Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / This work describes the synthesis of pyrrolo[3,2-c]coumarins from 4-aminophenylcoumarins and nitrostyrenes (17 examples), which were obtained in yelds between 6 and 76 % in a reaction catalised by PTSA.H2O and under solvent-free conditions. These pyrrolocoumarins proved to be suitable substrates for further functionalization toward more complex polycyclic structures. A new derivative was synthesized by annulation reaction with diphenylacetylene and had eletrochemical and photophysical properties evaluated. Subsequently, novel selenocoumarins were prepared from diselenides and 4-tosylcoumarin (33 examples) in mild conditions and short reaction times. Products were obtained mostly in good yelds (22 to 85 %). Some selected examples of these novel selenides showed antioxidant properties on mice brain tissue. / Este trabalho descreve, inicialmente, a síntese de pirrolo[3,2-c]cumarinas a partir de 4-fenilaminocumarinas e nitroestirenos (17 exemplos) que foram obtidos com rendimentos entre 6 e 76 % após uma reação catalisada por PTSA.H2O sem solvente. Essas pirrolocumarinas sintetizadas podem ser utilizados como material de partida para a síntese de estruturas policíclicas de maior complexidade, onde, sintetizou-se um novo derivado após reação de anelação com difenilacetileno que teve suas propriedades eletroquímicas e fotofísicas estudadas. Posteriormente, preparou-se novos selenetos derivados da cumarina a partir de disselenetos e derivados da 4-tosilcumarina (33 exemplos) em condições brandas e curtos tempos reacionais, onde os produtos foram obtidos em sua maioria em bons rendimentos, variando de 22 a 85 %. Alguns exemplos selecionados desses novos selenetos apresentaram atividade antioxidante em tecido cerebral de camundongos.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T17:25:58Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2055708 bytes, checksum: 0d274e40dc4e0478ba2ec54ac4daefbc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T17:25:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2055708 bytes, checksum: 0d274e40dc4e0478ba2ec54ac4daefbc (MD5) Previous issue date: 2003-07-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Dois compostos contendo cloro, nostoclídeos I e II foram isolados da alga verde-azul Nostoc sp., a partir do líquem Peltigera canina. Estes compostos possuem estruturas semelhantes à cianobacterina, a qual é altamente tóxica para outras bactérias e algas verdes. Considerando que poucos trabalhos visando o preparo de análogos dos nostoclídeos foram realizados, este trabalho teve como objetivos sintetizar uma série de análogos e avaliar sua atividade herbicida. Para investigar a fitotoxicidade dessa classe de compostos, foram preparados análogos a partir do 2-furil-N,N,N’,N’-tetrametildiamidofosfato [26], obtido comercialmente, que ao reagir com o butillítio resultou na litiação seletiva do carbono 3. A reação deste intermediário com brometo de benzila e posterior tratamento com o ácido fórmico levou à obtenção da 3-benzilfuran-2(5H)-ona [17] com 52% de rendimento. A reação de [17] com o tert-butildimetilsililtrifluorometanossulfonato (TBDMSOTf) e trietilamina na presença de aldeídos aromáticos, seguido do tratamento com 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) resultou na formação dos γ-arilidenobutenolídeos (5E)-3-benzil-5-(2,4,6-trimetoxibenzilideno)furan- 2(5H)-ona [18] (52% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-benzilidenofuran-2(5H)-ona [20] (42% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-(3-bromobenzilideno)furan-2(5H)-ona [21] (31% de rendimento), (5Z,5E)-3-benzil-5-[4-(dimetilamino)benzilideno)]furan- 2(5H)-ona [22] (71% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5-dimetoxibenzilideno)- furan-2(5H)-ona [23a] (43% de rendimento), e dos butenolídeos 3-benzil-5-(tert- butildimetilsiloxi-2,4,6-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)-ona rendimento), [19] (51% de 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,5-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)- ona [23b] (5% de rendimento), 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,6-diclorofenil- metil)furan-2(5H)-ona [24] (6% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5- dimetoxibenzilideno)furan-2(5H)-ona [25]. Os composto [19] e [24] foram isolados como uma mistura de diastereoisômeros. Os compostos [18], [20], [21], [22], [23] e [25] foram submetidos a testes para avaliação da atividade sobre a síntese de ATP em cloroplastos de espinafre, nas concentrações de 100, 200 e 300 μmol L-1. Os resultados