Made available in DSpace on 2016-04-28T20:18:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Claudia Cardoso Maciel Escalhao.pdf: 1608128 bytes, checksum: 01f09a8983a40cd816cd9636e45cfaef (MD5) Previous issue date: 2010-01-28 / Spinal cord injury (SCI) is a highly incapacitating neurological syndrome in both humans and dogs. In dogs, intervertebral disc disease is the main cause of spinal cord injury and has been estimated to account for 1-2% of all cases admitted in veterinary hospitals worldwide. Despite all the advances in the treatment of this condition, compressive lesions such as intervertebral disc disease (IVDD), usually result in permanent sequel. In order to minimize this effect, it is of paramount importance the utilization of techniques for the accurate functional evaluation of post-lesion treatment. The objective of this study is to compare the applicability of functional scales such as Frankel (original and modified), Olby and Texas, in dogs with compressive lesions of the spinal cord resulting from disc herniations with severe, mild to moderate symptoms. To that end, ten dogs with symptoms and radiological confirmation of IVDD by myelography exam were independently evaluated in the Frankel original, modified, Olby and Texas scale before and after hemilaminectomy surgery. These scales proved to be very useful tools in the determination of both the choice of treatment and prognosis in dogs with thoracolumbar SCI from disc herniations. The Olby and Texas scales were the most sensitive in the detection of alterations in the functional progression in those animals. / A les?o da medula espinhal ? uma s?ndrome neurol?gica altamente incapacitante que afeta tanto o homem como animais. Em c?es, a principal causa de les?es medulares s?o as compress?es medulares decorrentes das doen?as do disco intervertebral, que representam de 1 a 2% de todos os casos admitidos em hospitais veterin?rios. Apesar dos esfor?os no tratamento, as les?es compressivas por h?rnia de disco frequentemente causam sequelas permanentes. Assim se faz necess?rio o desenvolvimento de estudos cl?nicos que possam avaliar a efic?cia de novas terapias para les?es compressivas da medula espinhal. Neste sentido, ? fundamental a utiliza??o de t?cnicas de avalia??o precisas da progress?o funcional p?s les?o. O presente estudo tem como objetivo de comparar a aplicabilidade das escalas de Frankel (original e modificada), Olby e Texas em c?es com compress?es medulares provocadas por hernia??es de disco intervertebral com sinais severos e leves a moderados. Para isso dez c?es com sinais e confirma??o mielogr?fica de hernia??es de disco foram avaliados independentemente segundo as escalas de Frankel (original e modificada), Olby e Texas antes e ap?s cirurgia de hemilaminectomia. As escalas de Frankel original, Olby e Texas se mostraram ferramentas ?teis na determina??o do progn?stico e na escolha do tratamento de c?es com les?es medulares compressivas toracolombares produzidas por hernia??es de disco. Sendo escalas de Olby e Texas as mais sens?veis na detec??o de altera??es na progress?o funcional nestes animais.

Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2017-04-07T17:22:42Z No. of bitstreams: 1 2012 - Carolina Elisabetta Martins Maccariello.pdf: 1658920 bytes, checksum: 73dc71d6017888854e4d3036c14a6ad8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-07T17:22:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012 - Carolina Elisabetta Martins Maccariello.pdf: 1658920 bytes, checksum: 73dc71d6017888854e4d3036c14a6ad8 (MD5) Previous issue date: 2012-05-31 / CNPq / The study of autonomic and behavioral responses in dogs subjected to a stress model is crucial at the present time, since animals and humans are constantly subjected to stress in their daily lives. Several stimuli can generate stress in dogs, as areas with crowed of people or animals and sounds of fireworks and thunder. The continuous and repeated exposure to these situations can affect the welfare and health of dogs. The Acupuncture is one of the therapies of Traditional Chinese Medicine (TCM) that targets the prevention and treatment of behavioral and physiological disorders induced by stress, however there are few studies about its efficacy and its mechanisms of action. The present study aimed to evaluate the sympathetic-vagal balance through the analysis of Heart Rate Variability (HRV) and 14 