Submitted by Marcele Costal de Castro (costalcastro@gmail.com) on 2017-08-29T18:27:24Z No. of bitstreams: 1 CRISTINA DE SOUZA PEREIRA M.pdf: 7969645 bytes, checksum: 06904282b77803151309f076cd0a6053 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-29T18:27:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CRISTINA DE SOUZA PEREIRA M.pdf: 7969645 bytes, checksum: 06904282b77803151309f076cd0a6053 (MD5) Previous issue date: 1994-05 / Um método de determinação de zircônio e háfnio combinando a separação por extração cromatográfica em TBP/SiOg - HC1 e a determinação espectrofotométrica com Arsenazo III em meio de HC1 foi desenvolvido. A metodologia estudada envolve um processo de análise mais barato e permite a determinação de zircônio e háfnio em amostras provenientes de processos de purificação e óxidos de alta pureza como os utilizados nas indústrias nucleares. Uma razão molar de 1:4 para os complexos Zr/Az e Hf/Az em HC1 6M foi determinada pelos Métods de Job e da Razão-Molar. A incerteza acumulada, incluindo o erro óptico em função da absorvância foi determinada para ambos os elementos. 0 erro mínimo achado para zircônio foi de 0,76% (ls) para uma absorvância de 0^,57; enquanto que para o háfnio, o erro mínimo determinado foi de 3,2% (ls) para uma absorvância de 0,214. A absortividade molar obtida em HC1 6M e H2SC>4 ,10~^M para os complexos Zr/Az e Hf/Az foram iguais a 1,2.IO5 1/mol.cm e 8.10^ 1/mol.cm, respectivamente. A purificação do Arsenazo III por cromatografia em celulose foi otimizada. A padronização da solução foi feita por titulação fotométrica com U02^+ em PH 2,20. O método espectrofotométrico utilizando solução purificada de Arsenazo III em meio de elevada acidez, é simplificado evitando a medida em duplo comprimento de onda e aumentando a sensibilidade e a precisão. A reprodutibilidade foi sensivelmente melhorada com o controle da hidrólise dos padrões mediante adição de HgSO^ concentrado após a abertura dos óxidos calcinados e padrões primários por fusão com NH4HF21 para a eliminação de fluoreto. Nas soluções estoques dos padrões contendo lmg/ml de zircônio ou háfnio, a concentração de H 2 S 0 4 foi de 0,1M e de HC1 foi de 6M. Os coeficientes de distribuição (D's) de zircônio e háfnio para os sistemas tri-n-butilfosfato (TBP) e tri-n-octilfosfina (TOPO) em HC1 foram estudados com o objetivo de verificar o melhor fator de separação O). Os melhores fatores de separação ocilaram entre 6-9, não havendo portanto, diferença significativa entre ossistemas. Para o sistema 5% TOPO/ciclohexano os D*s do zircônio para HC1 1, 2, 3, 4 e 5M foram respectivamente 86 ± 4, 87 ± 3, 230 ± 20, 2800 ± 600 e 22000 ± 5000; enquanto que para o háfnio os D*s para HC1 1, 2, 3 e 4M foram respectivamente 12 ± 1, 13 ± 1, 64 ± 1 e 1150 ± 40. Para o sistema 10% TBP/ciclohexano os D's do zircônio para HC1 6, 7, 8 e 9M foram respectivamente 1,08 ± 0,06, 54 ± 7, 914 ± 86 e 7500 ± 740; enquanto que para o háfnio os D's para HC1 6, 7, 8 e 9M foram respectivamente 0,12 ± 0,01, 8,1 ± 0,7, 170 i 17 e 1760 ± 126. A escolha do método de extração usando sistema 33% TBP/Si02-HCl foi devido a cinética lenta de reextração e eluição para o sistema TOPO. A separação de zircônio e háfnio foi otimizada