Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-03-20T11:31:23Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-03-20T11:34:46Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-20T11:34:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Fábio Henrique de Azevedo Souza - 2017.pdf: 2316125 bytes, checksum: da33b5aad6f95694e3a9a6c614b97b7a (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-03-03 / This dissertation presents a theoretical approach to financial mathematics and its powerful tools that enable the reader to recognize and solve problems related to financial investments, evaluate loans and opt for better investment options, through the two main types of capitalization: simple and compound. This work also seeks to show the great importance of its teaching, because it is a matter inserted in the daily lives of people, whether physical or legal. With the stabilization of the Brazilian economy because of the real plan, people now have easier access to credit, acquiring loans more frequently. This fact justifies a solid learning and future application of financial mathematics. Through its study students will be able to perform any financial transaction that may occur in their day to day or even to organize their finances. / Esse trabalho apresenta uma abordagem teórica sobre a importância da matemática financeira e suas poderosas ferramentas que possibilitam ao leitor reconhecer e resolver problemas relacionados a aplicações financeiras, avaliar empréstimos e optar por melhores opções de investimentos, através dos dois principais tipos de capitalizações: as simples e as compostas. Esse trabalho procura mostrar também a grande importância do ensino da matemática financeira, pois se trata de um assunto inserido no dia a dia das pessoas, sejam elas físicas ou jurídicas. Com a estabilização da economia brasileira em virtude do plano real, as pessoas passaram a ter acesso facilitado às linhas de crédito, adquirindo empréstimos com maior frequência, o que justifica uma sólida aprendizagem e futura aplicação da matemática financeira. Assim, o aluno estará apto a realizar qualquer transação financeira que possa ocorrer no seu dia a dia ou mesmo a fim de organizar suas finanças.

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T13:42:19Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Caio de J. Gregoratto.pdf: 5988307 bytes, checksum: 4201ec14991adeddfa5abbf91b512489 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T13:42:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Caio de J. Gregoratto.pdf: 5988307 bytes, checksum: 4201ec14991adeddfa5abbf91b512489 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T13:42:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Caio de J. Gregoratto.pdf: 5988307 bytes, checksum: 4201ec14991adeddfa5abbf91b512489 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-24T13:42:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Caio de J. Gregoratto.pdf: 5988307 bytes, checksum: 4201ec14991adeddfa5abbf91b512489 (MD5) Previous issue date: 2016-06-03 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Security systems produce a massive amount of video material that can be used to recog-nize abnormal behavior or activities, which expose the people to life-threatening scenarios. However, human operators are not able to evaluate ali the material available in a consistent manner. So, the automatic recognition of video behavior can be crucial for the effective use of surveillance systems to maintain the security of an area or the integrity of people in pub-lic places. This work presents an method focused on the recognition of abnormal behavior in crowd videos. This method combines feature-based methods with appearance-based methods and use them according to the context of the scene. Appearance-based methods create modela based on the leveis of image intensity, while feature-based methods use data extracted from the image, such as edges, lines and coordinates, to generate their modela. The feature-based approach is generally used because it describes the scene in more de-tails, however it involves higher computational costa. The proposed method displays for the human operator only content with possible crowd agglomeration or dispersing, which are considered abnormal behaviors evaluated in this research. The displayed video receive visual marks to help the human operator to locate suspicious activities identified by the system. The resulta obtained during the experiments show