behavioral parameters in response to an acute sound stress in healthy dogs treated with acupuncture. Therefore, we used 24 beagle dogs divided into three groups of 8 animals each: one control group received no treatment (CTL), the second control group received acupuncture treatment at points not corresponding to those used in TCM (NP) and the third group received acupuncture at acupoints VG20, Yintang, PC6, C7 and E36 (ACUP). The treatments lasted 20 minutes and then the animals were subjected to an acute stress model consisting of a sound stimulus (thunders) with intensity of 103-104 dB and duration of 2.5 minutes. The results of HRV analysis showed that during the stress stimulus, acupuncture significantly reduced the LF/HF ratio and the heart rate (HR) compared to NP and CTL. The NP group also had significantly lower LF/HF ratio compared to the CTL during the stress, showing intermediate values between the CTL and ACUP groups. In the behavioral analysis, when compared to CTL group, ACUP showed significantly lower behavioral scores of panting, restlessness, hiding, bolt, startle and escape of the room; and when compared to the NP, ACUP reduced the behavioral scores of hiding, bolt, startle and escape of the room. In addition to reducing significantly the parameters of panting and bolt when compared to the CTL group, the NP group produced intermediate scores between CTL and ACUP groups. The analysis of these data shows that acupuncture treatment promoted reduction of sympatho-vagal balance probably through a sympathetic inhibition associated to parasympathetic stimulation, as well as producing a reduction of behavioral responses of fight and flight characteristics of stress. / O estudo das respostas auton?micas e comportamentais em c?es submetidos a um modelo de estresse se mostra de grande import?ncia na atualidade, uma vez que animais e humanos s?o constantemente submetidos a situa??es de estresse no seu cotidiano. V?rios est?mulos podem ser considerados geradores de estresse como ?reas em que h? aglomera??o de pessoas ou de animais e sons de fogos de artif?cio e de trov?es. A exposi??o continuada e repetida a tais est?mulos pode afetar o bem-estar e a sa?de dos c?es. A acupuntura ? uma das terapias da Medicina Tradicional Chinesa (MTC) que visa o tratamento e a preven??o de dist?rbios fisiol?gicos e comportamentais induzidos pelo estresse, por?m h? poucos estudos na literatura sobre a sua efic?cia e aos seus mecanismos de a??o. O presente estudo teve como objetivo avaliar o balan?o simpato-vagal, atrav?s da an?lise da Variabilidade da Frequ?ncia Card?aca (VFC) e 14 par?metros comportamentais em resposta ao estresse sonoro agudo em c?es saud?veis tratados com acupuntura. Desta forma, foram utilizados 24 c?es da ra?a Beagle divididos em tr?s grupos de 8 animais cada: o primeiro grupo controle n?o recebeu tratamento (CTL), o segundo grupo controle recebeu tratamento por acupuntura em pontos n?o correspondentes aos utilizados na MTC (NP) e o terceiro recebeu acupuntura nos pontos VG20, Yintang, Pc6, C7 e E36 (ACUP). Os tratamentos tiveram dura??o de 20 minutos e em seguida os animais foram submetidos a um modelo de estresse agudo que consistiu de est?mulo sonoro (som de trov?o) com intensidade de 103-104 dB e dura??o de 2,5 minutos. Os resultados da an?lise da VFC demonstraram que durante o est?mulo sonoro a acupuntura significativamente reduziu a raz?o LF/HF e FC m?dia em rela??o aos grupos NP e CTL. O grupo NP tamb?m apresentou valores significativamente menores da raz?o LF/HF em rela??o ao CTL no momento do estresse, apresentando valores intermedi?rios entre os grupos CTL e ACUP. Na an?lise comportamental, a ACUP quando comparado ao grupo CTL apresentou escores comportamentais significativamente menores de arfar, se esconder, inquieta??o, disparada, fugir da sala e sobressalto; e quando comparado ao grupo NP, a ACUP reduziu os escores comportamentais de se esconder, disparada, sobressalto e fugir da sala. Al?m de reduzir significativamente os par?metros de arfar e disparada em rela??o ao CTL, o grupo NP produziu escores intermedi?rios entre CTL e ACUP. A an?lise destes dados demonstra que o tratamento com acupuntura promoveu redu??o do balan?o simpato-vagal provavelmente atrav?s de uma inibi??o simp?tica associada ? estimula??o parassimp?tica, al?m de produzir redu??o das respostas comportamentais de luta e fuga caracter?sticas de estresse.

