Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T11:29:40Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 414321 bytes, checksum: 1217b68cf39d80cb3ce2b85b1eae2eea (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T11:29:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 414321 bytes, checksum: 1217b68cf39d80cb3ce2b85b1eae2eea (MD5) Previous issue date: 1999-07-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram sintetizados a timoquinona [15] e os éteres derivados do timol, 2-benziloxi-1-isopropil-4-metilbenzeno [8; 35,8%], 2-etoxi- 1-isopropil-4-metilbenzeno [9; 18,8%], 1-isopropil-4-metil-2-octiloxibenzeno [10; 23,6%], 1-isopropil-4-metil-2-octadeciloxibenzeno [11; 33,0%], 2- (2’,3’,4’,5’,6’-pentafluorobenziloxi)-1-isopropil-4-metilbenzeno [12; 32,0%] e 1- isopropil-4-metil-2-metoxibenzeno [13; 75,8%]. Foram também sintetizados os sais derivados de piperazina: cloreto de piperazina [17], citrato de piperazina [18], fosfato de piperazina [19], oxalato de piperazina [20] e sulfato de piperazina [21]. Os éteres derivados do timol foram preparados através da síntese de Williamson, entre o timol e os compostos halogenados aromáticos e alifáticos. A timoquinona [15] foi obtida como produto da nitração do timol, utilizando ácido sulfúrico/nitrato de sódio. Os sais derivados da piperazina foram sintetizados mediante reação entre a piperazina e um ácido, apresentando rendimento quantitativo. Os ensaios biológicos dos produtos sintetizados e do timol foram realizados in vitro, com os nematóides Meloidogyne incognita raça 3 e Heterodera glycines, utilizando-se doses de 5 e 50 μg mL-1 dos compostos sintetizados. Nestes bioensaios, os índices de mortalidade para o Meloidogyne incognita variaram de 1,8 a 81,8% na concentração de 5 μg mL-1 e de 5,3 a 86,7% na concentração de 50 μg mL-1. Para Heterodera glycines estes índices variaram de 0 a 83% na concentração de 5 μg mL-1 e de 0 a 88% na concentração de 50 μg mL-1. Estes resultados permitiram observar a influência dos diferentes grupos substituintes, dos ânions e da concentração dos compostos sintetizados sobre sua atividade nematicida. Observou-se também diferença entre os mecanismos de ação destes compostos nas espécies Meloidogyne incognita e Heterodera glycines, sugerindo que uma abordagem diferente deve ser feita para a síntese de nematicidas que visam ao controle de Heterodera glycines. / In this work were synthesized the thymoquinone [15] and the derivatives ethers of the thymol, 2-benzyloxy-1-isopropyl-4-methylbenzene [8; 35.8%], 2- ethoxy-1-isopropyl-4-methylbenzene [9; 18.8%], 1-isopropyl-4-methyl-2- octyloxybenzene [10; 23.6%], 1-isopropyl-4-methyl-2-octadecyloxybenzene [11; 33.0%], 2-(2',3',4',5',6'-pentafluorobenzyloxy)-1-isopropyl-4-methylbenzene [12; 32.0%] and 1-isopropyl-4-methyl-2-methoxybenzene [13; 75.8%]. they were also synthesized the derived salts of piperazine: piperazine chloride [17], piperazine citrate [18], piperazine phosphate [19], piperazine oxalate [20] and piperazine sulphate [21]. The derived ethers of the thymol were prepared through the Williamson synthesis, between the thymol and the halogenates compounds aromatics and aliphatics. The thymoquinone [15] was obtained as product of the nitration of the thymol, using sulfuric acid/sodium nitrate. The derived salts of the piperazine were synthesized by means of reaction between the piperazine and an acid, presenting quantitative yeld. The biological assays of the synthesized products and of the thimol were carried in vitro, with the nematodes Meloidogyne incognita strain 3 and Heterodera glycines, using doses of 5 and 50 mg mL-1 of the synthesized compounds. In these bioassays, the mortality rate for Meloidogyne incognita varied from 1.8 to 81.8% at a 5 mg mL-1 concentration and of 5.3 to 86.7% at a 50 mg mL-1 concentration. For Heterodera glycines these rates varied from 0 to 83% at a 5 mg mL-1 concentration and from 0 to 88% at a 50 mg mL-1 concentration. These results allowed to observe the influence of the different substituents groups, of the anions and of the concentration of the synthesized compounds, on its nematicidal activity. It was also observed difference among the action mechanism of these compounds in Meloidogyne incognita and Heterodera glycines, suggesting that a different approach should be made for the synthesis of nematicides that seek the control of Heterodera glycines.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T11:41:57Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 795504 bytes, checksum: 406a9cdf7fbcd0a690c53aa4dce45fbb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T11:41:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 795504 bytes, checksum: 406a9cdf7fbcd0a690c53aa4dce45fbb (MD5) Previous issue date: 1999-08-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Diversas pesquisas então sendo conduzidas visando identificar substâncias naturais com efeitos alelopáticos, a fim de avaliar a atividade biológica sobre diferentes espécies de plantas daninhas. O ácido helmintospórico e seus análogos naturais, helmintosporol e helmintosporal, são toxinas sesquiterpenóides isoladas do fungo Helminthosporium sativum. No presente trabalho foi sintetizada uma série de análogos do ácido helmintospórico com potencial atividade herbicida ainda não descrita na literatura. Estes compostos foram preparados inicialmente a partir da cicloadição [3+4] entre 3-hidroximetil- 2-metilfurano [3] e o cátion oxialílico gerado pelo tratamento da 1,1,3,3- tetrabromo-4-metilpentan-2-ona [1] com dietilzinco, levando à obtenção dos cicloadutos dibromados correspondentes, com posterior redução, utilizando amálgama de Zn-Cu, formando, desse modo, os oxabiciclos [6] (37%) e [7] (12%). A partir destes compostos foram preparados os dióis [8] (62,8%) e [9] (30,2%), os aldeídos [13] (31,6%) e [16] (40%), o cloreto [14] (19,7%) e o ácido [15] (36,3%). A avaliação destes produtos foi feita em ensaios preliminares, sob condições de laboratório e em casa de vegetação, com plantas de Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Desmodium tortuosum e Brachiaria decumbens, utilizando-se uma dose fixa de 5,5 ppm do composto sintetizado. Nestes bioensaios, o