demonstraram inibição da síntese de ATP para todos os compostos, sendo os compostos [25], [20], [23] os mais ativos. Para estes compostos os valores de I50 calculados foram 85, 146 e 226 μmol L-1, respectivamente. / Two chlorine-containing compounds, nostoclídeo I e II have been isolated from the blue-green alga Nostoc sp., from the lichen Peltigera canine. These compounds possess structures similar to the cyanobacterin, which is highly toxic for other bacteria and green algae. Considering that few works aiming the preparation of nostoclides analogues have been done, this work had as objectives to synthesize a series of analogues and evaluate its herbicidal activity. To investigate the phytotoxicity of this compounds class, had been prepared analogues from 2-furyl-N,N,N',N'-tetramethyldiamidophosphate [26], commercially available, that when reacting with butyllithium resulted in the selective lithiation of carbon 3. The reaction of this intermediate with benzyl bromide and subsequent treatment with formic acid took to the attainment of 3-benzylfuran-2(5H)-one [17] with 52% of yield. The reaction of [17] with tert-butyldimethylsilyltrifluoromethane- sulfonate (TBDMSOTf) and triethylamine in the presence of aromatic aldehydes, followed by the treatment with 1,8-diazabicycle[5.4.0]undec-7-ene (DBU) resulted in the formation of γ-arylidenebutenolides (5E)-3-benzyl-5-(2,4,6-trimethoxy- benzylidene)furan-2(5H)-one [18] (52% yield), (5Z)-3-benzyl-5-benzylidenefuran- 2(5H)-one [20] (42% yield), (5Z)-3-benzyl-5-(3-bromobenzylidene)furan-2(5H)-one [21] (31% yield), (5Z,5E)-3-benzyl-5-[4-(dimethylamino)benzilidene)]furan-2(5H)- one [22] (71% yield) and the (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan- 2(5H)-one [23a] (43% yield), and of butenolides 3-benzyl-5-(tert-butyldimethyl- siloxy-2,4,6-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one [19] (51% yield), 3-benzyl-5- (tert-butyldimethylsiloxy-2,5-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one yield), [23b] (5% 3-benzyl-5-(tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dichlorophenylmethyl)furan-2(5H)- one [24] (6% yield) and (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan-2(5H)- one [25]. The compounds [19] and [24] had been isolated as a mixture of diastereomers. The compounds [18], [20], [21], [22], [23] and [25] had been submitted to tests for evaluation of the activity on the synthesis of ATP in chloroplasts of spinach, in the concentrations of 100, 200 and 300 μmol L-1. The results show inhibition of synthesis of ATP all of compounds, [25], [20], [23] being compounds the most active. For these compounds the values of I50 calculated were 85, 146 and 226 μmol L-1, respectively. / Não foi encontrado o cpf do autor.

Made available in DSpace on 2015-05-14T12:14:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 446030 bytes, checksum: e2cc5704cf44d37bbbe7d4c13a2c8a00 (MD5) Previous issue date: 2008-10-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work we analise the electrostatic self-energy and self-force on a point-like electric charged particle induced by a global monopole spacetime considering a inner structure to it. In order to develop this analysis we calculate the three-dimensional Green function associated with this physical system. We explicitly show that for points inside and outside the monopole s core the self-energy presents two distinct contributions. The first is induced by the geometry associated with the spacetime under consideration, and the second one is a correction due to the non-vanishing inner structure attributed to it. Considering specifically the ballpoint-pen model for the region inside, we were able to obtain exact expressions for the self-energies in the regions outside and inside the monopole s core. / Neste trabalho nós analisamos a auto-energia e a auto-força eletrostática induzida sobre uma partícula pontual, carregada, em repouso, colocada no espaço-tempo de um monopolo global com estrutura. Para desenvolvermos essa análise nós calculamos a função de Green tridimensional associada com este sistema físico. Nós mostramos explicitamente que para pontos dentro e fora do núcleo do monopolo a auto-energia apresenta duas contribuições distintas. A primeira é induzida pela geometria associada ao espaço-tempo produzido por um monopolo pontual, e a segunda é uma correção devido a estrutura não trivial atribuída ao monopolo. Considerando especificamente o modelo do ball point-pen para a região interna, nós fomos capazes de obter expressões exatas para a auto-energia nas regiões internas e externas ao núcleo do monopolo global.