para o sistema 33% TBP/SiOg em meio de HC1 7M em coluna de vidro com 21cm de altura e 0, 4cm de diâmetro; e fluxo de 0, lml/min. A determinação de zircônio e háfnio no eluato foi feita por espectrofotometria com Arsenazo III em meio de HC1 6,5M, em 660nm. / A separation method for zirconium and hafnium by extraction chromatography into TBP/SiC>2-HCl and further spectrophotometry determination of these elements using Arsenazo III in HC1 medium was developed. The methodology studied allows the determination of zirconium and hafnium in purification process samples and pure oxides used in the nuclear industries, providing the possibility of a cheaper analysis. A molar ratio of 1:4 for the Zr/Az and Hf/Az complexes in 6M HC1 was determinated by the Job and Molar - Ratio Methods. The photometric error was determinated as a function of the absorbance for the both elements. The minimum error found for the zirconium was of 0,76% at an absorbance of 0,57 and that for hafnium was of 3,2% at an absorbance of 0 , 214. The molar absorptivities obtained in 6M HC1 and 10~4 M H 2 S 0 4 for the Zr/Az and Hf/Az complexes were of 1, 2 .10^1/mole . cm and 8 .10^1/mole . cm, respectively. The purification of the Arsenazo III was developed by chromatography into cellulose. The standardize of this solution was made by photometric titration with U 0 g 2 + at pH about 2,2. The spectrophotometry method, using purified Arsenazo III solution in high acidity medium is simplified avoiding double wavelength measurements and increasing sensitivity and precision. The reproductiveness was perceptibly increased when the hidrolysis of the standard solutions was controled by adding concentrated HgSO^ for eliminating fluoride after the dissolution of the calcinated oxides and primary standards by fusion with NH^HF2- In the stock standard solutions, containig lmg/ml of the zirconium or hafnium, the final concentrations of the H2SO4 and HC1 were 0,1M and 6M, respectively. The distribuition coefficients (D's) of zirconium and hafnium for the systems, tri-n-butilphosphate (TBP) and tri-n-octilphosphine oxide (T0P0) in HC1 were studied to verify the better separation factor O). The separation factors stood betweem 6-9 without appreciable difference betweem the systems. For the 5% TOPO/ciclohexano, the D's for the zirconium to HC1 1, 2, 3, 4 and 5M were 86 } 4, 87 } 3, 230 } 20, 2800 } 600 and 22000 + 5000, respectively; while for the hafnium to HC1 1, 2, 3 and 4M were 12 } 1, 13 } 1, 64 } 1 and 1150 } 40, respectively. For the 10% TBP/ciclohexano, the D's for the zirconium to HC1 6, 7, 8 and 9M were 1,08 } 0,06, 54 } 7, 914 } 66 and 7500 } 740, respectively; while for the hafnium to HC1 6, 7, 8 and 9M were 0,12 } 0,01, 8,1 } 0,7, 170 } 17 and 1760 } 126, respectively. The choice of the extraction chromatography using the TBP/Si0￡- HC1 system was for the slow kinetic of back - extraction of the T0P0 system. The separation of the zirconium and hafnium was studied for the 33% TBP/Si02-HCl 7M in a glass column with a height of 21cm and 0,4cm diameter. The elution rate was held at 0,1ml/ min. The spectrophotometry determination of zirconium and hafnium in the eluate were made with Arsenazo III in 6,5M HC1 medium at e60nm.