diol [9] revelou-se o mais ativo sobre o desenvolvimento do sistema radical e da parte aérea das plantas testadas. O álcool [6] também mostrou algum efeito sobre o desenvolvimento de Sorghum bicolor e Cucumis sativus. Tendo em vista os bons resultados obtidos por este trabalho preliminar, novos ensaios devem ser realizados com maior número de espécies de plantas- teste e variando-se a concentração das soluções, na tentativa de se chegar a compostos cada vez mais eficientes e seletivos. / Several researches have being conducted for the identification of natural substances with allelopathic effects, in order to evaluate the biological activity upon different species of weeds. The helminthosporic acid and its natural analogous, helminthosporol and helminthosporal, are sesquiterpenoid toxins isolated from the Helminthosporium sativum fungus. In the present work a series of the helminthosporic acid analogous with potential herbicide activity not yet described in the literature were synthesized. Initially these compositions were prepared from the cycloaddition [3+4] between 3-hydroxymethyl-2-methylfuran [3] and the oxyallyl cation generated by the treatment of 1,1,3,3-tetrabromo-4- methylpentan-2-one [1] with diethylzinc, leading to the obtaining of the corresponding dibromide cycloadducts with posterior reduction, by using Zn-Cu couple, so forming the oxabicyclos [6] (37%) and [7] (12%). From these compounds, the diols [8] (62.8%) and [9] (30.2%), the aldehydes [13] (31.6%) and [16] (40%), the chloride [14] (19.7%) and the acid [15] (36.3%) were prepared. The evaluation of these products was made through preliminary assays under either laboratory and greenhouse conditions with plants of Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Desmodium tortuosum and Brachiaria decumbens, by using a fixed dose (5.5 ppm) of the synthesized compound . In these bioassays, the diol [9] revealed to be the most active upon the development of the root system and the aerial part of the tested plants. The alcohol [6] also showed some effect on the development of Sorghum bicolor and Cucumis sativus. Considering the good results obtained from this preliminary work, new assays should be accomplished with a larger number of the plant-test species and also varying the concentration of the solutions, in the attempt to attain more and more efficient and selective compounds. / Não foram encontrados o cpf e o currículo lattes do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T12:51:40Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 718646 bytes, checksum: 35cb0e99aec1b8e14b74c995cc36f7fa (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T12:51:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 718646 bytes, checksum: 35cb0e99aec1b8e14b74c995cc36f7fa (MD5) Previous issue date: 1999-10-05 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / iante da necessidade de se controlarem os insetos-praga e da descoberta de novos inseticidas comerciais que causem menos efeitos adversos, objetivaram-se, com este trabalho, sintetizar amidas análogas à piperina e avaliar a atividade inseticida destas. Tentou-se, inicialmente, sintetizar amidas análogas à piperina através de duas rotas sintéticas baseadas na reação de Grignard entre o piperonal e o haleto 2-(2-bromoetil)- 1,3-dioxolano, para a formação do álcool 3-(1,3-dioxolan-2-il)-1-(3,4- metilenodioxifenil)propan-1-ol [1], que foi obtido com rendimento de 88%. A desidratação do álcool [1] forneceu o alqueno 2-[(2E)-3-(3,4- metilenodioxifenil)propenil]-1,3-dioxolano [2], com rendimento de 73%. A reação de hidrólise de [2] não levou ao aldeído desejado [3], sendo, neste caso, obtida uma mistura de aldeídos α,β-insaturados [4], com rendimento de 25%. Não sendo possível prosseguir com esta rota sintética devido ao baixo rendimento, partiu-se para um outro procedimento, em que o álcool [1] foi convertido no acetal 2-[3-(3,4-metilenodioxifenil)propil]-1,3-dioxolano [5], por meio de uma reação de hidrogenólise (rendimento de 75%). Em seguida, a hidrólise do acetal [5] também não levou ao aldeído desejado, sendo obtido o 1,2-diidro-6,7-metilenodioxinaftaleno [7], com rendimento de 52%, conseguido através de uma reação de ciclodesidratação. Em razão das dificuldades encontradas no preparo dos aldeídos [3] e [6], duas outras rotas sintéticas foram desenvolvidas para o preparo das amidas análogas à piperina. A primeira rota sintética baseou-se na reação de Wittig-Horner entre o piperonal e o fosfonoacetato de trietila, sendo obtido o éster 3-(3,4-metilenodioxifenil)- (E)-prop-2-enoato de etila [8], com rendimento de 61%. O éster [8] foi convertido no ácido (E)-3-(3,4-metilenodioxifenil)prop-2-enóico [9] por reação de hidrólise (rendimento de 82%), que, após reação com cloreto de oxalila, em presença de THF, seguida da reação com aminas, forneceu as amidas N- isopropil-3-(3,4-metilenodioxifenil)-(E)-prop-2-enamida [10], N-isobutil-3-(3,4- metilenodioxifenil)-(E)-prop-2-enamida [11], N-isopentil-3-(3,4-metileno- dioxifenil)-(E)-prop-2-enamida [12] e N-hexil-3-(3,4-metilenodioxifenil)-(E)-prop- 2-enamida [13], com rendimentos de 74, 74, 53 e 42%, respectivamente. A outra rota sintética baseou-se na reação de oxidação do piperonal para formação do ácido piperonílico [14], que foi obtido com rendimento de 85%. Em seguida, a reação do ácido [14] com cloreto de oxalila, em presença de THF, seguida da reação com aminas, forneceu as amidas N-isopropil-(3,4- metilenodioxifenil)-amida [15], N-isobutil-(3,4-metilenodioxifenil)-amida [16], N- isopentil-(3,4-metilenodioxifenil)-amida [17] e N-hexil-(3,4-metilenodioxifenil)- amida [18], obtidas com rendimento de 42, 51, 58 e 61%, respectivamente. O efeito inseticida das amidas sintetizadas por ensaios de aplicação tópica foi baixo para Curculionidae), o caruncho-do-milho o besouro-da-farinha (Sitophilus (Tenebrio zeamais; Coleoptera: molitor; Coleoptera: Tenebrionidae), a mosca-doméstica (Musca domestica; Diptera: Muscidae) e a traça das crucíferas (Plutella xyllostela; Lepidoptera: Plutellidae). / Due to the need of controlling insect-plagues and of the discovery of new commercial insecticides that cause less adverse effects, it was the aim, of this