Made available in DSpace on 2015-05-14T12:36:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1940743 bytes, checksum: bb735e70b492ac362a56323e53c914f4 (MD5) Previous issue date: 2012-03-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work describes the implementation of parallel algorithms whose main goal is to accelerate the implementation of numerical calculations existing in quantum chemistry programs. These programs use some methods whose order of complexity varies from O(n3) and O(n5), where n is the parameter related to the amount of atoms in a molecule. This becomes a limiting factor when one wants to work with molecular systems containing thousands of atoms, such as proteins, DNA and polysaccharides. It is explored both the parallelism provided by graphics cards and the CUDA programming model are also used libraries for manipulating sparse matrices, which are common in these calculations. The results show gains of more than 100% for test instances. / Este trabalho apresenta a implementação de algoritmos paralelos cujo objetivo principal é acelerar a execução de cálculos numéricos existentes em programas de Química Quântica. Estes programas utilizam alguns métodos cuja ordem de complexidade varia entre O(n3) e O(n5), onde o parâmetro n está relacionado à quantidade de átomos de uma molécula. Isto se torna um fator limitante quando se quer trabalhar com sistemas moleculares contendo milhares de átomos, como por exemplo, proteínas, DNA e polissacarídeos. É explorado tanto o paralelismo proporcionado pelas placas gráficas e pelo modelo de programação CUDA como também são utilizadas bibliotecas para manipulação de matrizes esparsas, que são comuns nestes cálculos. Os resultados obtidos demonstram ganhos superiores a 100% para as instâncias testes.

Made available in DSpace on 2015-03-13T17:08:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FllaviaT_ate_cap3.pdf: 2752773 bytes, checksum: eb115f017cf269a482a72c5c8eb259b9 (MD5) Previous issue date: 2000-03-13 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / This dissertation presents the results of research developed in the N?sia Floresta-Papeba-Guara?ras Lagoon Complex, located on the south coast of the Rio Grande do Norte State. The main objectives of this dissertation were the stratrigraphic characterization, in detail scale, of the and the coastal dynamics study of the lagoonal deposits sedimentation, as well as the morpho-dynamic analysis of the area. Therefore, an interdisciplinary methodology was adopted, in which all sedimentological, morpho-tectonic and geomorphological data were integrated. Vibracore up to 4m in length were carried out in the lagoons. The referred lagoon complex made of a system of three lagoons that interact through two artificial channels, named Boqueir?o and Surubaj?. The Guara?ras lagoon, the largest one in the system, corresponds to the estuary zone of the Trairi and Jacu rivers. The sedimentary load brought by these rivers is strongly reworked by tide currents, forming an important net-work of channels and sandy bars inside this lagoon and close to its channel connection with the sea. The stratigraphic units of the area are Cenozoic in age, and are represented by sedimentary rocks of the Barreiras Formation (sandstones, mudstones and conglomerates) and by rocks beach, as well as by siliciclastics sediments related with the fluvial dynamics of tide plain (clay and sandy bars), and coast (sand dunes and beaches). Among the recognized geomorphologic aspects, there are the elements associated with continental enviroments (drainage basins of the Trairi, Baldum and Jacu rivers, coastal tableland supported by the Barreiras Formation), and transitional environments (lagoon complex, dune fields, cliffs, tidal channels and beach rocks lines). The morphotectonic analysis indicates that fauts affect Barreiras Formation sedimentary rocks, with two sets of main lineaments: SW-NE and SE-NW. The anomalies in the drainage net are directly associated with these fault/fracture system, which control and subdivede the low courses of the Trairi and Jacu rivers, at least a tail of their flowing principal courses. The N?sia Floresta, Papeba and Guara?ras lagoons present strong morphological control according to the lineament directions. Taking into account the lagoonal deposits, the sedimentological analyses reflect a sediment distribution related to the interaction of the fluvial and sea processes that act in the study area. The correlated deposits show textural mainly microclastic characteristics of shallow waters, and of currents of low to moderate energy.In general, the N?sia Floresta-Papeba-Guara?ras lagoon Complex, constitutes a very intrinsec group, that undewent important changes in historical times that are reflected in the currents clays. Inaddition to the natural processes