that the proposed method is able to recognize abnormal behaviors in crowd videos and mark areas of the image where abnormalities as agglomeration or dispersion are detected. The proposed method, differ-ent from classical approaches available in the literature, makes assessments of the suspect acenes different from the assessment of the acenes with normal behavior or with only the background. As a consequence, experimental resulta show that the proposed method performs 64% faster than the baselines over a database created for Chis work, as well as 71% faster than baselines on UMN and PETS2009 databases. In addition, the proposed method achieves 90% of accuracy on the YAB database, otherwise the baseline method achieves 85% of accuracy. / Sistemas de segurança produzem uma quantidade massiva de material de vídeo que pode ser utilizada para reconhecer comportamento anormal ou atividades que ofereçam riscos à saúde das pessoas. Entretanto, nem sempre os operadores humanos são capazes de ava-liar de forma coerente todo o material disponível. Portanto, reconhecer comportamento em vídeo de forma automatizada pode ser fundamental para que o uso de sistemas de vigilância seja eficiente em manter a segurança de uma área ou a integridade das pes-soas em locais públicos. Diante disso, esta dissertação apresenta um método voltada para detectar e reconhecer comportamento anormal em vídeos de multidão. Esse método com-bina técnicas baseadas em características com técnicas baseadas na aparência e as utiliza conforme o contexto das atividades presentes na cena. Técnicas baseadas na aparência utilizam modelos matemáticos gerados a partir dos níveis de intensidade da imagem para realizar suas tarefas, enquanto que as técnicas baseadas em características usam dados extraídos da imagem, como bordas, linhas e coordenadas, para derivar seus modelos. O método proposto exibe para o operador humano, por meio de marcações visuais, somente conteúdo com possíveis ocorrências de aglomeração ou dispersão da multidão, compor-tamentos considerados anormais avaliados nesta pesquisa. Os resultados obtidos nos ex-perimentos mostram que a abordagem proposta é capaz de reconhecer comportamentos anormais em vídeos de multidão e marcar as regiões na imagem onde ocorrem anomalias do tipo aglomeração ou dispersão das pessoas na cena. O método proposto, diferente das demais abordagens existentes na literatura, faz avaliações distintas entre as cenas suspei-tas de conter comportamento anormal e as cenas com comportamento normal ou somente com a imagem de fundo. Como consequência, os resultados dos experimentos mostram que o método proposto apresenta tempo de execução 64% menor do que os baselines em uma base de dados criada neste trabalho e 71% menor nas bases de dados UMN e PETS2009. Além disso, o método proposto atinge uma acurácia de 90% na base de dados YAB, enquanto o baseline atinge 85%.

Submitted by Cibele Nogueira (cibelenogueira@ufgd.edu.br) on 2016-04-11T13:35:04Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) MARCOSSAVITRAZ.pdf: 593690 bytes, checksum: 425f2b9c86d8ddf94121fd26504fdcf8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T13:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) MARCOSSAVITRAZ.pdf: 593690 bytes, checksum: 425f2b9c86d8ddf94121fd26504fdcf8 (MD5) Previous issue date: 2015-10-07 / This work brings an introductory context on determinants of special matrices, specifically the Vandermonde matrix, Cauchy and Hilbert. A compact algebraic formula is deduced for the determinant of each matrix. This formula provides ease in determining in the calculation process for this class of matrices. Applications are considered in the resolution of linear systems as well as in polynomial interpolation. Finally, we propose a class where we discuss concepts cited in the resolution of a problem situation, to be worked with high school students. / O presente trabalho nos traz um contexto introdutório sobre determinantes de matrizes especiais, mais concretamente a matriz de Vandermonde, Cauchy e Hilbert. Uma fórmula algébrica compacta é deduzida para o determinante de cada matriz. Esta fórmula nos proporciona facilidade no processo de cálculo do determinante para esta classe de matrizes. Aplicações são consideradas na resolução de sistemas lineares como também na interpolação polinomial. Finalmente, apresentamos uma proposta de aula onde abordamos conceitos citados na resolução de uma situação problema, para ser trabalhada com alunos do Ensino Médio.