work, to synthesize amides analogous to the piperine and to evaluate its insecticidal activity. It was tried, initially, to synthesize amides analogous to piperine through two synthetic routes based on the Grignard reaction between the piperonal and the halide 2-(2-bromoethyl)-1,3-dioxolane, for the formation of the alcohol 3-(1,3-dioxolan-2-il)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-propan-1-ol [1], which was obtained in 88% yield. The dehydration of the alcohol [1] supplied the alquene 2-[(2E)-3-(3,4-methylenedioxyphenil)propenyl]-1,3- dioxolane [2], in 73% yield. The hydrolysis of [2] did not yield the desired aldehyde [3], being obtained instead a mixture of α,β-unsaturated aldehydes [4], in 25% yield. Due to the low yield it was not possible to complete this synthetic route. Alternatively, the alcohol [1] was converted into the acetal 2-[3- (3,4-methylenedioxyphenyl)propyl]-1,3-dioxolane [5], by hydrogenolysis (75% yield). The hydrolysis of the acetal [5] did not lead to the desired aldehyde, being obtained the 1,2-dihydro-6,7-methylenedioxynaphthalene [7] in 52% yield, by ciclodehydration. Due to the difficulties found in the preparation of the aldehydes [3] and [6] two other synthetic routes were developed for the preparation of the amides analogous to the piperine. The first route was based on the Wittig-Horner reaction between the piperonal and the triethyl phosphonoacetate, being obtained the ester ethyl 3-(3,4-methylene- dioxyphenyl)-(E)-prop-2-enoate [8] in 61% yield. The ester [8] was converted into the (E)-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)prop-2-enoic acid [9] by hydrolysis reaction (82% yield), which, after reaction with oxallyl chloride, in THF, followed by the reaction with amines, supplied the amides N-isopropyl-3-(3,4- methylenedioxyphenyl)-(E)-prop-2-enamide [10], N-isobutyl-3-(3,4-methylene- dioxyphenyl)-(E)-prop-2-enamide [11], N-isopentyl-3-(3,4-methylenedioxy- phenyl)-(E)-prop-2-enamide [12] and N-hexyl-3-(3,4-methylene-dioxyphenyl)- (E)-prop-2-enamide [13], in 74, 74, 53 and 42% yield, respectively. The other synthetic route was based on the oxidation of piperonal for the formation of the piperonilic acid [14], which was obtained in 85% yield. The reaction of the acid [14] with oxallyl chloride, in THF, followed by the reaction with several amines, yielded the amides N-isopropyl-(3,4-methylenedioxyphenyl)-amide [15], N- isobutyl-(3,4-methylenedioxy-phenyl)-amide [16], N-isopentyl-(3,4-methylene- dioxyphenyl)-amide [17] and for N-hexyl-(3,4-methylenedioxyphenyl)-amide [18], in 42, 51, 58 and 61% yield, respectively. On bioassays of topical application, the amides synthesized showed little insecticidal effect over the maize weevil (Sitophilus zeamais; Coleoptera: Curculionidae), the yellow mealworm (Tenebrio molitor; Coleoptera: Tenebrionidae), the house fly (Musca domestica; Diptera: Muscidae) and diamondback moth (Plutella xyllostela; Lepidoptera: Plutellidae). / Não foi localizado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T17:03:50Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 674614 bytes, checksum: b9eafda1da73bc799cc2f2f217b3a02f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T17:03:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 674614 bytes, checksum: b9eafda1da73bc799cc2f2f217b3a02f (MD5) Previous issue date: 2000-02-14 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O objetivo deste trabalho foi estudar o processo de adsorção dos produtos finais de degradação do dissulfoton, dissulfoton sulfona e seu análogo oxigenado, em um Latossolo Vermelho-Amarelo associado a um material orgânico seco, bem como a influência das frações minerais e orgânicas nesse processo. Para isto, foram removidos a matéria orgânica e os óxidos de ferro amorfos da matriz estudada. Testes preliminares foram realizados, a fim de obter as condições adequadas para o estudo em questão. Os produtos finais de degradação do dissulfoton foram extraídos por meio do uso do diclorometano como solvente extrator, uma vez que com este solvente o rendimento de extração foi acima de 91%. O tempo de equilíbrio determinado foi de 24 horas, tempo necessário para atingir o equilíbrio entre os produtos estudados e a matriz. A faixa de concentração selecionada para o estudo da adsorção do dissulfoton sulfona e de seu análogo oxigenado foi de 2 a 60 μg mL-1. Os produtos extraídos foram analisados por cromatografia gasosa, utilizando um detector de ionização em chama (FID). O estudo da adsorção dos produtos finais de degradação do dissulfoton foi analisado por meio de um tratamento matemático dos dados, pela equação de Freundlich, mediante o uso dos coeficientes Kf (capacidade de adsorção) e 1/n (linearidade da isoterma). O material orgânico seco foi adicionado às matrizes de solo (solo coletado no campo, solo sem matéria orgânica e solo sem matéria orgânica e sem óxidos de ferro amorfos), nas proporções de 0, 5, 15 e 30%, e incubado por 0, 60 e 120 dias. Os resultados mostraram que há participação efetiva de todas as frações do solo no processo adsortivo dos produtos em estudo. A retirada da matéria orgânica e dos óxidos de ferro amorfos da matriz de solo coletado no campo causou diminuição na capacidade de adsorção dessa matriz, para os dois metabólitos do dissulfoton. O aumento do teor de carbono orgânico e o tempo de incubação também influenciaram a adsorção desses produtos, aumentando a capacidade adsortiva do solo. Observou-se que não ocorreu competitividade entre o dissulfoton sulfona e o seu análogo oxigenado, pelos mesmos sítios de adsorção. A diferença na capacidade adsortiva de cada um está relacionada com a diferença de polaridade existente entre os dois metabólitos. / The objective of this work was to study the process of adsorption of disulfoton degradation ending products, sulfon disulfoton and the oxygenated analogous of sulfon disulfoton on a Red-Yellow Latosol combined with a dry organic material as well as to study the effect of the mineral and organic fractions on this process. Following the removal of organic matter and amorphous iron oxides from the matrix studied, preliminary tests were carried out to obtain adequate conditions for the assay. The