Orientador: Adriana Vitorino Rossi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-20T21:18:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_PatriciaTononde_M.pdf: 1500158 bytes, checksum: 99c73fcb4e4c8143227e13cef0571323 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Capsaicinóides (CAPS) são substâncias responsáveis pela pungência em pimentas do gênero Capsicum. Quantificar CAPS é relevante devido às aplicações desses compostos na indústria alimentícia, farmacêutica e cosmética, além do uso em armas químicas. Nesse trabalho, foi desenvolvido método espectrofotométrico baseado na reação colorimétrica entre CAPS, Co e 4-(2-piridilazo)resorcinol, PAR, para quantificação de CAPS totais (CCAPS) em diversas espécies de Capsicum. O produto da reação tem proporção estequiométrica Co:PAR:CAPS 1:2:2 e absorção em 510 nm proporcional a CCAPS. A curva analítica apresentou faixa linear entre 0,001 e 0,03 U, limite de detecção = 0,0004 U e limite de quantificação = 0,0005 U (U = mg CAPS/g pimenta) e coeficiente de correlação = 0,9979. Os resultados foram comparados com o método de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e não apresentaram diferença significativa com 95% de confiança, além disso, ambos resultados são coerentes com as escalas organolépticas disponíveis na literatura. No aperfeiçoamento das condições para obtenção de extratos etanólicos de CAPS, estabeleceu-se o uso de cachaça (teor alcoólico 39%), proporção pimenta:cachaça 30:50 g/mL e agitação de 30 min. O estudo da conservação dos extratos indicou que é favorável armazená-los a 6°C, a estocagem das pimentas in natura a -11 °C por até três meses não leva a perda significativa de CAPS e a CCAPS aumenta a medida que o estágio de maturação de pimenta é completado / Abstract: Capsaicinoids (CAPS) are substances responsible for pungency in Capsicum. CAPS is relevant to quantify due to the applications of these comounds in food, pharmaceutical and cosmetic industries, and the use of chemical weapons. Inthis work, we developed a spectrophotometric method based on the colorimetric reaction between CAPS, Co and 4-(2-pyridylazo)resorcinol, PAR, for quantification of total CAPS (CCAPS) in several species of Capsicum. The product of the reaction is stoichiometric Co:PAR:CAPS 1:2:2 and absorption at 510 nm proportional to CCAPS. The analytical curve linear range between 0,001 and 0,03 U, detection limit = 0,0004 and limit of quantification U = 0,0005 U (U = mg CAPS/g pepper) and correlation coefficient = 0,9979. The results were compared with the method of high performance liquid chromatography (HPLC) and not significantly different at 95% confidence, moreover, both results are consistent with the organoleptic scales available in the literature. The improvement of conditions for obtaining ethanol extracts of CAPS, established the use of cachaça (alcohol content 39%), proportion pepper:cachaça 30:50 g/mL and stirred for 30 min. The study of the conservation of the extracts indicated that it supports storing them at 6 °C, the storage of in nature peppers at -11 °C for up to three months does not lead to significant loss of CAPS and CCAPS increases as the stage of maturation of pepper is added / Mestrado / Quimica Analitica / Mestra em Química

O principal objetivo deste estudo foi avaliar a refletância e sua influência no comportamento térmico de tintas refletivas e tintas convencionais aplicadas em telhas de fibrocimento para cobertura de habitações brasileiras. Foram realizados ensaios em laboratório de determinação de cor e de brilho por medida instrumental e determinação da refletância por análise espectrofotométrica em películas. Para o estudo do comportamento térmico foram realizados ensaios de simulação em laboratório com corpos-de-prova expostos à radiação infravermelha emitida por lâmpadas e de exposição à radiação solar em campo através de protótipos com monitorização da temperatura durante as exposições. Os resultados dos ensaios de determinação de cor e de brilho mostraram que as pinturas refletivas e convencionais realmente apresentaram cores correspondentes. Os resultados de refletância mostraram que as pinturas refletivas apresentaram valores de refletância superiores em relação às tintas convencionais, o que foi comprovado pela temperatura medida nos ensaios de exposição à radiação infravermelha e radiação solar. A conclusão do estudo é que as tintas refletivas têm potencial para redução da temperatura superficial da telha de fibrocimento e que é necessária uma continuidade do estudo de durabilidade e do desempenho térmico de tintas refletivas coloridas. / The main purpose of this study was to investigate the effect of reflective colored paints and conventional colored paints applied on fiber cement corrugated roofing sheets, proving whether both type of paints can present different reflection characteristics in the infrared solar radiation and high thermal performance. Color and gloss were measured by instrumental methods and reflectivity (reflection coefficient) was measured using spectrophotometers equipped with integrating spheres in free paint films. In order to investigate the thermal performance of reflective and conventional paints, simulation tests were performed in laboratory by IR lamps using fiber cement specimens and in field by exposure solar radiation using prototypes with temperature monitoring. The results showed that the reflective paints present higher reflectivity and better thermal performance than the conventional paint, independently of the color. The results showed that the reflective paints present potential to reduce superficial temperature of fiber cement corrugated roofing sheets. It is necessary to continue the reflective colored paints study on durability and thermal performance by exposure tests.