Submitted by Cibele Nogueira (cibelenogueira@ufgd.edu.br) on 2016-04-11T14:17:04Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) WILHELMPAES.pdf: 322582 bytes, checksum: de5a23512cb3877ccb8501124e557fb0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T14:17:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) WILHELMPAES.pdf: 322582 bytes, checksum: de5a23512cb3877ccb8501124e557fb0 (MD5) Previous issue date: 2014-12-15 / This work deals of the encryption in block in the teaching of matrices, showing practically an application relating to encryption with the matrices. We will study the encryption; state the de nitions and matrix operations; describe the encryption in block; problems related with the encryption in block; and in the end of this work to propose activities to be implemented in the classroom. / Este trabalho trata da criptografia em blocos no ensino de matrizes, mostrando de forma pr ática uma aplica ção que relaciona a criptografi a com as matrizes. Vamos estudar a criptografi a; enunciar as de finições e opera ções com matrizes; descrever a criptogra fia em blocos; problemas relacionados com a criptogra fia em blocos; e na parte final deste trabalho propor atividades a serem aplicadas em sala de aula.

Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2017-07-28T16:35:42Z No. of bitstreams: 1 2016 - Rupila Rami da Silva Goda.pdf: 2862869 bytes, checksum: 8c9a253d8a926ba04221e5ffb1311b81 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-28T16:35:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Rupila Rami da Silva Goda.pdf: 2862869 bytes, checksum: 8c9a253d8a926ba04221e5ffb1311b81 (MD5) Previous issue date: 2016-08-30 / Breast cancer is the second most common cancer worldwide. According to the National Cancer Institute (INCA) in 2014 were diagnosed 52,680 new cases in Brazil, a number that corresponds to a 22% increase over the year 2013. Being responsible for approximately 39% of women's deaths cancer patients. Despite the high incidence rate, mortality from this cancer has declined since the late eighties, thanks to advances in research on methods for early diagnosis. However, correctly diagnosing cancer is a complex and difficult process as a result of the different variables involved. For an accurate diagnosis, a lot of experience and especially it is required, that the classification of clinical staging of tumor (cancer stage) is correct. The conditions used traditional classification systems are complex and often offer limitations. As is the case of mammography technique, widely used, it is not as effective for women with dense breasts, surgically altered, or under 40 years. Thus, it becomes necessary to develop integrated systems that combined with the professionals in the field experience, allows performing accurate diagnosis in detecting breast cancer. The objective of this study is to apply the technique SVM (Support Vector Machine), so as to assist in the diagnostic interpretation of microcalcifications detected on screening mammography. The data set used consisted of 961 samples of mammograms, obtained from the Radiology Institute of the University of Erlangen Nuremberg. In this set we have information on the age of the patient, BI-RADS (Breast Imaging Reporting and Data System), shape, mass, density and severity (benign | malignant) of microcalcifications. The SVM was developed implemented using the R software (R Development Core Team; http: // www.R-project.org/). The data were divided into two groups: the training set consisting of 80% of the samples of mammographic, used to estimate the model parameters and the independent test set, with 20% of the remaining samples, used to measure the performance of SVM . To evaluate the performance of proposed computational model we used the value of the Total Precision or Accuracy (ACC), sensitivity (S) and specificity (E). The results presented by SVM in identifying malignant lesions in patients with calcifications remained between 72.7% and 100%, which shows that they achieved a satisfactory level in relation