disulfoton degradation ending products were extracted using dichloro methane as solvent, since extraction yield with this solvent was above 91%. The equilibrium time determined was 24 h, necessary to reach equilibrium betwen the products analyzed and the matrix. The concentration range selected for the study of the adsorption of sulfon disulfoton and its oxygenated analogous was from 2 to 60 μg mL-1. The products extracted were analyzed by gas chromatography, using a flame ionization detector (FID). The data were mathematically analyzed by the Freundlich equation through the coefficients Kf (adsorption capacity) and 1/n (isotherm linearity). The dry organic material was added to the soil matrices (field collected soil, soil without organic matter and soil without organic matter and amorphous iron oxides) at 0, 5, 15 and 30% and incubated for 0, 60 and 120 days. The results showed that soil fractions participate actively in the adsorptive process of the product under study. The removal of organic matter and amorphous iron oxide from the soil matrix collected in the field caused a decrease in this mstrix adsorption capacity for the two disulfoton metabolites. The increase of organic carbon and the time of incubation also affected the adsorption of these products increasing the adsorptive capacity of the soil. Competitivity between sulfon disulfoton and its oxygenated analogous did not occur on the same sites of adsorption. The difference in the adsorptive capacity of each one is related to the difference of polarity between the two metabolites. / Não foi localizado o currículo lattes do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-23T18:02:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 857758 bytes, checksum: 5dbc2fd7c796de364d8604f748b112f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-23T18:02:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 857758 bytes, checksum: 5dbc2fd7c796de364d8604f748b112f6 (MD5) Previous issue date: 2000-02-15 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O estudo da extração de substâncias húmicas (SHs) de várias matrizes é de interesse para muitos pesquisadores, visto que a extração de SHs constitui etapa indispensável para o estudo de suas características e propriedades. Estas substâncias são uma classe de compostos extremamente importante na química ambiental, tendo em vista suas propriedades de conservação do solo, complexação, transporte e biodisponibilidade de metais, interações com pesticidas etc. O objetivo principal deste trabalho foi otimizar misturas de NaOH, KOH e Na4P2O7, com o propósito de aumentar a quantidade de ácidos húmicos (AHs) extraídos e caracterizá-los qualitativamente. No presente trabalho foram utilizadas amostras de vermicomposto, Latossolo Vermelho-Amarelo Húmico e Latossolo Franco Argilo-Arenoso. Os experimentos com misturas foram feitos, utilizando-se um planejamento experimental do tipo “Simplex Centroid” (CORNELL, 1973), em que os extratores puros e as misturas binárias e ternárias destes foram acrescentados às amostras, somando um total de 10 ensaios, com repetições. As misturas foram agitadas, em atmosfera de nitrogênio, por tempo suficiente para atingir o equilíbrio. Os ácidos húmicos extraídos foram quantificados por espectrofotometria em comprimento de onda de 465 nm. Os experimentos com misturas permitiram verificar a existência de relações não- lineares de segunda e terceira ordens entre as variáveis (extratores), empregando- se modelos polinomiais. Tais interações descreveram efeitos sinérgicos e antagônicos entre os extratores, em relação à quantidade extraída. As misturas de maior eficiência na extração foram: i) na amostra de latossolo Franco Argilo- Arenoso, todas as misturas ternárias contidas na região do Simplex, delimitada pelas proporções máxima e mínima de cada extrator, em porcentagem volume/volume (% v/v), de 55% e 25% em Na4P2O7; 60% e 15% em KOH; e 45% e 4% em NaOH. ii) Na amostra de Latossolo Vermelho-Amarelo Húmico, todas as misturas contidas em uma região aproximadamente triangular, cujos vértices, que delimitam a região, são 0%, 0% e 100%; 5%, 0% e 95%; e 0%, 55% e 45% de NaOH, KOH e Na4P2O7, respectivamente, em proporções (% v/v). iii) Na amostra de vermicomposto, todas as misturas contidas em uma região triangular, cujos vértices são 0%, 100% e 0%; 50%, 50% e 0%; e 20%, 55% e 25% de NaOH, KOH e Na4P2O7, respectivamente. Os ácidos húmicos foram caracterizados por espectroscopia na região do espectro visível e de infravermelho, o que indicou haver diferenças na razão E4/E6 e nas funções orgânicas de diferentes amostras e extratores. / The study of the extraction of humic substances (HS) from various matrices interests many researchers, since HS extraction is a crucial step for the study of its characteristics and properties. These substances constitute an extremely important class of compounds in environmental chemistry, because of its properties of soil conservation, complex formation, transport and bioavailability of metals, pesticide interactions etc. The main objective of this work was to optimize mixtures of NaOH, KOH and Na4P2O7 to increase the amount of extracted humic acids (HA) and to characterize them qualitatively. In the present work, samples of vermicompost, Humic Red-Yellow Latosol and Silty-Clay-Loam Latosol were used. The experiments with the mixtures were arranged in a Simplex Centroid (CORNELL, 1973) experimental design, where the extractors in pure state and their binary and ternary mixtures were added to the samples, totalling 10 assays, for enough time to reach equilibrium. The extracted humic acids were quantified by spectrophotometry at 465 nm wavelength. The experiments with the mixtures showed the existence of non- linear relations of second and third order among the variables (extractors), being utilized polynomial models. Such interactions described synergetic and antagonistic effects among the extractors with relation to the amount extracted. The most efficient mixtures in the extraction were: i) in the Silty-Clay-Loam Latosol sample, all the ternary mixtures contained in the Simplex region, delimited by the maximum and minimum proportions of each extractor, in