that act in this system, we should take into account the antrohopic intervention, which have increased in the past years / Esta disserta??o apresenta os resultados de uma pesquisa desenvolvida na ?rea do complexo lagunar N?sia Floresta-Papeba-Guara?ras, litoral sul oriental do Estado do Rio Grande do Norte. Os objetivos principais foram o reconhecimento estratigr?fico em detalhe dos dep?sitos lagunares e as rela??es da din?mica costeira na sedimenta??o dos mesmos; e a an?lise morfo-din?mica do ?rea do complexo lagunar e adjac?ncias. Para tal, foi adotada uma metodologia interdisciplinar, na qual foram associados dados de geomorfolgia, morfo-tect?nica e sedimentologia. Os estudos sedimentol?gicos contaram com amostragem envolvendo t?cnicas de testemunhagem por vibra??o nas referidas lagunas, utilizando-se o sistema vibracore.O referido complexo lagunar ? constitu?do por um sistema de tr?s lagunas que interagem atrav?s de dois canais artificiais, Boqueir?o e Surubaj?. A laguna de Guara?ras, a mais expressiva em extens?o areal, corresponde ? zona de estu?rio dos rios Trair? e Jacu. A carga sedimentar trazida por esses rios ? fortemente retrabalhada pelas correntes de mar?, formando uma importante trama de canais e barras arenosas no interior da laguna e pr?ximo ao canal de liga??o desta com o mar. O registro litol?gico na ?rea ? de idade cenoz?ica, estando representado pelas rochas sedimentares silicicl?sticas da Forma??o Barreiras (arenitos diversos, argilitos e conglomerados), e por arenitos praiais (beach rocks), bem como por sedimentos silicicl?sticos associados ? din?mica fluvial (aluvi?es), de plan?cie de mar? (argilas e barras arenosas), e costeira (areias de praia e de dunas antigas e atuais). Dentre os aspectos geomorfol?gicos reconhecidos, est?o os elementos ligados aos ambientes continental (bacias de drenagens dos rio Trair?, Baldum e Jacu, tabuleiro costeiro suportado pela Forma??o Barreiras), e transicional (complexo lagunar, campos de dunas, fal?sias, canais de mar? e linhas de beach rochs). A an?lise morfotect?nica evidencia uma estrutura??o afetando os sedimentos da Forma??o Barreiras, com dois sets de lineamentos principais: SW-NE e SE-NW. As anomalias na rede drenagem est?o diretamente associadas ? essa trama de falhas/fraturas, as quais controlam e compartimentam os baixos cursos dos rios Trair? e Jacu e, pelo menos, parte dos cursos de seus principais afluentes. As Lagunas N?sia Floresta, Papeba e Guara?ras exibem forte controle da sua morfologia segundo a dire??o desses lineamentos. Do ponto de vista dos dep?sitos lagunares, as an?lises sedimentol?gicas refletem uma distribui??o de sedimentos relacionada ? intera??o dos processos fluviais e marinhos que atuam na referida ?rea. Os dep?sitos correlatos evidenciam caracter?sticas texturais essencialmente microcl?sticas, de ?guas pouco profundas, e com correntes de moderada a baixa energia. De um modo geral, o complexo lagunar N?sia Floresta-Papeba-Guara?ras constitui um conjunto intimamente interligado, que sofreu importantes mudan?as, em tempos hist?ricos e que se refletem at? os dias atuais. Al?m dos fatores naturais que atuam nesse sistema, deve-se considerar ainda a interven??o antr?pica, que tem se manifestado de maneira crescente nos ?ltimos anos

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-02-29T22:23:18Z No. of bitstreams: 1 GladstoneDeAlencarAlves_TESE.pdf: 2879555 bytes, checksum: 499f63f27c15ad2e8aa5781274c7a911 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-03-01T23:49:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 GladstoneDeAlencarAlves_TESE.pdf: 2879555 bytes, checksum: 499f63f27c15ad2e8aa5781274c7a911 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-01T23:49:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GladstoneDeAlencarAlves_TESE.pdf: 2879555 bytes, checksum: 499f63f27c15ad2e8aa5781274c7a911 (MD5) Previous issue date: 2014-09-12 / Os modelos de caminhada aleat?ria com correla??o temporal (ou seja, mem?ria) t?m despertado o interesse para o estudo sobre difus?o an?mala. A caminhada aleat?ria e suas generaliza??es v?m ocupando um lugar de destaque na caracteriza??o de fen?menos f?sicos, qu?micos e biol?gicos. A correla??o temporal ? um fator necess?rio neste modelos para provocar difus?o an?mala. Os modelos que apresentam correla??es temporais de longo-alcance s?o denominados genuinamente de n?o-Markovianos, caso contr?rio, de curto-alcance, Markovianos. Dentro deste contexto, fizemos uma revis?o dos modelos j? existentes que apresentam correla??o temporal, isto ?, mem?ria total, modelo de caminhada do elefante, ou mem?ria parcial, modelo de caminhada com alzheimer e o modelo com mem?ria com perfil gaussiano. Percebe-se que esses modelos apresentaram superdifus?o, expoente de Hurst (H > 1/2). Estudamos neste trabalho um modelo de caminhada aleat?ria superdifusivo com mem?ria exponencialmente decrescente. Esse parece ser um resultado contradit?rio, uma vez que, ? bem conhecido que a caminhada aleat?