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2018-09-19T16:37:55Z No. of bitstreams: 1 2010 - Leandro Nogueira e Silva.pdf: 572924 bytes, checksum: fa1675478af792ae0da5d4e17ca86504 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-19T16:37:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010 - Leandro Nogueira e Silva.pdf: 572924 bytes, checksum: fa1675478af792ae0da5d4e17ca86504 (MD5) Previous issue date: 2010-08-19 / Regarding the measurement of tear production, the technique of reading tear with a cotton soaked in a pH indicator solution has proven to be advantageous compared to Schirmer Tears Test in many studies due to the smaller width of the test material and time for attaining this , which leads to less reflex tear production and a closer reading of basal tear production or real. This experiment aimed to develop a quantitative measurement equipment in tear production similar to the ZoneQuick? Menicon and improve it, establish a pattern of reading to those and evaluate their advantages and disadvantages. For that, we selected 50 beagle dogs, male and female, aged 1-8 years from the Canil do Laboratorio de Quimioterapia Experimental Parasitol?gica of UFRRJ, and produced two tests with Cotton Thread with Phenol Red and Bromocresol Green. Afterwards was made the reading standization of those three tests compared to the Schirmer tear test, getting as normal range of reading for the tests with Cotton Thread with Phenol Red 13.6 to 22.7 mm/15seg., the ZoneQuick? Menicon of between 22, 7 and 37.8 mm/15seg. and tests with Cotton Thread with the Bromocresol Green 13.7 to 22.8 mm/15seg.. Among those three tests, the ZoneQuick? showed the smallest shift in color of the indicator and the largest Cotton Thread with the Bromocresol Green which along with the smaller standard error presented by this facilitates its reading and reduces the chance of false positive or negative. In a comparison between the Schirmer Tears Test , Cotton Thread with the Bromocresol Green tests and Cotton Thread with Phenol Red latter, generated less reflex tear production, with a reading closer to the real. / Em rela??o ? mensura??o da produ??o lacrimal, a t?cnica de leitura lacrimal com o fio de algod?o embebido em uma solu??o indicadora de pH vem se mostrando vantajosa em rela??o ao Teste Lacrimal de Schirmer I (TLS I) em diversos estudos, devido ? menor largura do material de teste e tempo de realiza??o deste, o que leva a uma menor produ??o lacrimal reflexa e uma leitura mais pr?xima da produ??o lacrimal basal ou real. Este experimento teve como objetivos, testar diferentes tipos de fios e avaliar qual o mais indicado a realiza??o dos testes, desenvolver um material de medi??o quantitativo da produ??o lacrimal de fio impregnado com vermelho fenol, testar outro indicador de pH, estabelecer um padr?o de leitura para estes e o ZoneQuick? da Menicon e compar?-los ao TLS I avaliando suas vantagens e desvantagens. Para isto, foram selecionados 50 c?es da ra?a Beagle, machos e f?meas, com idade variando de 1 a 8 anos do Canil do Laborat?rio de Quimioterapia Experimental Parasitol?gica da UFRRJ, e produzidos dois testes com Fio de Algod?o impregnados com Vermelho Fenol ou Verde de Bromocresol. Em seguida foi feita a padroniza??o da leitura dos tr?s testes em compara??o ao TLS I, obtendo-se como faixa normal de leitura para o Teste de Fio de Algod?o com Vermelho Fenol de 13,6 a 22,7 mm/15seg., o ZoneQuick? da Menicon entre 22,7 e 37,8mm/15seg. e o Teste de Fio de Algod?o com Verde de Bromocresol de 13,7 a 22,8 mm/15 seg.. Dentre os tr?s testes, o ZoneQuick? apresentou a menor viragem na cor do indicador e o Teste de Fio de Algod?o com Verde de Bromocresol a maior o que, juntamente com o menor erro padr?o por este apresentado, facilita sua leitura e reduz a chance de falso positivo ou negativo. Na etapa de compara??o entre os TLS I, Fio de Algod?o com Verde de Bromocresol e Fio de Algod?o com Vermelho Fenol este ?ltimo gerou menor produ??o lacrimal reflexa, com uma leitura mais pr?xima da real.