percentage volume/volume (%v/v), of 55% and 25% in Na4P2O7; 60% and 15% in KOH; and 45% and 4% in NaOH. ii) In the Humic Red-Yellow Latosol sample, all the mixtures contained in an approximately triangular region, whose vertices that delimit the region are 0%, 0% and 100%; 5%, 0% and 95%; and 0%, 55% and 45% of NaOH, KOH and Na4P2O7, respectively in proportions (% v/v). iii) In the vermicompost sample, all the mixtures contained in a triangular region, whose vertices are 0%, 100% and 0%; 50%, 50% and 0%; and 20%, 55% and 25% of NaOH, KOH and Na4P2O7, respectively. The humic acids were characterized by spectroscopy in the region of the visible spectrum and infrared, which indicated differences in the ratio of E4/E6 and in the organic functions of different samples and extractors. / Não foram encontrados o cpf e o currículo lattes do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T11:25:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1689408 bytes, checksum: d46f80cd3e622e631ff37099e4b101ce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T11:25:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1689408 bytes, checksum: d46f80cd3e622e631ff37099e4b101ce (MD5) Previous issue date: 2001-06-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O interesse pela natureza dos complexos entre metais e matéria orgânica dissolvida em águas naturais incitou o uso de numerosos métodos de especiação de metais pesados e o cálculo da estabilidade quantitativa dos complexos formados. Neste trabalho, foi determinada a capacidade de complexação de águas naturais, em decorrência da presença de matéria orgânica dissolvida; este é um importante parâmetro que mede a habilidade do sistema para complexar metais pesados, tornando estas espécies químicas menos tóxicas que as não complexadas. As amostras foram coletadas em sete pontos diferentes ao longo do Ribeirão São Bartolomeu e foram, posteriormente, filtradas e submetidas a determinação da DQO, determinação de cobre por absorção atômica, pH, temperatura, condutividade, teor de oxigênio dissolvido e titulações voltamétricas. As titulações foram feitas através de sucessivas adições de uma solução de Cu+2, este íon foi utilizado por apresentar complexos mais estáveis com substâncias húmicas. O ponto final dessa titulação foi interpretado como uma medida da capacidade de complexação da matéria orgânica dissolvida existente nas amostras. Desenvolveu-se um programa em linguagem VisualBasic 5.0 para aquisição e gerenciamento de dados do instrumento polarográfico EG&G Princeton Applied Research PAR, modelo 384B. Os dados das titulações voltamétricas foram obtidos através de uma interface serial padrão RS232C para um microcomputador PC586, 133MHz. A técnica utilizada foi a Voltametria de Redissolução Anódica com Pulso Diferencial (DPASV), o qual é um método eletroquímico capaz de determinar a natureza química de constituintes traço com precisão, além de ser simples, rápida e seletiva. Durante o desenvolvimento do trabalho verificou-se que o processo total de obtenção dos voltamogramas via microcomputador é mais rápido, oferecendo condições de se obter o máximo de informação possível de um voltamograma para uma análise. A utilização do programa desenvolvido em linguagem VisualBasic 5.0 facilitou o manuseio do instrumento polarográfico mostrando excelente desempenho. O procedimento de titulação complexométrica mostrou ser uma técnica simples, por outro lado, problemas surgiram devido à dissociação cinética de complexos lábeis no eletrodo de mercúrio e da sorção de compostos orgânicos sobre o eletrodo durante titulações utilizando a técnica DPASV. A capacidade de complexação apresentou valores entre 22,75 a 52,81 μg L-1 e log das constantes de estabilidade condicional na faixa de 5,40 a 6,14. / The interest for the nature of complexes metal-organic matter dissolved in natural waters, incited the use of numerous heavy metals speciation methods and calculation of the formed complexes quantitative stability. In this work the capacity of complexation of natural waters was determined, due to the presence of dissolved organic matter; this is an important parameter that measure the system ability to complex heavy metals, turning them into chemical forms less toxic than the uncomplexed ones. The samples were collected in seven different points along São Bartolomeu River, and they were later filtered and submitted to a COD determination, copper determination by atomic absorption, pH, temperature, conductivity, dissolved oxygen tenor and voltammetric titration. The titration were made through successive additions of a Cu(II) solution, this ion was used by presenting more stable compounds with humic substances. The final point of that titration was interpreted as a measure of the complexation capacity of the dissolved organic matter existent in the samples. A program in language VisualBasic 5.0 for acquisition and administration of data of the instrument polarecord EG&G Princeton Applied Research PAR, model 384B was developed. The voltammetric titration data were obtained through a RS232C serial standard interface for a PC586, 133MHz microcomputer. The technique used was Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DPASV), that is a electrochemical method capable to determine accurately the chemical nature of constituent trace, besides being simple, fast and selective. During the development of the work it was verified that the total process for acquisition of voltammograms through microcomputer is faster, offering conditions to obtain the maximum possible information of a voltammogram for an analysis. The use of the program developed in language VisualBasic 5.0, facilitated the handling of the polarecord instrument showing excellent acting. The procedure of complexation titration showed to be a simple technique, on the other hand, problems appeared due to the kinetic dissociation of labile complexes in the mercury electrode and the sortion of organic compositions on the eletrode during titrations using the DPASV technique. The complexation capacity presented values among 22,75 to 52,81 mg L-1 and the conditional stability constants log in the strip from 5,40 to 6,14. / Não foi