to other literatures applied / O c?ncer de mama ? a segunda neoplasia mais frequente no mundo. Segundo dados do Instituto Nacional de C?ncer (INCA), no ano de 2014 foram diagnosticados 52.680 novos casos no Brasil, n?mero este que corresponde a um aumento de 22% em rela??o ao ano de 2013. Sendo respons?vel por aproximadamente 39% dos ?bitos das mulheres portadores de c?ncer. Apesar da elevada taxa de incid?ncia, a mortalidade causada por esta neoplasia tem diminu?do desde o final dos anos oitenta, gra?as ao avan?o das pesquisas em m?todos para o diagn?stico precoce. No entanto, diagnosticar corretamente o c?ncer ? um processo complexo e muito dif?cil em consequ?ncia das diversas vari?veis envolvidas. Para um diagn?stico preciso, exige-se muita experi?ncia e, principalmente, que a classifica??o do estadiamento cl?nico do tumor (est?gio do c?ncer) esteja correta. Os tradicionais sistemas de classifica??o de patologias utilizados s?o complexos e em muitas vezes oferecem limita??es. Como ? o caso da t?cnica de mamografia, que amplamente utilizada, n?o ? t?o eficaz para mulheres com mamas densas, cirurgicamente alteradas ou com menos de 40 anos. Desta forma, torna-se necess?rio o desenvolvimento de sistemas integrados que combinados com a experi?ncia dos profissionais da ?rea, possibilite realizar o diagn?stico preciso na detec??o do c?ncer de mama. O objetivo do presente trabalho ? aplicar a t?cnica SVM (M?quina de Vetor de Suporte), de sorte a auxiliar na interpreta??o diagn?stica das microcalcifica??es detectadas em mamografia de rastreamento. O conjunto de dados utilizado consistiu de 961 amostras de exames mamogr?ficos, obtidos junto ao Instituto de Radiologia da Universidade de Erlangen- Nuremberg. Neste conjunto possu?mos informa??es referentes a idade da paciente, classifica??o BI-RADS ( Breast Imaging Reporting and Data System), forma, massa, densidade e severidade (benigno|maligno) das microcalcifica??o. A SVM desenvolvida foi implementada utilizando-se o software R (R Development Core Team; http:// www.R-project.org/ ) . Os dados foram divididos em dois grupos: o conjunto de treinamento composto por 80% das amostras de exames mamogr?ficos, usado para estimar os par?metros do modelo e o conjunto de teste independente, com 20% das amostras restantes, utilizado para mensurar a performance da SVM. Para avaliar o desempenho do modelo computacional proposto foram utilizados o valor da Precis?o Total ou Acur?cia (ACC), Sensibilidade (S) e Especificidade(E). Os resultados apresentados pela SVM na identifica??o das les?es malignas em pacientes portadores de microcalcifica??es se mantiveram entre 72,7% e 100% o que demonstram que os mesmos alcan?aram um grau satisfat?rio em rela??o com outras literaturas aplicadas

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present research describes the study of synthetic strategies for obtaining of polyheterocyclic systems trifluoromethyl substituted from simple precursors: 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones (1), of formula F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, where R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furyl, 2-thienyl and R = Me, Et, and three diamino arenes: 1,3-phenylenediamine (1,3-FDA), 2,6-diaminopyridine (2,6-DAP) and 2,6-diaminotoluene (2,6-DAT). Considering the biological importance and employment of amino-quinolines as the starting material for the synthesis of new heterocycles, as well as, it is known that there is difficulty in relation to the control of regiochemistry reactions involving the synthesis of pyridine ring structures with aryl-geminal CF3- substituted, studies were directed to establish protocols for cyclocondensation reactions of [3+3] type. Was evaluated the synthesis of a new series of 1,7-phenanthrolines, 7-aminoquinolines, acridines, 2-amino-1,8-naphthyridines, antiridines and derivatization reactions. Initially, the reactions between 1 and 1,3-FDA, at a molar ratio of 1:1, were developed. The bis-enaminoneswere preferably obtained, in 32 41 % yields, instead of aminoquinolines 