Orientadora: Ivanise Gaubeur / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-graduação em Ciência e Tecnologia/Química.

O principal objetivo deste estudo foi avaliar a refletância e sua influência no comportamento térmico de tintas refletivas e tintas convencionais aplicadas em telhas de fibrocimento para cobertura de habitações brasileiras. Foram realizados ensaios em laboratório de determinação de cor e de brilho por medida instrumental e determinação da refletância por análise espectrofotométrica em películas. Para o estudo do comportamento térmico foram realizados ensaios de simulação em laboratório com corpos-de-prova expostos à radiação infravermelha emitida por lâmpadas e de exposição à radiação solar em campo através de protótipos com monitorização da temperatura durante as exposições. Os resultados dos ensaios de determinação de cor e de brilho mostraram que as pinturas refletivas e convencionais realmente apresentaram cores correspondentes. Os resultados de refletância mostraram que as pinturas refletivas apresentaram valores de refletância superiores em relação às tintas convencionais, o que foi comprovado pela temperatura medida nos ensaios de exposição à radiação infravermelha e radiação solar. A conclusão do estudo é que as tintas refletivas têm potencial para redução da temperatura superficial da telha de fibrocimento e que é necessária uma continuidade do estudo de durabilidade e do desempenho térmico de tintas refletivas coloridas. / The main purpose of this study was to investigate the effect of reflective colored paints and conventional colored paints applied on fiber cement corrugated roofing sheets, proving whether both type of paints can present different reflection characteristics in the infrared solar radiation and high thermal performance. Color and gloss were measured by instrumental methods and reflectivity (reflection coefficient) was measured using spectrophotometers equipped with integrating spheres in free paint films. In order to investigate the thermal performance of reflective and conventional paints, simulation tests were performed in laboratory by IR lamps using fiber cement specimens and in field by exposure solar radiation using prototypes with temperature monitoring. The results showed that the reflective paints present higher reflectivity and better thermal performance than the conventional paint, independently of the color. The results showed that the reflective paints present potential to reduce superficial temperature of fiber cement corrugated roofing sheets. It is necessary to continue the reflective colored paints study on durability and thermal performance by exposure tests.

O ion Co2+, quando coordenado com ligante bipiridina (bipy), pode ser reduzido por ataque químico de redutores fortes, como NaBH4 (boroidreto de sódio), formando [Co(I) (bipy)3]+, azul. Este complexo pode ser determinado espectrofotometricamente por conferir um espectro na região do visível com λmax = 600 nm (ε = 5,8x103 L.mol-1 .cm-1). Somente cobalto estabiliza-se na forma de [M(i)(bipy)3]+, enquanto que outros metais como Mn, Ni e Zn reduzem-se ao estado metálico. A estabilização do NaBH4 foi conseguida em DMF (N,N´-dimetilformamida). Foi utilizado o método da adição de padrão, condicionando-se o sistema ao meio H20:DMF na proporção de 2:1 (v/v) , T = 25°C, excesso de ligante e excesso de 240 vezes de NaBH4. Níquel interfere acima de 2,5x10-5 mol.L-1 , manganês acima de 5,0x10-5 mol.L-1 e zinco acima de 1,0x10-4 mol.L-1, quando CCO2+ = 5,0x10-5 mol.L-1. Este procedimento foi realizado em amostra NBS167, encontrando-se valores 1% menores que o valor certificado. / The cobalt (II) ion complexed with bipyridine (bipy) can be reduced chemically by reductant like sodium boronhydride yelding blue [Co(I)(bipy) 3]+. This complex can be determined spectrophotometrically using visible spectra at λ = 600 nm (ε = 5,8x103 L.mol-1 . cm-1). When Mn, Ni and Zn are present togheter with cobalt (II) and the mixture is complexed by bipyridine and furtherly treated by boronhydride, the ions of niekel, manganese and zinc are reduced to fundamental state remaining [Co(I)(bipy)3]+ soluble complex. The stabilization of NaBH4 was achieved in N,N\'-dimetilformamide (DMF). Interference studies showed for [Co2+] = 5,0x10-5 mol.L-1, 2:1 of H20:DMF, t = 25°C, excess presence of bipyridine ligand and 240 times excess of NaBH4 : nickel start interfere at 2,5x10-5 mol.L-1, manganese at 5,0x10-5 mol.L-1 and zinc at 1,0x10-4 mol.L-1. The procedure was apllied at a cobalt alloy NBS167 using standard addition method and the recovery was 1% less than certificated value.