Strong bond activation mediated by pincer ligated transiton-metal complexes has been the subject of intense study in recent years, due to its potential involvement in catalytic transformations. This dissertation has focused on the net heterolytic cleavage of B-H and B-B bonds across the N-Pd bond in a cationic (PNP)Pd fragment, the C-H oxidative addition to a (PNP)Ir center and the recent results on the C-H and C-O oxidative addition in reactions of aryl carboxylates with the (PNP)Rh fragment. Transition metal carbene and carbyne complexes are of great interest because of their role in a wide variety of catalytic reactions. Our work has resulted in the isolation of a rhodium(I) difluorocarbene. Reaction of the rhodium difluorocarbene complex with a silylium salt led to the C-F bond cleavage and the formation of a terminal fluorocarbyne complex. Reductive elimination is a critical step of cross coupling reactions. In order to examine the effect of the pincer ligand on the reductive elimination reactions from Rh(III), the first pi-accepting PNP ligand bearing pyrrolyl substituents was prepared and installed onto the rhodium center. Arylhalide (halide = Br, I) oxidative addition was achieved in the presence of donor ligands such as acetonitrile to form stable six-coordinate Rh(III) compounds. The C-O reductive elimination reactions in this system were also explored.

Chapter 2 of the thesis describes a highly efficient in situ method for the reduction of amides to aldehydes and aryl O-carbamates to phenols and other transformations involving hydrozirconations. The method, as a three-component-type reaction, involves in situ generation of the Schwartz reagent (Cp2Zr(H)Cl) from Cp2ZrCl2 and the reductant, LiAlH(O-t-Bu)3, and immediate reaction with a substrate. Substrates include aliphatic and aromatic tertiary amides which are reduced to aldehydes, aryl O-carbamates which are reduced to phenols, and alkynes which undergo other transformations via hydrozirconation. Compared to prior methods, this method has advantage in that reagents are inexpensive and stable, reaction times are short, and reaction temperatures are generally conveniently at room temperature. The use of the in situ method described herein instead of the requirement for the synthesis of the commercially available Schwartz reagent is estimated to provide more than 50% reduction in cost. Chapter 3 of the thesis describes the discovery and development of efficient and regioselective Ru-catalyzed amide-directed C-H, C-N, C-O activation/C-C bond forming reactions, ester-directed C-O activation/C-C bond forming reaction, and amide-directed C-O activation/hydrodemethoxylation reactions under a simple RuH2(CO)(PPh3)3/toluene catalytic system. Of these, the amide-directed C-H activation/cross coupling reaction proceeds well but uniquely on furan 3-amide substrates while the ester-directed C-O activation is effective on the 2-MeO-1-naphthoic acid methyl ester. On the other hand, the amide-directed C-N and C-O activation/coupling reactions are broadly applicable on benzamides and naphthamides. All of these achievements of directed C-H, C-N, C-O activation/coupling reactions complement and may supercede the DoM (directed ortho metalation)-cross coupling strategy, and establish the catalytic base-free DoM-cross coupling process at non-cryogenic temperature as a convenient, economical and green alternative. The new catalytic amide-directed ortho-hydrodemethoxylation reaction has potential value in links to aromatic electrophilic substitution and DoM chemistries. Furthermore, a new borylation reaction via Ru-catalyzed amide-directed C-H activation/C-B bond forming process is also reported herein. / Thesis (Ph.D, Chemistry) -- Queen's University, 2010-12-21 11:12:35.564