encontrado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T12:12:28Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2540714 bytes, checksum: aae878edc7db30c61107f52060de6a55 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T12:12:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2540714 bytes, checksum: aae878edc7db30c61107f52060de6a55 (MD5) Previous issue date: 2001-12-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Devido à grande demanda de produtos eficientes e que causem pequeno impacto ambiental no controle de plantas daninhas, realizou-se este trabalho, com o objetivo de sintetizar novos compostos com atividade herbicida. Para isso, foram sintetizados álcoois e alquenos derivados do composto 1α,2α,4α,5α-tetrametil-8- oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona, inéditos. As seqüências de sínteses foram iniciadas por meio da reação de cicloadição [3+4] entre o cátion oxialílico gerado a partir do 2,4- dibromopentan-3-ona e o 2,5-dimetilfurano. Essa reação forneceu o 1α,2α,4α,5α- tetrametil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona [5], que, após a reação com peróxido de hidrogênio catalisada por tetróxido de ósmio, produziu o diol [6] (não isolado), que foi convertido no 1α,2α,4α,5α-tetrametil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8- oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona [7], pela adição da acetona em presença do ácido p- toluenossulfônico. O acetonídeo [7], por sua vez, foi transformado em álcoois por reações via alquil lítio, reagente de Grignard e redução com boridreto de sódio, seguidas por desidratação com cloreto de tionila em piridina, para fornecer os alquenos correspondentes. A avaliação da atividade biológica dos compostos sintetizados foi realizada por meio de ensaios biológicos, utilizando-se plantas de Lactuca sativa L. (alface), Sorghum bicolor L. (sorgo) e Cucumis sativus L. (pepino). Os compostos sintetizados não causaram inibição significativa do crescimento do sistema radicular das plantas testadas. Todavia, novos testes serão realizados, pois esses compostos poderão interferir em outros processos vitais das plantas, que poderão se manifestar mais tarde ou em outra parte da planta. / Due to the great demand of efficient products and that they cause small environmental impact for the control of harmful plants, it the took place this work with the objective of synthesizing new composed with activity herbicide. For this alcohol and derived alkenes of the composition 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6- en-3-one were synthesized, unpublished. The sequences of syntheses were initiate by means of the cycloaddition reaction [3+4] among the oxyallyl cation, generated starting from the 2,4-dibromopentan-3-one, and the 2,5-dimethylfuran. This reaction supplied the 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one [5], that the after reaction with peroxide of hydrogen catalyzed by osmium tetroxide, produced the diol [6] (not isolated), that was transformed into the 1α,2α,4α,5α-tetramethyl-6,7-exo- isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one [7], for the addition of the acetone in presence of the acid p-toluenossulfonic. The acetonideo [7] for its time, it was transformed in alcohols by reactions through alkyl lithium, reagents of Grignard and reduction with boridreto of sodium, proceeded by dehydration with tionila chloride in pyridine, to supply the corresponding alkenes. The evaluation of the biological activity of the synthesized compositions, it was accomplished by means of biological rehearsals, using plants of Lactuca sativa L., Sorghum bicolor L. and Cucumis sativus L. The synthesized compositions didn't cause significant inhibition of the growth of the system radicular of the tested plants. Though, new tests will be accomplished because, those compositions can interfere in another vital processes of the plants, that can show later or in another part of the plant.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-27T12:30:49Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 357938 bytes, checksum: f975d715fb6efe1c76a16c8780062ffc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T12:30:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 357938 bytes, checksum: f975d715fb6efe1c76a16c8780062ffc (MD5) Previous issue date: 2001-04-06 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Foi obtido o tempo de retenção (tr) e o espectro de massas em cromatografia gasosa acoplado a espectrometria de massas de 76 acetatos lineares monoinsaturados (19 dodecenila, 23 tetradecenila, 22 hexadecenila e 12 octadecenila) em três colunas capilares de fases estacionárias diferentes [DB-1 (apolar), Supelcowax-10 (polar) e SP 2340 (altamente polar)]. Os dados obtidos foram utilizados na construção de um banco de dados no software do CG-EM, de modo a verificar a presença dos acetatos monoinsaturados em extratos bruto de glândulas de E. lignosellus e P. sequax. A cromatografia gasosa-espectrometria de massas (“CG-EM”) foi utilizada para a identificação dos acetatos, e cromatografia gasosa-eletroantenografia (“CG-DEA”) para identificar as substâncias ativas, onde foi possível identificar o acetato de (Z)-hexadec-11-enila pela “CG-EM” e acetatos de (Z)-tetradec-9-enila e (Z)-hexadec-11-enila pela “CG-DEA” que se mostraram ativos a antenas de E. lignosellus. / The retention times (tr) and the mass spectrum in gas chromatography coupled to mass spectrometry were obtained for 76 linear monounsaturated acetates (19 dodecenyl, 23 tetradecenyl, 22 hexadecenyl and 12 octadecenyl) with three capillary columns of different stationary phases [DB-1 (non-polar), Supelcowax-10 (polar) and SP 2340 (highly polar)]. The obtained data were used in the construction of a database in the software of the GC-MS, in way to verify the presence of monounsaturated acetates in rude extracts of glands of E. lignosellus and P. sequax. The gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was used for the identification of the acetates, and gas chromatography- eletroantenography (GC-EAD) to identify the active substances, where was possible to identify the (Z)-hexadec-11-enyl acetate by GC-MS, the (Z)-tetradec- 9-enyl and (Z)-hexadec-11-enyl acetates by CG-DEA, that were shown to be active to antennas of E. lignosellus.