- ria com correla??es que decaem exponencialmente pode ser aproximada arbitrariamente bem por um processo Markoviano e que o teorema do limite central pro?be superdifus?o quando a vari?ncia do tamanho dos passos for finita. Nossa proposta para resolver o aparente paradoxo parte do princ?pio de que o modelo exponencial seja genuinamente n?o-Markoviano, devido a constante de decaimento da exponencial ser dependente de tempo. Finalmente, discutimos ideias para futuras investiga??es. / The random walk models with temporal correlation (i.e. memory) are of interest in the study of anomalous diffusion phenomena. The random walk and its generalizations are of prominent place in the characterization of various physical, chemical and biological phenomena. The temporal correlation is an essential feature in anomalous diffusion models. These temporal long-range correlation models can be called non-Markovian models, otherwise, the short-range time correlation counterparts are Markovian ones. Within this context, we reviewed the existing models with temporal correlation, i.e. entire memory, the elephant walk model, or partial memory, alzheimer walk model and walk model with a gaussian memory with profile. It is noticed that these models shows superdiffusion with a Hurst exponent H > 1/2. We study in this work a superdiffusive random walk model with exponentially decaying memory. This seems to be a self-contradictory statement, since it is well known that random walks with exponentially decaying temporal correlations can be approximated arbitrarily well by Markov processes and that central limit theorems prohibit superdiffusion for Markovian walks with finite variance of step sizes. The solution to the apparent paradox is that the model is genuinely non-Markovian, due to a time-dependent decay constant associated with the exponential behavior. In the end, we discuss ideas for future investigations.

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais / In this work, we performed quantum-chemical studies, based on the use of Density Functional Theory (DFT) and its time-dependent version (TD-DFT), of the nitrosyl ruthenium complex cis-[Ru(bpy)2(qui)NO](PF6)3.(qui), known to release NO under the action of visible light. The studies were based on experimental evidence available (Fornari, 2009). In order to confirm the occurrence of π stacking and therefore the most likely structure for the complex, calculations were made for the cation cis-[Ru (bpy)2(qui)NO]3+(qui). Additionally, we studied the role of the quinazoline ligand outside the coordination sphere in phenomena related to the thermodynamic stability of the complex, and aspects of their photophysics and photochemistry, specifically related to the photorelease of NO. The strategy used to search for the best conformation is based on the rigid scan of strategic points, using the uncoordinated quinazoline as a probe, by varying the distance between this quinazoline and certain positions in the complex, as well as dihedral angle. With the generated potential energy surfaces, it was possible to infer the most probable position of the uncoordinated quinazoline with respect to the cation complex. From the most likely structure, obtained from the surfaces generated by the rigid scan, optimization and frequency calculations were made aiming to determine the structure of minimum energy in water and in other eleven different solvents, in which there are previous experimental data. Having the optimized structure for cis-[Ru (bpy)2(qui)NO]3+(qui), the H1 RMN and UV-VIS spectra were simulated, varying atomic basis sets and functional, used in the search of the condition of best match with experimental results. Thus, the structure of the complex ion with π stacking was determined as well as the influence of the non-coordinated quinazoline in the photorelease of NO, which occurs through a charge transfer process. In this work, we present a safe, efficient and computationally feasible method, to treat weak interactions in complex, allowing its application to other systems of interest. / Neste trabalho, foram realizados estudos químico-quânticos, baseados no emprego da Teoria do Funcional de Densidade (DFT) e em sua versão dependente do tempo (TD-DFT), do complexo nitrosilo de rutênio cis-[Ru(bpy)2(qui)NO](PF6)3.