2. Whereas, reactions employing 1 and 2,6-DAP, at a molar ratio of 1:1, produced 2-amino-1,8-naphthyridines 4 (26 73 %). Following, the reactions of 1 and 2,6-DAT, furnished enaminones 9, in 46 70 % yields, which were subjected to reactions carried out in the presence of a strongly acidic medium (PPA), affording the corresponding new series of tetrasubstituted quinolines 10 (86 93 % yields). Finally, was evaluated the behavior of the compounds 4 and 10 in reactions with 1, diazotization, halogenation and N-acylation reactions. C-oxidation side chain reactions demonstrated the possibility of C H allylic bond oxidation (8-Me) when only two non-linked (free) carbonyl groups are attached to the nitrogen atom (7-NR2) at the β-position of the CH3 substituent (8-Me), affording the corresponding carbaldehyde (7-formyl-quinoline) in satisfactory yield (79 %). / O presente trabalho descreve os estudos desenvolvidos em busca de estratégias sintéticas para a obtenção de compostos heteropolicíclicos trifluormetil substituídos e derivados, envolvendo uma série de reações de 4-alcóxi-4-alquila[arila(heteroarila)]-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas (1), de fórmula geral F3C-C(O)-CH=C(R1)-OR, onde R = CH3, C2H5 e R1 = H, CH3, C6H5, 4-FC6H4, 4-BrC6H4, 4-CH3C6H4, 4-OCH3C6H4, 2-furila e 2-tienila com três diamino arenos: 1,3-fenilenodiamina (1,3-FDA), 2,6-diaminopiridina (2,6-DAP) e 2,6-diaminotolueno (2,6-DAT). Em vista da importância biológica e do emprego de amino-heterociclos na síntese de diversas moléculas, bem como, a dificuldade de controle regioquímico em reações envolvendo a síntese de estruturas com anéis piridínicos arila-geminados e CF3-substituídos, os estudos foram direcionados ao estabelecimento de protocolos para reações de ciclocondensação regiosseletivas do tipo [3+3]. Avaliou-se a síntese de séries inéditas de 1,7-fenantrolinas, 7-aminoquinolinas, acridinas, 2-amino-1,8-naftiridinas e antiridinas trifluormetil substituídas e reações de derivatização. Inicialmente, as reações de adição/eliminação nucleofílica ciclização/aromatização entre 1 e 1,3-FDA, 1:1 equivalentes, demonstraram que os produtos de dissubstituição (bis-enaminonas) são preferencialmente obtidos (32 41 %), ao invés de aminoquinolinas 2. Enquanto que, as reações entre 1 e 2,6-DAP conduziram a síntese regiosseletiva de 2-amino-1,8-naftiridinas 4 (26 73 %). Posteriormente, as reações entre 1 e 2,6-DAT, forneceram arilenaminonas monossubstituídas 9 (46 70 %), as quais, quando submetidas a reações de termociclização na presença de PPA, forneceram regiosseletivamente quinolinas tetrasubstituídas 10 (86 93 %). Finalmente, foi avaliado o comportamento dos amino-heterociclos 4 e 10 em reações com 1.0 equivalente de 1, bem como, em reações de diazotição, halogenação, N-acilação e reações multicomponentes. Por sua vez, reações de C-oxidação demonstraram que SeO2 oxidou seletivamente a ligação alílica C H em posição α ao sistema insaturado aromático (8-Me) quando dois grupos acetilas estão ligados ao átomo de nitrogênio (7-NR2) em posição β ao substituinte metila, produzindo o respectivo carbaldeído (79 %). Quando na posição 7 do anel quinolínico está ligado um substituinte N-carbocíclico apenas traços dos respectivos 8-carbaldeído derivados foram observados.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present dissertation initially describes new methods for the synthesis of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane], as new trifluoromethyl substituted heterocyclic systems. Cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(1-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanone and five amidines [NH2-(C=NH)R] conducted to the synthesis of a new series of five examples of 2-substituted 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolines in 40-70% yield, where R = 2-substituent = H, methyl, phenyl, NH2 or SCH3. In sequence, a new series of nine unpublished 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidines-5,1'-cycloalkane] were obtained in 73-95% yield from cyclocondensation