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:03:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo3929_1.pdf: 8251475 bytes, checksum: 8432fd65abc5d551cfe76e10c94a2f2b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A composição isotópica, (&#948;13C, 87Sr/86Sr e Pb-Pb), de mármores de duas localidades (Surubim e Caruaru) do Complexo Caroalina-Surubim, Zona Transversal da Província Borborema (NE-Brasil) foi usada para se estimar a idades de sedimentação e metamorfismo das seqüências carbonáticas originais. Estas ocorrências fazem parte de uma sucessão sedimentar depositada durante o Meso- Neoproterozoico e metamorfisadas no fácies anfibolito. São mármores branco a cinza claro, composição predominante de calcita, dolomita, tremolita, diopsídio, flogopita, quartzo, grafita, titanita, plagioclásio, clorita, biotita, apatita e apresentam em comum, e nos mármores de Caruaru já alternâncias de camadas com intercalações de xistos e veios de pegmatitos e bolsões de paragnaisses. Dados geoquímicos de rocha total indicam que os mármores da folha Caruaru são predominantemente calcíticos com CaO>40% e MgO<10% e os da folha Surubim são dolomíticos com CaO<40% e MgO>12%. O teor de sílica em ambas as localidades normalmente é <5%. Análises de química mineral e rocha total nos mármores de Caruaru sugerem que as temperaturas regionais, durante o pico de metamorfismo, estariam no fácies anfibolito, próxima a 650oC. Para os mármores da folha Surubim as temperaturas estimadas são um pouco mais baixas, na faixa médio-alta do fácies anfibolito. Os valores de &#948;13C nas amostras da área de Caruaru apresentam uma variação de -2,55 a +4,87 PDB e de -2,60 a +3,87 PDB na área de Surubim. A quimioestratigrafia isotópica de C, O e Sr permite concluir que: (a) As curvas de variação temporal obtidas registram flutuações primárias na composição isotópica de C, O e Sr da água do mar durante a passagem do Neo-Mesoproterozoico, possivelmente relacionada ao rifteamento e formação de arcos magmáticos durante o evento orogenético Cariris Velhos. (b) Os valores de 87Sr/86Sr são muito homogêneos nos mármores de Caruaru (0,70734 a 0,70785) e os da folha Surubim (0,70634 a 0,70901) mostram uma maior variação. Analogias destes valores com os registrados na literatura, expressas em curvas de variação temporal, sugere que a deposição destes carbonatos indicam idade mínima de 520Ma e máxima de 725Ma para os mármores da folha Caruaru e enquanto os da folha Surubim apresentam menor variação com idade mínima de 525Ma e máxima de 720Ma. Intervalos de variação de tempo semelhantes são encontrados quando se usa a curva de evolução 87Sr/86Sr de rios e oceanos sugere idades de sedimentação para as lentes de Caruaru, em torno de 0,70-0,75Ga, e para Surubim em torno de 1Ga. Idades de deposição inferidas por curvas de variação temporal com isótopos de C e O sugerem idades máximas um pouco mais antigas para todas as lentes estudadas, sendo que as amostras de Caruaru indicam idade máxima de 0,95-1,0Ga, enquanto que as de Surubim indicam idade máxima de 0,95Ga. Estes resultados sugerem que os mármores estudados foram depositados durante um período de elevação do nível do mar, no evento Cariris Velhos, com metamorfismo presente provavelmente nos estágios finais deste evento. As razões 206Pb/204Pb nos mármores de Caruaru variam de 17,863 a 19,753 e nos de Surubim de 17,744 a 19,222, definindo uma idade de metamorfismo de 628Ma para os mármores de Caruaru e de 652Ma para os da folha Surubim. Apesar da dispersão de dados obtidos, estes são compatíveis aos valores propostos para metamorfismo de idade neoproterozóica. As características químicas e físicas destes mármores permitem classificá-los em termos metalogenéticos (indústria de construção civil e agropecuária), como mármore de boa qualidade, em função do poder de neutralização e poder relativo de neutralização total com teores superiores a 76% sendo indicado para a produção de corretivo de solos e cimentos, produtos importantes para a economia do Estado de Pernambuco

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:05:18Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6534_1.pdf: 3396567 bytes, checksum: 4d50e6319c48320503562a351a2e754f (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / A Bacia do Rio Pardo e o Cinturão Rio Preto bordejam, respectivamente, as porções sudeste e noroeste do Cráton do São Francisco. Examinamos a possibilidade das formações carbonáticas Serra do Paraíso (Bacia do Rio Pardo) e São Desidério (Cinturão Rio Preto) representarem capas carbonáticas Neoproterozóicas. Diamictitos/arcóseos da Formação Panelinha estratigraficamente abaixo da Formação Serra do Paraíso, não foram observados diretamente em contato com esta formação, o mesmo acontecendo com relação diamictitos glacio-marinhos da Formação Canabravinha, abaixo da Formação São Desidério. Utilizou-se estratigrafia isotópica de