(qui), conhecido por liberar de NO sob ação de luz visível. Os estudos se fundamentaram em evidências experimentais disponíveis (Fornari, 2009). A fim de confirmar a ocorrência de empilhamento π e, por conseguinte, a estrutura mais provável para o complexo, foram efetuados cálculos sobre o cátion cis-[Ru (bpy)2(qui)NO]3+(qui). Adicionalmente, estudou-se o papel do ligante quinazolina fora da esfera de coordenação nos fenômenos relacionados à estabilidade termodinâmica do complexo, e aspectos da sua fotofísica e fotoquímica, mais especificamente relacionados à fotoliberação do NO. A estratégia empregada para a busca da melhor conformação para o complexo baseia-se no scan rígido de pontos estratégicos do complexo, usando essa quinazolina como sonda, variando-se a distância entre a quinazolina não coordenada e certas posições no complexo, assim como o ângulo de diedro. Com as superfícies de energia potencial geradas, foi possível inferir a posição mais provável da quinazolina não coordenada com relação ao cátion complexo. A partir da estrutura mais provável, obtida a partir das superfícies geradas pelos scan rígidos, foram feitos cálculos de otimização e frequência, para determinar a estrutura de mínima energia em água e em outros onze diferentes solventes, nos quais existem dados experimentais prévios. De posse da estrutura otimizada para o cátion complexo, foram simulados os espectros de H1 RMN e UV-VIS, variando-se conjuntos de bases e funcionais utilizados em busca da condição de melhor correspondência com os resultados experimentais. Desta forma, a estrutura do íon complexo com empilhamento π foi determinada, bem como a influência da quinazolina não-coordenada sobre a fotoliberação do NO, que ocorre mediante um processo de transferência de carga. Neste trabalho, apresentamos uma metodologia segura, eficiente e computacionalmente viável, para tratar interações fracas em complexos, possibilitando sua aplicação em outros sistemas de interesse. / Mestre em Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In this work thin films of semiconductor compounds were prepared. Focus was on a recipe for preparation of cadmium sulphide onto copper selenide substrate. Copper selenide thin films dissolve when in contact with the chemical bath for deposition cadmium sulphide. This drawback triggered an investigation for using milder chelating agents. A new bath composition was determined from chemical equilibrium analysis of about ten species supposedly present in the bath, mass balance and charge balance. From the results, a thin film of. cadmium sulphide has been prepared on glass substrate by chemical bath deposition using sodium acetate, sodium hydroxide and thiourea. Absorption spectra of the film in the visible range was registered and compared with the spectra from others authors. The band gap of the film was estimated from the spectra. The junction copper selenide and poly-2-methoxy-5- (2 -ethylhexyloxy)-phenylenevinilene was prepared and characterized. Copper selenide was prepared on copper by chemical bath deposition using sodium selenosulphate. The polymeric film was prepared by casting technique, in which the polymer is dissolved in tetrahidrofurane, dropped onto the substrate and let to dry. Ohmic contact was prepared using graphite conductive glue. This glue was developed for this purpose and is made up from graphite powder, epoxy and polimercaptan dissolved in tetrahidrofurano. The electrical properties of the junction were determined from current-potential curves. By using the Fowler-Nordheim model, the energy barrier height was calculated. The results were compared with the literature results obtained with a similar devices, namely ITO/MEH-PPV. The energy barrier height of copper selenide/MEH-PPV is about thirty times smaller than the energy barrier height of ITO/MEH-PPV. The conclusion is that copper selenide is a promising material for use in photoluminescent diodes. / No presente trabalho prepararam-se compostos semicondutores na forma de filmes finos. Ênfase foi dada ao sulfeto de cádmio visando seu uso sobre seleneto de cobre. Filmes finos de seleneto de cobre se dissolvem quando mergulhados na solução de preparação de filmes finos de sulfeto de cádmio. Este inconveniente foi contornado mediante o uso de agentes complexantes mais suaves. Foi possível preparar sulfeto de cádmio em meio de acetato de sódio, tiouréia e hidróxido de sódio. A composição foi determinada numericamente a partir das constantes de equilíbrio das espécies presentes no meio reacional (cerca de dez espécies), pelo balanço de massa e pelo balanço de carga. Foi preparado um filme de sulfeto de cádmio nas condições experimentais encontrada sobre vidro. O espectro de absorção do filme foi medido na região do visível e comparado com o espectro obtido por outros autores. O band gap do filme foi estimado a partir dos espectros de absorção. Preparou-se e caracterizou-se a junção entre seleneto de cobre e poli- 2-metóxi-5-(2 -etilhexiloxi)-fenilenovinileno como semicondutor. O seleneto de cobre foi preparado sobre cobre por reação com selenossulfato de sódio. O filme do material polimérico foi preparado sobre o seleneto de cobre por evaporação de uma solução do polímero