reactions type [3 + 3] involving 2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyspiro[chromene-2,1'-cycloalkane]-3-yl)ethanones and some amidines. These new spiro-heterocyclic structures have a methyl, phenyl or NH2 substituent attached to the position-2 and a 5-, 6- or 7-membered cycloalkane at the spiroposition-5, simultaneously. Finally, to demonstrate the synthetic utility of the 2-amino substituent attached to the obtained heterocycles, N-derivatization reactions of 4-(trifluoromethyl)-5,6-dihydrobenzo[h]quinazolin-2-amine and 4-(trifluoromethyl)spiro[chromeno[4,3-d]pyrimidine-5,1'-cyclopentan]-2-amines employing 2,5-dimethoxytetrahydrofuran in acetic acid medium (Clauson-Kaas reaction) by two methods are described. The first method followed a two-step reaction procedure (35-55%) and the second an "one pot" method (45-55%). The "one-pot" method was the most advantageous by some experimental aspects. However, both methods allowed an efficient conversion of the 2-amino group into the 2-(1H-pyrrol-1-yl) substituent and the obtainment of four new examples of 2- (1H-pyrrol-yl)-substituted heterocyclic molecules. / A presente dissertação descreve, inicialmente, metodologias para a síntese de sistemas espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] e 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas, ambos trifluormetil-substituídos. Reações de ciclocondensação do tipo [3+3] entre 1-metóxi-2-trifluoracetil-3,4-diidro-naftaleno e diferentes amidinas conduziu à síntese de uma série de cinco 5,6-diidrobenzo[h]quinazolinas 2-substituídas (40-70 %), onde 2-substituinte = H, Metila, Fenila, NH2 e SCH3. Na sequência, obteve-se uma série de nove espiro[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1‟-cicloalcano] (73-95 %) a partir de reações de ciclocondensação do tipo [3+3] envolvendo 2,2,2-triflúor-1-[4-metóxi-espiro(2H-cromen-2,1‟-cicloalcan)-3- il]etanonas e amidinas. Estas estruturas espiro-heterocíclicas apresentam substituintes metila, fenila e NH2 na posição 2 e um espiro-cicloalcano de 5, 6 ou 7 carbonos na posição 5. Finalmente, descreve-se reações de N-derivatização de 2-amino-4-(trifluormetil)-5,6-diidrobenzo[h]quinazolina e 2-amino-4-(trifluormetil)-espiro-[cromeno[4,3-d]pirimidinas-5,1'-cicloalcano] com 2,5-dimetoxitetrahidrofurano em meio ácido acético (Reação de Clauson-Kaas) por dois métodos. O primeiro método em duas etapas (35-55%) e o segundo na forma one pot (45-55%). O método one-pot foi o mais vantajoso em vários aspectos experimentais, porém ambos permitiram a inserção do substituinte 1H-pirrol-1-ila e a obtenção de quatro moléculas heterocíclicas 2-(1H-pirrol-il)-substituídas.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work we have performed the study of the single vacancy and the induced vacancy in carbon nanotubes by first-principles calculations using the SIESTA code, which solves the Kohn-Sham equations via the local density approach. The induced vacancy formation process was simulated by force application which is enough to break the chemical bonds between a carbon atom and its neighbourhood atoms creating a tube with a vacancy and one carbon atom. This study was done for the (8,O) and (13,O) carbon nanotubes. Concerning the eletronic properties, we have studied the gap modification and the band structures. The tube with a single vacancy presents an unoccupied leve1 inside the gap, associated with the vacancy, an the tube with a induced vacancy present two unoccupied levels inside at the gap, associated with the atom and the vacancy. The formation energies for the single vacancy and the induced vacancy, are 5.96 eV and 5.99 eV, respectively, for the (8,O) tube. For the (13,O) tube the corresponding formation energies are 6.26 eV and 6.48 eV. In order to elucidate the intensity and the order o£ the bonds breaking we have studied the applied forces versus displacement of the atom and an analisys o£ the charge densities at the region where the force is applied is presented. This study allow us to conclude that the chemical bond along the