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-28T12:48:31Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1706670 bytes, checksum: 7eaf65ec4f6211f7d2f96c10c3cb3f8a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-28T12:48:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1706670 bytes, checksum: 7eaf65ec4f6211f7d2f96c10c3cb3f8a (MD5) Previous issue date: 2003-02-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O propósito deste estudo foi fazer determinações potenciométricas simultâneas das espécies aniônicas cloreto, brometo, iodeto e nitrato. O interesse nessas determinações vem principalmente do fato de que estes constituem fortes interferentes entre si, comprometendo e dificultando a análise dos mesmos em efluentes industriais, águas naturais, dentre outros. Além disso, estes íons podem se tornar bastante prejudiciais quando suas concentrações alcançam determinados valores, por causarem danos graves ao ecossistema aquático. Assim, com a utilização de um multiplexador e de um arranjo de eletrodos seletivos a íons foram desenvolvidas técnicas instrumentais de calibração, através de quimiometria, capazes de separar as respostas dos diferentes íons interferentes. Os métodos de calibração multivariada utilizados foram o método dos mínimos quadrados parciais polinomial (PLS polinomial) e o de redes neurais artificiais pois a relação entre as respostas não é linear, tendo-se ainda estudado os potenciais fornecidos pelos eletrodos através da análise das componentes principais (PCA). Foram feitos dois conjuntos de soluções com concentrações variadas dos ânions descritos, de acordo com um planejamento experimental cúbico de rede simplex lattice , com a adição de cinco pontos de verificação, tendo os conjuntos como diferencial, as concentrações de iodeto utilizadas. Para uma maior concentração de iodeto, a componente principal 1, que explicou 90,61 % da variância, separou completamente as respostas provenientes das soluções que possuíam tal ânion, já a componente principal 2, que explicou 6,42 % da variância, agrupou as amostras que continham as maiores concentrações para todos os íons. Em contrapartida, sob concentrações mais baixas de iodeto, a componente principal 1, que explicou 92,39 % da variância, separou todas as respostas oriundas das soluções que possuíam o íon brometo; e a componente principal 2, que explicou 7,20 % da variância, separou as amostras que continham as maiores concentrações dos íons cloreto, iodeto e nitrato. Tais observações proporcionaram a verificação dos efeitos das interferências, além de possibilitarem o estudo das respostas para a utilização do PLS polinomial e o treinamento das redes. O PLS polinomial apresentou valores de erros quadráticos médios de previsão (RMSEP) para o cloreto de 10-3 mol L-1 e para o brometo de 10-4 mol L-1, para concentrações de ambos os íons da ordem de 10-2 mol L-1; em relação ao iodeto, o RMSEP foi de 10-7 mol L-1, para concentrações 10-6 mol L-1; e, finalmente, o RMSEP para nitrato foi de 10-4 mol L-1, para concentrações da ordem de 10-3 mol L-1. A arquitetura das redes neurais foi otimizada tendo sido obtidos os menores valores de RMSEP, utilizando-se como função de transferência a função tangente sigmoidal e uma arquitetura de três camadas, sendo a primeira e a última camadas constituídas de quatro neurônios, e a camada intermediária constituída de dez. Os valores de RMSEP foi para o cloreto e brometo de 10-6 mol L-1, para concentrações de 10-2 mol L-1; para o iodeto, o RMSEP foi de 10-10 mol L-1, para concentrações de 10-6 mol L-1; e, por último, o nitrato apresentou um RMSEP de 10-6 mol L-1, para concentrações de 10-3 mol L-1. Através dos recursos quimiométricos utilizados foi possível otimizar o uso dos eletrodos seletivos a íons, o que facilitou sobremaneira as diversas aplicações. / The purpose of this study was to carry out simultaneous potenciometric determination of anionic species, more specifically, the chloride, bromide, iodide and nitrate anions. The interest in their determinations is due to the fact that these anions are strong interferents with respect to each other, jeopardizing and making difficult their analysis in industrial effluents and nature waters. Moreover, these ions can become quite prejudicial when their concentrations reach certain values, because they can cause serious damages to the aquatic ecosystem. Therefore, using a multiplex and a selective ion electrode array, instrumental calibration techniques were developed with quimiometric resources, to be able to separate the responses of the different interfering ions. The multivariated calibration methods utilized were the partial least square polynomial method (polynomial PLS) and the artificial neural networks since the relation between the responses is not linear, being also studied the potential values provided by the electrodes through the principal components analysis (PCA). Two sets of various solutions were prepared containing different concentrations of the anions described, according to the array simplex lattice net experimental planning, with the addition of more five verifying points, and the groups differential being the concentration values of the ion iodide. For a higher iodide concentration, the first major component, that explained 90,61 % of the variance, completely separated the solution responses which contained this ion, and the second major component, that explained 6,42 % of the variance, bracketed the samples which contained the higher concentrations for all the ions. Whereas, with the lower iodide concentrations, the first major component, that explained 92,39 % of the variance, isolated all the responses of the solutions which contained the bromide ion, and the second major component, that explained 7,20 % of the variance, separated the samples which contained the higher concentration of the chloride, iodide and nitrate ions. Such observations allowed to verify the interference effects besides enabling the study of the responses and consequently allowing the using of the polynomial PLS and the neural artificial networks