em tetrahidrofurano. Os contato elétrico foi estabelecido no substrato de cobre e no filme polimérico com cola de grafite. A cola de grafite foi desenvolvida para esta finalidade e constitui-se na dissolução de resina comercial epóxi e polimercaptana em tetrahidrofurano misturados com grafite em pó. As características elétricas da junção entre os dois semicondutores foram determinadas a partir de curvas corrente potencial. Com uso do modelo de Fowler- Nordheim , calculou-se o valor da barreira de energia entre banda de valência do seleneto de cobre e a banda de condução do polímero. O valor obtido foi comparado com o obtido por outros autores em dispositivos similares (ITO/MEHPPV) e foi cerca de trinta vezes menor. Concluiu-se que o seleneto de cobre é um material com características. / Mestre em Química

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2771787 bytes, checksum: 4774f76de9186c21e1e9d903dfc4ddf1 (MD5) Previous issue date: 2011-09-02 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Mesoionic compounds are a class of molecules which have attracted the interest of scientific community since the late nineteenth century. Their unique structure has proved to be a challenge for researchers who intended to satisfactorily describe and define it. Those compounds are five-membered heterocyclic rings which possess a delocalized  structure clearly separated in two regions: one with a positive charge and the other with a negative one. In this work the electronic structures of three different mesoionic rings (labeled NOO, NSS and NNCS) were investigated. Several structures were build for each ring using different combinations of substituents. Ground state geometries of 54 structures were fully optimized through DFT calculations using M06-2X functional and a cc-pVTZ basis set. NBO calculations were also performed to obtain further electronic structure data. In addition, four aromatic indexes were calculated for each molecule and a multivariate analysis was carried out using the calculated variables. Results have shown that NOO mesoionic rings which had F atom as an electron-attractor substituent have experienced a bond breaking during the geometry optimization process, therefore, leading to acyclic structures. Also, results pointed out that the calculated Kohn-Sham frontier orbitals were delocalized throughout the structure which doesn t agree with the expected shapes of those orbitals by recent mesoionic definition. In addition, principal components analysis have grouped compounds with similar properties, even joining some molecules from different rings and separating some from similar rings. Analysis pointed out that the substituent groups play a role as important as the ring structure itself on the electronic structure of those compounds. Also, results showed that recent mesoionic definition is not general enough and it can still be improved. / Os compostos mesoiônicos constituem uma classe de moléculas que tem atraído o interesse da comunidade científica desde o final do século XIX. A descrição e definição adequada desses compostos tem se mostrado um desafio para os pesquisadores que os estudam. Mesoiônicos são anéis heterocíclicos de cinco membros que possuem uma estrutura  delocalizada e separada em duas regiões: uma com carga positiva e outra com carga negativa. Neste trabalho, as estruturas eletrônicas de três diferentes anéis mesoiônicos (dos tipo NOO, NSS e NNCS) foram investigadas. Várias estruturas foram construídas para cada tipo de anel usando diferentes combinações de substituintes. Geometrias de mínimo foram obtidas para 54 estruturas através da otimização com cálculos DFT usando o funcional M06-2X e o conjunto de funções de base cc-pVTZ. Cálculos NBO também foram feitos para obtenção de dados adicionais relativos à estrutura eletrônica. Além disso, quatro índices de aromaticidade foram calculados para cada molécula e uma análise multivariada foi realizada usando as variáveis calculadas. Resultados mostraram que os anéis mesoiônicos do tipo NOO que continham o átomo de flúor como substituinte atrator de elétrons sofreram uma quebra de ligação durante o processo de otimização de geometria, dando origem a estruturas acíclicas. Adicionalmente, os orbitais de Kohn-Sham de fronteira calculados delocalizaram-se pelas estruturas; apresentando uma forma diferente da esperada pela definição mais recente de mesoiônicos. Além disso, a análise de componentes principais agrupou compostos com propriedades similares, em alguns casos juntando algumas moléculas de diferentes anéis mesoiônicos e separando outras de anéis similares. As análises indicaram que os substituintes afetam de modo significativo a estrutura eletrônica desses compostos, tendo um papel tão importante quanto à própria estrutura do anel. Além disso, resultados indicam que a definição mais recente de mesoiônicos não é suficientemente geral, podendo ainda ser melhorada.