tube axis is broken before the others and a 15nN force is necessary. / Neste trabalho, apresentamos o estudo de vacância simples e vacância induzida em nanotubos de carbono utilizando cálculos de primeiros princípios com o código computacional SIESTA, o qual resolve de forma auto-consistente as equações de Kohn-Sham via a aproximação da densidade local para o termo de exchangecorrelação. O processo de formaqio de vacância induzida foi simulado.via a aplicação de forças capazes de gerar o rompimento das ligações químicas entre um átomo de carbono e seus vizinhos mais próximos, gerando ao final o tubo com vacância e um átomo de carbono separado. Este estudo foi realizado usando os nanotubos de carbono (8,O) e (13,O). Do ponto de vista das propriedades eletrônicas, determinamos neste trabalho como modifica-se o gap dos semicondutores e as respectivas estruturas de bandas. O tubo com vacância simples apresenta um nível desocupado dentro do gap, associado com a vacância, e o tubo com a vacância induzida, apresenta dois níveis desocupados no gap, associados ao átomo e à vacância. As energias de formaçáo obtidas para a vacância simples e para a vacância induzida utilizando o tubo (8,O) foi de 5.96 eV e 5.99 eV, respectivamente. Para o tubo (13,O) as energias de formação obtidas foram de 6.26 eV e 6.48 eV. Para elucidar a intensidade e a ordem de rompimento das ligações fizemos o estudo da força aplicada versus deslocamento do átomo e analisamos a densidade de carga na região de aplicação da força. Este estudo permite concluirmos que a ligação ao longo do eixo do tubo rompe antes que as demais, isto para forças da ordem de 15 nN.

The δ melanotropin is a peptide with sequence H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. The synthesis of this peptide was carried out by the methodology in solid phase, being the sequence synthesized on a polymeric support by means of the successive incorporation of each amino acid. After the desired sequence was synthesized, we proceeded with its cleavage from the solid support by means of acidolysis with cocktail R (TFA-thioanisole-EDT-anisol). The employed support was p-methylbenzhydrylamine resin (MBHA) and the handle (linker) used was the 3-(4 -hydroxymethylphenoxy)propionic acid. The coupling reactions were carried out using diisopropylcarbodiimine (DIC) in presence of 1-hydroxybenzotriazole (HOBt). During the procedures of purification of the δ melanotropin, its partial oxidation was observed, getting up to 35% of H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. In this work it was achieved a conformational analysis of the synthetic δ melanotropin using circular dicroism spectroscopy. There were also studied some parameters as concentration of trifluretanol, temperature and concentration of the peptide. It was observed that the preferential conformation of the peptide is random coil. / A δ-Melanotropina é um peptídeo com seqüência H-Ser-Met-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. A síntese deste peptídeo foi realizada pela metodologia em fase sólida, sendo a seqüência sintetizada sobre um suporte polimérico mediante a incorporação sucessiva de cada aminoácido. Uma vez sintetizada a seqüência desejada, procedeu-se à sua separação do suporte sólido mediante acidólise com o coquetel R (TFA-tioanisol-EDT-anisol). O suporte empregado foi a resina p-metilbenzidrilamina (MBHA) e o separador usado foi o ácido 3-(4-hidroximetilfenoxi) propiônico. Os acoplamentos foram realizados com diisopropilcarbodiimida (DIC) em presença do 1-hidroxibenzotriazol (HOBt). Durante os procedimentos de purificação da δ-melanotropia, foi observada sua oxidação parcial, obtendo-se até 35% de H-Ser-Met(O)-Glu-Val-Arg-Gli-Trp-OH. Neste trabalho realizou-se a análise conformacional da δ-melanotropia sintética utilizando-se a técnica de espectroscopia de dicroísmo circular. Foram estudados parâmetros como a variação de concentração de trifluoretanol, variação de temperatura e de concentração do peptídeo. Observou-se que a conformação preferencial do peptídeo é desordenada.