The nucleic acid determination in biological samples has been essential in the last decades for many analytical processes, such as polymerase chain reaction (PCR), genotyping, clinical diagnosis, genetically modified organism determination in food ingredients, fetal DNA maternal blood test, forensic applications and others. Absorbance measurements in the UV-vis region are frequently employed for nucleic acid quantifications. Nevertheless, the results are often approximated and measurement accuracy is limited. Thus, this work presents a low-cost and simple method for DNA and/or RNA determination employing Thioflavin T (TT) by molecular fluorescence. The reaction mechanism consists of the interaction of TT and DNA or RNA. This mechanism is based on the off-on concept in which the free TT in solution shows low fluorescence but when interacts with the nucleic acid there is a rotation restriction in the TT molecule, becoming rigid, which allows the alignment of π orbitals and consequently increases its fluorescence intensity. After the addition of DNA, TT showed a redshift (bathochromic effect) in the molecular absorption spectra, indicating that there is interaction with the macromolecule. Experimental conditions were optimized applying salmon test DNA as experimental model for nucleic acids (stDNA) in pH = 5, MES buffer solution (10 mM) and TT concentration of 5 μM. For the ionic strength studies, it was observed that increasing NaCl concentration (0 – 150 mM) the TT-DNA interaction process is disfavored, indicating that the interaction mechanism occurs through electrostatic attractions. Moreover, binding mode assays with competitors (ethidium bromide and berenil) were performed, showing that the second type of interaction occurs preferentially by groove. In those conditions, the probe was able to respond immediately to different nucleic acids, with the signal stable for at least 120 min. The proposed method presents a 0.1 – 1.5 mg L-1 linear range in stDNA, with a LOD of 0.012 mg L-1 relative standard deviation lower than 3.7 %. Applying RNA as a standard, the method shows linear range of 0.25 – 3.0 mg L-1, LOD of 0.073 mg L-1 and RSD lower than 3.2 %. Fe(III) ion and albumin and lysozyme proteins were the main interference species to the method. At last, the concentration of nucleic acids in a DNA sample extracted from blood plasma was determined (stDNA – 57 mg L-1 and ctDNA – 48,5 mg L-1 standards), moreover, it was performed a recovery assay applying ctDNA and stDNA in saliva samples whose recoveries in the range of 67 – 89%. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A determinação de ácidos nucleicos em amostras biológicas tem sido imprescindível nas últimas décadas para muitos processos analíticos, como reação de polimerase em cadeia (PCR), genotipagem, diagnóstico clínico, determinação de organismos geneticamente modificados em ingredientes alimentares, testes para determinação de DNA fetal em sangue materno, aplicações forenses, entre outros. Medidas de absorvância no UV-vis são comumente usadas para quantificação de ácidos nucleicos. Entretanto, os resultados obtidos são aproximados e a exatidão das medidas é limitada. Dessa forma, este trabalho apresenta um método simples e rápido empregando a Tioflavina T (TT) como sonda sensível e seletiva para determinação de DNA e/ou RNA através de fluorescência molecular. O mecanismo da reação consiste na interação da TT com DNA ou RNA. Este mecanismo se baseia no conceito off-on em que a tioflavina livre em solução apresenta baixa fluorescência, mas ao interagir com o ácido nucleico, ocorre restrição de rotação na molécula de TT, tornando-a planar e