training. The polynomial PLS presented root mean square error prediction (RMSEP) values for chloride was 10-3 mol L-1 and for bromide was 10-4 mol L-1 to concentrations of both ions in orders of 10-2 mol L-1. In relation to the iodide, the RMSEP was 10-7 mol L-1 to concentrations of 10-6 mol L-1 and finally, the nitrate RMSEP was 10-4 mol L-1, to concentration orders of 10-3 mol L-1. The neural network architecture was optimised obtaining smaller RMSEP values by using the sigmoid tangent function as the transference function, and using a three layer architecture where the first and the last ones had both four neurons and the intermediary layer had ten neurons. The RMSEP values to chloride and bromide were 10-6 mol L-1 to concentrations of 10-2 mol L-1 and to iodide was 10-10 mol L-1 to concentrations of 10-6 mol L-1 and, at last, the nitrate presented a RMSEP value of 10-6 mol L-1 to concentrations of 10-3 mol L-1. By the quimiometric resources used, it was possible to optimise the ion selective electrode use and getting more facilities in applications.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T19:19:05Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T19:19:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 419208 bytes, checksum: 28a028f949955c57c1998d5576abc93b (MD5) Previous issue date: 2003-03-31 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Este trabalho teve por objetivo avaliar a contaminação de rios por esgotos domésticos e industriais, através da determinação da concentração total dos metais (Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb e Zn), alumínio solúvel e pela especiação de nitrito e nitrato, Fe (II) e Fe (III) e de Cr (III) e Cr (VI). A determinação da concentração de metais totais foi feita por espectrofotometria de absorção atômica, a concentração de alumínio solúvel e a especiação foram determinadas através de sistemas de análise por injeção em fluxo. Além disso, para auxiliar na interpretação dos resultados obtidos com relação ao grau de contaminação dos rios estudados, foram determinados alguns parâmetros físico-químicos, como: pH, temperatura, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio. A determinação do coeficiente de distribuição (Kd) foi realizada para dar subsídios com relação ao transporte e à partição do metal entre a água e os sólidos em suspensão. Os rios estudados foram o Ribeirão Ubá, na cidade de Ubá-MG e os Ribeirões Açude e Patusca, na cidade de Dores de Campos-MG. Diferentes trechos destes corpos d’água foram avaliados para verificar se suas águas encontram-se de acordo com as condições estabelecidas pela legislação ambiental brasileira, para as águas da Classe 2. Pôde se constatar que em diversos trechos a qualidade dos cursos d’água analisados mostrou-se comprometida pelo lançamento de águas residuárias. Em pontos próximos aos despejos industriais foram encontrados valores de oxigênio dissolvido e demanda química de oxigênio acima do limites estabelecidos por lei. O mesmo aconteceu com alguns metais, como Al, Cr, Fe e Ni, em Dores de Campos, e Cu, Fe, Ni e Zn, em Ubá. Atenção deve ser dada às concentrações de Cr (VI) encontradas em Dores de Campos, através da análise de especiação, devido aos efeitos nocivos deste elemento. Esta contaminação foi atribuída aos despejos das indústrias de curtume da cidade. Assim, em alguns trechos os corpos d’água monitorados necessitam ser enquadrados nos padrões da lei brasileira. Os sistemas de análise por injeção em fluxo propostos e empregados na determinação e especiação dos elementos demonstraram ser eficientes, reprodutíveis e econômicos, podendo ser aplicados em análises de rotina e monitoramento das concentrações desses elementos em ecossistemas aquáticos. / This investigation had as purpose to evaluate the contamination of rivers by domestic and industrial waste, through the determination of the total concentrations of the metals Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Ni, Pb and Zn, soluble aluminum and by the speciation of nitrite and nitrate, Fe (II) and Fe (III) and of Cr (III) and Cr (VI). The determination of the concentrations of the metals was done by atomic absorption spectrometry, the concentration of soluble aluminum and the speciation was carried out through systems of analysis by flux injection. Besides this, to enhance the interpretation of the obtained results with respect to the degree of contamination of the investigated rivers, some physical chemical parameters, such as pH, temperature, electric conductivity, dissolved oxygen and chemical demand of oxygen was carried out. The determination of the distribution coefficient (Kd) was done to give subsides with respect to transport and position of the metal between the water and solids in suspension. The rivers investigated was the Ubá Stream, in the city of Ubá, state of Minas Gerais, Brazil, and the Açude and Patusca streams, in the city of Dores de Campos, state of Minas Gerais, Brazil. Different stretches of these bodies of water were evaluated to verify if its waters complies with the Brazilian Environmental Legislation (BRASIL, 1986), for class 2 waters. It can be seen that in several stretches the quality of the streams analyzed was shown to be compromised by discharge of residual waters. In points close to the industrial discharges values of dissolved oxygen and chemical demand of oxygen above the established legal limits was found. The same occurred with some metals, such as Al, Cr, Fe and Ni in Dores de Campos, and Cu, Fe, Ni and Zn in Ubá. Attention should be given to the concentrations of Cr (VI) found in Dores de Campos, by means of speciation analysis, due to the harmful effects of this specie. This contamination was attributed to the industrial discharges of the local tannery. Thus in some stretches, the monitored streams needs to be adjusted in order to comply with the standards of the Brazilian legislation. The system of analysis by flux injection proposed and carried out in the determination and speciation of the elements proved to be efficient, reproducible and economical, and can be applied in routine analysis and monitoring of the concentrations of these elements in aquatic ecosystems.