carbono, oxigênio e Sr como principal ferramenta de estudo, além de estratigrafia química (Mg/Ca, Mn/Sr, Sr e Rb) e exame do comportamento dos terras raras e Hg. Curva quimioestratigráfica de &#948;13C para a Formação Serra do Paraíso, mostra valores de -5 VPDB na base seguida de valores positivos em torno de +9 VPDB que apóia essa hipótese de deposição imediatamente pós-glacial. A curva quimioestratigráfica para a Formação São Desidério apresenta valores de &#948;13C próximos de 0 VPDB na base e passa para valores em torno de +16 VPDB no topo da formação. Este comportamento isotópico de carbono é semelhante aos das Formações Sete Lagoas e Lagoa do Jacaré no Grupo Bambuí o que indica uma possível correlação entre essas formações. Valores altos de Hg nos carbonatos da base da Formação Serra do Paraíso registram atividades vulcânicas pós-glacial que podem ter provocado o acúmulo de CO2 na atmosfera provocando o efeito estufa após um dos eventos Snowball Earth. Os valores de 87Sr/86Sr para ambas formações variam de 0,707584 a 0,708061, indicando uma idade entre 650 a 640 Ma (Criogeniana) estando ligada a glaciação Marinoano. As amostras da Formação Serra do Paraíso em que foram analisadas os elementos terras raras apresentam valores Ce/Ce* que passam de negativos a positivos indicando uma passagem de ambiente óxico para anóxico da base para o topo da formação e apresentam anomalias positivas de Eu (Eu/Eu* = 1,04 a 2,5,66, estando a maioria dos valores em torno de 1,7) em todas as amostras indicando uma influência de condições ambientais oxidante. As amostras da Formação São Desidério apresentam apenas valores positivos de Ce/Ce* o que indica um ambiente anóxico, e valores de anomalia negativos de Eu (Eu/Eu* =-0,29 a -0,05) o que interpretado como influencia de um ambiente redutor. O conjunto de dados é compatível com a hipótese de que as duas seqüências carbonáticas estudadas representam carbonatos de capas

Transition metal-catalyzed cross-coupling is one of the most dominant fields of modern synthetic organic chemistry. Research is forever ongoing, in which there is constant expansion of the scope of nucleophilic- and electrophilic- coupling partners, and consequently the types of products that can be formed. More specifically, strong bond activation in cross-coupling is an emerging field that can enable late-stage functionalization; by activating inert functional groups that were untouched in earlier synthetic steps, they can be taken advantage of for further derivatization. This thesis will focus on the use of aggressive reagents in the activation of strong C–H and C–O bonds for their use in transition metal-catalyzed cross-coupling. Chapter 1 will involve the use of organometallic superbases in the palladium-catalyzed cross-coupling of sp3-hybridized carbon-centered nucleophiles. Deprotonation and subsequent electrophilic quench can be considered the most classical form of C–H activation. While modern approaches frequently focus on radical mechanisms or directing groups as modes of C–H activation, stoichiometric metalation has been largely overlooked in the context of cross-coupling. By using aggressive organometallic superbases to deprotonate very weakly acidic C–H bonds, the resultant organometallic species can be taken advantage of as cross-coupling nucleophiles. This chapter will investigate the coupling of organolithiums and organozincs generated in situ in the C(sp3)–H arylation of an array of unactivated substrate classes. Chapter 2 will briefly investigate the use of aggressive alkyl metallic additives in the C–O activation of silyl enol ethers as Suzuki-Corriu cross-coupling electrophiles. Converting ketones to substituted olefins using cross-coupling is a common approach in medicinal chemistry for the synthesis of complex bioactive products. While reliable, this chemistry is generally very inefficient due to multi-step synthesis and the instability of activated intermediates. In contrast, applying modern nickel-catalyzed C–O activation to robust silyl enol ethers made in situ could alleviate these limitations. Using triethylborane as an additive, a nickel-catalyzed Suzuki-Corriu cross-coupling of silyl enol ethers was discovered. While ultimately unsuccessful, attempts were also made to optimize, explore the scope, and elucidate the mechanism of this reaction.