possibilitando o alinhamento dos orbitais π, desta forma, provocando aumento na intensidade de fluorescência. Após a adição de DNA, a TT mostrou um desvio para o vermelho (efeito batocrômico) nos espectros de absorção molecular, indicando que ocorre interação com a macromolécula. As condições experimentais foram otimizadas empregando DNA de salmão como modelo experimental de ácido nucleico (stDNA) em pH = 5, tampão MES (10 mM) e a concentração de TT em 5 μM. No estudo da força iônica observou-se que o aumento da concentração de NaCl (0 - 150 mM) desfavorece o processo de interação TT-DNA, indicando que a interação se dá por meio de atrações eletrostáticas. Além disso, realizou-se o estudo do modo de ligação com os competidores como brometo de etídio e berenil evidenciando que um segundo tipo de interação ocorre preferencialmente via groove. Nestas condições, a sonda respondeu a diferentes ácidos nucleicos (DNA e RNA) de forma imediata, sendo o sinal estável pelo menos até 120 min. O método proposto apresentou faixa linear de concentração de 0,1-1,5 mg L-1 em stDNA com limite de detecção (LOD) de 0,012 mg L-1 e desvio padrão relativo (RSD) menor que 3,7%. Quando se utilizou RNA como padrão a faixa linear foi de 0,25-3,0 mg L-1 com LOD de 0,073 mg L-1 e RSD menor que 3,2 %. Os íons Fe(III) e as proteínas albumina e lisozima foram os principais interferentes do método. Por fim, determinou-se a concentração de ácidos nucleicos em uma amostra de DNA extraído de plasma sanguíneo (padrão stDNA – 57 mg L-1 e ctDNA – 48,5 mg L-1), além disso, também foi realizado o ensaio de recuperação empregando ctDNA e stDNA em amostras de saliva, no qual obteve-se recuperações na faixa de 67-89%.

O ion Co2+, quando coordenado com ligante bipiridina (bipy), pode ser reduzido por ataque químico de redutores fortes, como NaBH4 (boroidreto de sódio), formando [Co(I) (bipy)3]+, azul. Este complexo pode ser determinado espectrofotometricamente por conferir um espectro na região do visível com λmax = 600 nm (ε = 5,8x103 L.mol-1 .cm-1). Somente cobalto estabiliza-se na forma de [M(i)(bipy)3]+, enquanto que outros metais como Mn, Ni e Zn reduzem-se ao estado metálico. A estabilização do NaBH4 foi conseguida em DMF (N,N´-dimetilformamida). Foi utilizado o método da adição de padrão, condicionando-se o sistema ao meio H20:DMF na proporção de 2:1 (v/v) , T = 25°C, excesso de ligante e excesso de 240 vezes de NaBH4. Níquel interfere acima de 2,5x10-5 mol.L-1 , manganês acima de 5,0x10-5 mol.L-1 e zinco acima de 1,0x10-4 mol.L-1, quando CCO2+ = 5,0x10-5 mol.L-1. Este procedimento foi realizado em amostra NBS167, encontrando-se valores 1% menores que o valor certificado. / The cobalt (II) ion complexed with bipyridine (bipy) can be reduced chemically by reductant like sodium boronhydride yelding blue [Co(I)(bipy) 3]+. This complex can be determined spectrophotometrically using visible spectra at λ = 600 nm (ε = 5,8x103 L.mol-1 . cm-1). When Mn, Ni and Zn are present togheter with cobalt (II) and the mixture is complexed by bipyridine and furtherly treated by boronhydride, the ions of niekel, manganese and zinc are reduced to fundamental state remaining [Co(I)(bipy)3]+ soluble complex. The stabilization of NaBH4 was achieved in N,N\'-dimetilformamide (DMF). Interference studies showed for [Co2+] = 5,0x10-5 mol.L-1, 2:1 of H20:DMF, t = 25°C, excess presence of bipyridine ligand and 240 times excess of NaBH4 : nickel start interfere at 2,5x10-5 mol.L-1, manganese at 5,0x10-5 mol.L-1 and zinc at 1,0x10-4 mol.L-1. The procedure was apllied at a cobalt alloy NBS167 using standard addition method and the recovery was 1% less than certificated value.