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Interacción de plaguicidas utilizados en la región semiárida pampeana con minerales constituyentes del sueloWaiman, Carolina V. 14 March 2014 (has links)
Los beneficios que los herbicidas han brindado a la producción de
cultivos son incuestionables, pero es importante resaltar que solamente
una parte de lo que se aplica ejerce su función, el resto es distribuido
en el ambiente. Surge entonces la preocupación de los efectos sobre la
salud de humanos y animales ya que cierta cantidad permanece
retenida a los componentes del suelo y de los sedimentos, y desde allí
puede migrar hacia aguas de recreación y consumo, deteriorando de
esta manera la calidad del agua.
Luego de una introducción general en los capítulos 1 y 2, en el capítulo
3 se propone y utiliza un método simple y económico para cuantificar
por UV-Vis al herbicida glifosato a través de la derivatización con
FMOC-Cl (9-fluorenilmetil cloroformato). Se aplica este método para
realizar isotermas de adsorción en muestras de suelo de la región
semiárida pampeana y una muestra de goethita sintética.
En el capítulo 4 se presenta un estudio por medio de espectroscopia
ATR-FTIR de la adsorción competitiva entre glifosato y fosfato sobre
goethita a pH constante. Puesto que ambas sustancias forman
complejos superficiales de esfera interna con los mismos grupos de la
goethita, se propone un mecanismo de intercambio de ligando para esta
reacción.
En el capítulo 5 se presenta un estudio por medio de isotermas de
adsorción, movilidades electroforéticas y XPS de la adsorción
competitiva entre glifosato y fosfato sobre goethita. Se evaluó el efecto
de pH y de la concentración de fosfato. Los resultados obtenidos pueden
ser interpretados teniendo en cuenta la competencia entre glifosato y
fosfato y la presencia de sitios superficiales libres disponibles para la
adsorción. Cuando hay muchos sitios libres disponibles las dos
sustancias se adsorben de manera prácticamente independiente. En
cambio, cuando quedan pocos sitios libres la competencia se hace más
evidente. Los datos de XPS corroboran también la adsorción
competitiva.
En el capítulo 6 se presenta un estudio por medio de espectroscopia
ATR-FTIR y de experimentos tipo “batch” de la cinética de adsorción de
glifosato en ferrihidrita y de la competencia glifosato-citrato. Los
resultados muestran que las dos sustancias compiten por los mismos
sitios de adsorción y que el citrato es capaz de desplazar al glifosato de
la superficie. La invariabilidad en la forma de los espectros indica que
no se modifica la identidad de las especies involucradas en la
competencia.
En el capítulo 7 se presenta un estudio de adsorción del herbicida
metsulfurón metil en 30 suelos de la región Semiárida Pampeana. Se
determinó que los factores más importantes que controlan esta
adsorción son el contenido de materia orgánica y el pH. La estimación
de la movilidad a través del índice GUS mostró que este herbicida puede
lixiviar en todos los suelos estudiados. / Herbicides seem to be absolutely necessary for crop production.
However, only a small fraction of the applied dose acts as a weed killer,
and the rest is dispersed in the environment. Significant amounts may
eventually reach the soil and remain in the soil or be transported to
other areas like underground water, lakes and streams. Herbicide
pollution is becoming an important issue because they can affect nontarget
organisms.
Chapters 1 and 2 are introductory and background information is
given.
In chapter 3, a novel, simple and inexpensive method for glyphosate
quantification is proposed. This method allows quantifying glyphosate
by UV-Vis spectroscopy with a previous derivatization step with FMOCCl
(9-fluorenyl methoxycarbonyl chloride). This method has been
successfully used in adsorption isotherms experiments with soils of the
semiarid pampean region and with a synthetic goethite sample.
Chapter 4 presents an ATR-FTIR study of the competitive adsorption
between glyphosate and phosphate onto goethite at constant pH. Both
substances adsorb to the surface by forming inner-sphere complexes. A
ligand exchange mechanism for this competitive adsorption is proposed.
Chapter 5 presents a study of the competitive adsorption between
glyphosate and phosphate onto goethite performed by adsorption
isotherms, electrophoretic mobilities and XPS. The effects caused by pH
and phosphate concentration were evaluated. The obtained results can
be explained considering glyphosate-phosphate competition and the
availability of surface sites on goethite. When many surface sites are
available, adsorption of both ligands takes place rather independently.
On the contrary, when there are few available surface sites, competition
becomes more evident. XPS data confirm competitive adsorption.
Chapter 6 presents a combined batch/ATR-FTIR kinetic study on the
competitive adsorption between glyphosate and citrate onto ferrihydrite
particles. Results show that both ligands compete for the same surface
sites and that citrate can desorb glyphosate. Spectra-shape invariability
indicates that the identity of the species involved in competition does
not change during the process.
Chapter 7 presents an adsorption study of metsulfuron methyl on 30
soils from semiarid pampean region of Argentina. Both, pH and organic
matter content affect significantly the adsorption. The groundwater
ubiquity score (GUS) evaluated for these systems indicates that this
herbicide is that metsulfuron methyl can be ranked as leacher in all
studied soils.
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