We present herein our results of the palladium-catalyzed cross-coupling of 2-halotellurophenes with several terminal alkynes to give acetylenic tellurophene derivatives in excellent yields. Our initial efforts were devoted to the selection of a suitable catalyst system for efficient Sonogashira coupling reaction between 2-halotellurophenes and terminal alkynes. To this end 2-iodo-5-butyl-tellurophenes and propargyl alcohols were treated at room temperature, with Pd(0) and Pd(II) catalysts, in the presence or in the absence of CuI, Et3N and using different solvents. Thus, PdCl2(PPh3)2, CuI , THF and Et3N at room temperature for 12 h was chosen as the optimum condition for this coupling reaction. In order to demonstrate the efficiency of this reaction, we explored the generality of our method extending the conditions to other terminal alkynes and the products were obtained in good yields (54 - 98%). Concerning the structure of tellurophenes, we found that both butyl and phenyl iodotellurophenes were suitable for in this methodology. After the reaction conditions for 2-iodotellurophenes have been optimized, we turned our attention to 2-bromotellurophenes. Thus, extending the standard catalytic system, used to the coupling reaction described for 2-iodotellurophenes, to the reaction of 2-bromotellurophenes with terminal alkynes it was possible to obtain the desired products in lower yields (38 - 66%). Toxicological and pharmacological activities of these compounds are under study in our laboratory. Compounds A and B at 300 mM reduced lipid peroxidation about 30% and did not present thiol-oxidase activity. d-Aminolevulinate dehydratase (d-ALA-D) activity, an enzyme sensible to organochacogen compounds, was inhibited by 300 mM of compound B (about 35%), conversely compound A did not change the enzyme activity. Additionally, previous studies of the reaction conditions between 2- butyltelluro-tellurophenes and terminal alkynes resulted in the corresponding cross coupled product in moderate yield (66%), indicating the viability of these compounds as substrates in Sonogashira reactions. / Neste trabalho estudamos as condições para uma reação de acoplamento entre derivados de telurofeno 2-halo substituídos com acetilenos terminais sob catálise de paládio em meio básico objetivando a síntese de 2-alquinil telurofenos. O estudo de otimização das condições reacionais foi realizado promovendo o acoplamento entre o álcool propargílico e o 2-iodo-5-butiltelurofeno, alternandose as variáveis amina, estado de oxidação do catalisador de paládio, presença do co-catalisador CuI e solvente utilizado. Optou-se pelo sistema utilizando Et3N, Pd(PPh3)2Cl2 como catalisador na presença do co-catalisador CuI em THF. A influência da substituição na posição 5 do telurofeno foi verificada, alternando entre 2-iodo-5-butiltelurofeno e 2-iodo-5-feniltelurofenos. A reação nas condições escolhidas mostrou-se pouco sensível a substituição nesta posição para os substituintes estudados. Deste estudo resultou uma série de produtos de acoplamento entre os telurofeno 2-iodo substituídos com acetilenos terminais com rendimentos entre 54 e 98%. A reatividade dos halotelurofenos foi verificada ao promover-se a reação entre 2-bromotelurofenos e uma série representativa de alcinos terminais. Os telurofenos 2-bromo substituídos mostraram-se menos reativos levando aos produtos de acoplamento em menores rendimentos entre 38 e 66%. Dois telurofenos tiveram seus efeitos avaliados em ensaios farmacológicos e toxicológicos in vitro. Seus efeitos foram observados em ensaios de peroxidação lipídica e dosagem da atividade da enzima d-Aminolevulinato desidratase (d-ALAD), uma enzima sensível a compostos organocalcogênios. A atividade tiol oxidase foi examinada para avaliar a propriedade pró-oxidante desses compostos. Te Ph Te Ph HO OH A B Os compostos A e B reduziram os níveis de peroxidação lipídica a partir de 300 mM em torno de 30%. Entretanto, os dois compostos testados não apresentaram atividade tiol oxidase. A atividade da enzima d-ALA-D foi inibida pelo composto B na concentração de 300 mM em torno de 35%, ao contrário do composto A que não alterou a atividade da enzima d-ALA-D. Complementarmente, estudos prévios das condições reacionais para acoplamento entre 2-butiltelurotelurofeno e 1-alcinos foram realizados e indicam a viabilidade destes compostos como substratos em reações de Sonogashira.