Global ETD Search

1	Theoretical study of catalytic reactions of carbenes: haptotropic rearrangements and the Dötz reaction Jiménez Halla, José Óscar Carlos 16 October 2009 (has links) En aquesta tesi s'han estudiat mecanismes de reaccions de cicloanulació en carbens de Fischer a través de mètodes teòrics, concretament fent servir el nivell de teoria B3LYP/(Wachters' basis / 6-31G**). Els alcoxi- i amino carbens de pentacarbonil crom, ja siguin vinílics o aromàtics, reaccionen amb acetilè per produir fenols, naftols o derivats ciclopentadiè o indè substituïts amb el Cr(CO)3 coordinat, d'una manera regioselectiva. L'objectiu d'aquest treball és discutir ambudes reaccions competitives particularment a la reacció de Dötz, la qual durant els darrers anys ha estat explorada experimentalment per W.D. Wulff, C.P. Casey, R. Aumann i J. Barluenga entre altres diferents propostes mecanístiques. A més K.H. Dötz va demostrar que la coordinació del Cr(CO)3, un cop l'anell ja està format, pot patir canvis haptotròpics, és a dir, la caminada del complex metàl·lic d'un anell a un altre -generalment almenys substituït- canviant la seva hapticitat (coordinació pi amb els membres de l'anell). Llavors, s'han estudiat les migracions haptotròpiques intramoleculars en petits hidrocarbons aromàtics policíclics amb l'objectiu d'analitzar les rutes de reacció per les quals aquestes reaccions es porten a terme Complejos bis-tricarbonilcrom Haptotròpics rearrangements Complexos bis-tricarbonilcrom Cambios haptotròpicos Canvis haptotròpics DFT Teoría del funcional de la densidad Teoría del funcional de la densitat Reaction mechanisms Mecanismos de reacción Reaction mechanisms Mecanismes de reacció Reacción de Dötz Dötz reaction Reacció de Dötz Carbenos de Fischer Fischer carbenes Carbens de Fischer Bis-tricarbonilcrom complexes 547

Search results

Theoretical study of catalytic reactions of carbenes: haptotropic rearrangements and the Dötz reaction