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Cromóforos rígidos derivados de tiazol o [5, 4-d] tiazol: cristais líquidos e sais orgânicos fotocromáticos

SANTOS, Arthur Bernardo de Souza. 30 March 2016 (has links)
Submitted by Irene Nascimento (irene.kessia@ufpe.br) on 2016-07-21T16:17:26Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) ATUALIZADA DISSERTAÇÃO_ARTHUR_UFPE_.pdf: 6640779 bytes, checksum: 54162674f1fcaee2b4fef8836f21cd72 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-21T16:17:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) ATUALIZADA DISSERTAÇÃO_ARTHUR_UFPE_.pdf: 6640779 bytes, checksum: 54162674f1fcaee2b4fef8836f21cd72 (MD5) Previous issue date: 2016-03-30 / CNPQ / O estudo das propriedades de materiais orgânicos tem chamado atenção devido sua versatilidade estrutural e de composição que podem moldar suas propriedades físicas e químicas. Neste trabalho preparamos seis cromóforos rígidos contendo o heterociclo tiazolo[5,4-d]tiazol (Thz) como espaçador aromático, e grupos terminais piridínicos ou carboxílicos. Desta forma trabalhamos com duas linhas de pesquisa: foto-eletroquímica para os derivados piridínicos e síntese e caracterização de cristais líquidos (CLs). Investigamos as propriedades fotoquímicas e processos redox das bipiridinas X,X'-(tiazolo[5,4-d]tiazol-2,5- dil)bis(piridil) (X,X’ = 2,2’; 3,3’ ou 4,4’). Em solução, apresentaram propriedades acidocrômica via foto- e eletrodissociação de solventes clorados. A seguir, preparamos sais de trifluoracetato dos bipiridínio (viologens), que apresentaram propriedades fotocromáticas via transferência de elétron quando expostos à radiação UVB. Utilizamos os derivados carboxílicos como centros rígidos para a preparação de cristais líquidos. Escolhemos o grupo carboxilato como precursor sintético dos conectores orgânicos: éster, amida e 1,3,4-oxadiazol. Planejamos os cristais líquidos contendo tais conectores e cadeias alquílicas dodeciloxi (-OC12H25), obtendo materiais com estrutura geral: centro rígido + conectores + cadeias alcóxi. De acordo com a estrutura dos centros rígidos, preparamos treze mesógenos calamíticos (ácido tiazolo[5,4- d]tiazol-2,5-dicarboxílico), das quais seis apresentaram mesofases calamítica (comportamento esperados) e três apresentaram mesofases discóticas. O fotocromismo apresentado pelos sais de bipiridinas frente à radiação UVB nos permite sugerir aplicações como dosimetria desta radiação, presente na luz solar. As propriedades mesomórficas ainda estão em estudo. No entanto, conseguimos obter CL’s discóticos a temperatura ambiente e uma mesofase discótica nemática, bastante rara. / The study properties of organic materials has drawn attention due to its structural versatility and composition versatility, which can shape their physical and chemical properties. In this work, we prepared six rigid chromophores containing the heterocycle thiazolo[5,4-d] thiazole (Thz) as aromatic spacers, and pyridyl or carboxylic terminal groups. Hence, we have worked with two research lines: photo-electrochemistry for the pyridine derivatives and synthesis and characterization of liquid crystals (LCs). We investigated the photochemical properties and redox processes of the bipyridines X,X'-(thiazolo[5,4-d] thiazole-2,5-diyl)bis(pyridyl) (X,X' = 2,2 '; 3,3' or 4,4 '). In solution, these compounds showed acidochromic properties via photonand electrodissociantion of chlorinated solvents. Next, we prepare bipyridinium trifluoroacetate salts (viologens), which exhibited photochromic properties through electron transfer when exposed to UVB radiation. We used the carboxylic derivatives as rigid centers for the preparation of liquid crystals. We chose the carboxylate group as a synthetic precursor of organic connectors: esther, amide, and 1,3,5-oxadiazole. We plannned the liquid crystal containing these connectors and the alkoxy chains dodecyloxy (-OC12H25), obtaining materials with general structure: rigid center + connectors + alkoxy chains. According to the rigid center structure, we obtained thirteen calamitic (acid thiazolo [5,4-d] thiazole-2,5-dicarboxylic acid), six of which had mesophases calamítica (expected behavior) and three had discóticas mesophases. The photochromic presented by bipyridinium salts when exposed of UVB radiation allows suggest applications such as dosimetry of sunlight radiation. The mesomorphic properties are still under study. However, we obtained room temperatures discóticos LCs, as well as a nematic discótica mesophase which are quite rare.

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