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O feijÃo-caupi à uma cultura amplamente produzida nas regiÃes norte e nordeste do Brasil, e bastante adaptada à condiÃÃes edafoclimÃticas adversas. Entretanto, o feijÃo-caupi ainda à uma cultura com baixa produtividade, principalmente pelo baixo nÃvel tecnolÃgico empregado. Nesse aspecto a FixaÃÃo BiolÃgica de NitrogÃnio (FBN) à uma alternativa viÃvel para o fornecimento de nitrogÃnio de forma barata, porÃm à importante selecionar variedades de feijÃo-caupi mais eficientes e adaptadas ao processo de FBN. Objetivou-se com esse trabalho, testar a capacidade de estirpes de rizÃbios nativos de regiÃes semiÃridas, em gerar ganhos na produÃÃo do feijÃo-caupi, capazes de se equiparar a cultura adubada e verificar a existÃncia de interaÃÃo entre o feijÃo-caupi e os rizÃbios. Foram testados 21 genÃtipos obtidos do banco de germoplasma da UFC e quatro estirpes de rizÃbios nativas do semiÃrido obtidas da coleÃÃo de culturas do laboratÃrio de microbiologia ambiental da UFC. Foram realizados quatro experimentos em delineamento de blocos ao acaso no esquema fatorial 6X8 sendo seis genÃtipos de feijÃo-caupi, oito fontes de nitrogÃnio e trÃs repetiÃÃes. As fontes de nitrogÃnio foram compostas por quatro estirpes nativas mais duas estirpes padrÃes e a testemunha adubada mais o controle sem inoculaÃÃo (sem adubo e sem rizÃbio). O genÃtipo CE-930 foi repetido em todos ensaios. Os experimentos foram realizados em casa de vegetaÃÃo da UFC e os genÃtipos semeados em vasos do tipo âLeonardâ, com substrato estÃril e inerte composto por areia e vermiculita. ApÃs 35 a 40 dias do plantio realizou-se a coleta de dados para anÃlise. NÃo foi encontrada interaÃÃo significativa entre os genÃtipos e as estirpes de rizÃbios. NÃo houve variaÃÃo de resposta quanto ao nitrogÃnio total entre nenhum dos genÃtipos avaliados nos quatro experimentos, todos foram estatisticamente iguais, porÃm quanto as demais variÃveis houveram valores bem diferentes em alguns casos. Quando se analisou as fontes de nitrogÃnio, nos quatro ensaios todas as estirpes com exceÃÃo da LAMAB-8 geraram aumento de produÃÃo quase sempre similar a testemunha nitrogenada. Os genÃtipos de feijÃo-caupi nÃo influenciaram as respostas das estirpes de rizÃbios, nÃo sendo revelada interaÃÃo entre ambos. As estirpes LAMAB-40, LAMAB-48 e LAMAB-65 expressaram capacidade de fixar nitrogÃnio de forma equiparada as estirpes jà recomendadas para a cultura e quando adubada quimicamente. / Cowpea is a crop widely produced in the North and Northeast of Brazil, and quite adapted to adverse environmental conditions. However, the cowpea is still a culture with low productivity, mainly by low technological level employee. In this respect Biological Nitrogen Fixation (BNF) is a viable option for the supply of nitrogen on the cheap alternative, but it is important to select cowpea varieties most efficient and adapted to the FBN process. The objective of this work was to test the ability of strains of rhizobia and semiarid regions, generating gains in the production of cowpea, able to match the fertilized crop and verify the existence of interaction between cowpea and rhizobia. 21 genotypes obtained from the germplasm bank of the UFC and four strains of native rhizobia obtained semiarid from the culture collection of the laboratory of environmental microbiology at UFC were tested. Four experiments were conducted in a randomized block design in a factorial 6X8 being six genotypes of cowpea, eight sources of nitrogen and three replications. The nitrogen sources were composed of four native strains plus two standard strains and fertilized witness over the uninoculated control (without fertilizer and without rhizobia). The CE-930 genotype was repeated for all trials. The experiments were conducted in a greenhouse of the UFC and genotypes was sown in pots such as "Leonard", with sterile and inert substrate composed of sand and vermiculite. After 35-40 days of planting was carried out collect data for analysis. No significant interaction was found between genotypes and strains of rhizobia. There was no response variation for total nitrogen between any of the genotypes in the four experiments, all were statistically equal, but as the other variables there were very different values in some cases. When we analyzed the sources of nitrogen in the four tests all strains except LAMAB-8 generated increased production almost always similar nitrogen witness. The genotypes of cowpea did not influence the responses of strains of rhizobia, not being revealed interaction between them. The LAMAB-40, LAMAB-48 and LAMAB-65 strains expressed ability to fix nitrogen assimilated form already strains recommended for culture and when chemically fertilized.