively, 2690.0 and 2680.5 (Kcal / kg), with no significant difference. Dry matter (DM) digestibility in the T2 and T3 were, respectively, 79.1% and 72.0%, while the crude protein (CP) digestibility in the T2 and T3 were 77.9% and 71.2%) and Fiber digestibility for T2 and T3 were 64.3% and 55.7%, respectively, showing significant difference (P<0,05) In relation to nitrogen balance (NB), there was a significant difference (P<0,05) in Fecal Nitrogen (FN), showing that the fiber increased excretion of endogenous nitrogen for pig. Thus, the level of inclusion macauba meal in the diet interfered with the digestibility of DM, CP and FD. This co-product of macauba can be used as an ingredient in test diet for growing pigs, but the percentage of inclusion should be considered in the reference ration.