Aliar alta produtividade ao menor custo de processo é o principal desafio econômico de uma Aciaria Elétrica. Para isso, mudanças no processo almejando práticas que resultam em uma maior eficiência do FEA, com um menor custo envolvido, ocorrem constantemente. Este trabalho avalia um processo de FEA, com capacidade de 62 toneladas de aço, operando com carregamento de sucata metálica e ferro-gusa. Dois grupos de corridas de aço, pertencentes à dois cenários distintos, foram estudadas. Os cenários foram denominados Cenário I e Cenário II, sendo que, no segundo cenário ocorreram mudanças nas práticas de injeções de carbono e oxigênio, nas práticas de adição de cales no carregamento e mudanças na quantidade de Sucata Shredder no FEA. O objetivo deste trabalho foi analisar como essas mudanças influenciaram no processo. A composição química de aço e escória de dois padrões de carga (C e E) foi comparada entre os cenários. Verificou-se que a massa de escória diminuiu para os dois padrões de carga. Porém, a basicidade do padrão C foi reduzida de 2,5 para 2,1, enquanto para o padrão E manteve-se em 2,2 para os dois cenários. O MgO de saturação foi avaliado através de diagramas de saturação isotérmicos (ISD), e a maior parte das corridas do Cenário II ficaram acima da linha de saturação da escória. Houve uma redução de 30% do oxigênio injetado para os dois padrões e seus teores de fósforo no aço aumentaram significativamente. No entanto, apenas o padrão C teve uma variação nos teores de carbono no aço. A energia elétrica consumida mostrou-se dependente dos teores de FeO e MgO da escória. O padrão E apresentou um aumento significativo de 10 kWh/t. O rendimento metálico dos padrões C e E aumentou 3,59% e 2,22%, respectivamente. No Cenário II, o aumento da sucata Shredder no carregamento foi duas vezes maior. O Cenário II apresentou uma redução dos teores de cobre no aço para os dois padrões. As quantidades médias de injeção de carbono não tiveram variação significativa, por outro lado, através dos gráficos de distribuição, notou-se uma maior estabilidade nos valores de injeção. Para o padrão E observou-se uma quantidade mínima de ferro na escória para a razão global C/O de 0,75. Uma análise da razão das injeções de carbono e oxigênio durante o refino foi feita. Observou-se uma maior estabilidade das injeções ao longo do tempo de refino para o Cenário II em ambos os padrões. / Combine high productivity and lower costs is the main economical challenge of a steelmaking melt shop. Therefore, changes in the process aiming practices that result in higher efficiency of the EAF, with lower costs, occur frequently. This work evaluates an EAF process, with capacity of 62t of steel, operating with metal scrap and pig iron load. Two groups of steel heats that represents two distinct scenarios were studied. The scenarios were called Scenario I and Scenario II. In the Scenario II carbon and oxygen injection practices, limes loading practice and Shredder scrap loading amount were modified. The aim of the present work is analyze how these changes affected process parameters. The steel and slag chemical composition of two loading patterns (C and E) was compared on the scenarios. It was found that the slag mass reduces for both loading patterns. However, the basicity of the pattern C was reduced from 2.5 to 2.1 while the pattern E was maintained on 2.2 for both scenarios. The MgO saturation content of the slag is evaluated through Isothermal Solubility Diagrams. Most of the heats of the Scenario II MgO content are higher than the minimal saturation content. There was a reduction of 30% of the injected oxygen for both loading patterns and their P content increased significantly. Meanwhile, only the pattern C shows a variation on carbon content in the steel. The electric power consumption showed proportional relation to FeO and MgO content of the slag and the pattern E showed a significant increase of 10 kWh/t. The metallic yield of the patterns C and E increased 3.59 and 2.22, respectively. The scenario II showed a reduction of the Cu content in both patterns. The carbon injection amount means did not vary significantly, but, through distribution graphs, was noted a higher stability in the injection amount. For the E pattern, a minimum amount of iron in the slag was observed for the overall C/O ratio of 0,75. An analysis of the ratio of the carbon and oxygen injection during the refining period was done. It was observed a higher stability of the injections along the refining period for the Scenario II on both patterns.

Le carbure de silicium est un matériau bien connu à ce jour, mail il y a des aspects lors de sa fabrication qui sont mal compris. Le but de ce travail est de contribuer à la compréhension des échanges de matière via la phase gazeuse lors de la fabrication de composants en SiC. La procédure expérimentale utilisée est le suivi in situ de l'évolution des pressions de vapeur ou celle des flux évaporés par spectrométrie de masse et de comparer la morphologie et la structure des poudres avant et après les traitements par différents moyens de caractérisation dont la spectrométrie Raman et les observations MEB et FEG.. Une étude thermodynamique du système SiC-SiO2 précède et encadre l'expérimentale et le calcul des limites de la transition de l'oxydation passive-active du SiC sont effectués. L'influence des paramètres clefs comme la pollution par l'oxygène et les rampes de température sur les pressions partielles de SiO(g) et CO(g) a été observé et relié aux structures obtenues.