Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T17:31:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 288534.pdf: 2270424 bytes, checksum: a648fada064fe37de2da3d78a90326fa (MD5) / O mecanismo de transesterificação do triglicerídeo do ácido butírico (TAG) catalisado por ácido foi estudado empregando a aproximação de Hartree-Fock (HF) e Teoria do Funcional da Densidade (DFT). A reação procede por meio de um mecanismo concertado, com um único estado transição, sem a formação de um intermediário tetraédrico. Primeiramente foi efetuado os cálculos para o monoglicerídeo do ácido butírico (MAG) empregando ambos os métodos, em três sistemas diferentes, não catalisado, catalisado, e catalisado com a presença do contra íon (HSO4-). O sistema completo, TAG, foi estudado apenas com o método DFT, sem a presença do contra íon, onde foram calculados os diferentes caminhos pelos quais a reação pode seguir. Uma melhor avaliação das energias de ativação foi acessada através de cálculos empregando-se teoria de perturbação de segunda ordem de Møller-Plesset (MP2) em adição às correções térmicas que incluem automaticamente a correção da energia do ponto zero. Foram obtidos estados de transição com formação de ligação entre o carbono carbonílico e o oxigênio do nucleófilo e uma quebra de ligação entre este carbono e o oxigênio do grupo de saída, ocorrendo concomitantemente com a transferência de hidrogenio do oxigênio do nucleófilo para o oxigênio do grupo de saída. As ordens de ligação fornecem o grau de quebra e formação de ligação nos estados de transição ressaltando o papel do catalisador; mostrando estados de transição com maior grau de quebra do que formação de ligação, os quais são estabilizados por meio de interações com os grupos de ataque e saída. Para o sistema completo TAG, o caminho que possui menor custo energético é o que procede por ataque a carbonila central, seguido de ataque as carbonilas das pontas. / The reaction mechanism of the acid-catalyzed transesterification of butyric acid triglyceride was studied employing the Hartree-Fock approximation and Density Functional Theory. The reaction proceeds through a concerted mechanism with one single transition state (TS) and without the formation of a tetrahedral intermediate. Firstly was studied the acid-catalyzed transesterification of butyric acid monoglyceride employing both methods in three different systems, non-catalyzed reaction, catalyzed reaction and catalyzed reaction including the counter ion (HSO4-). The transesterification of butyric acid triglyceride was studied employing DFT method without the presence of the counter ion. The calculations were done by considering the three different pathways by which the reaction may proceeds. Best evaluation of the activation energies was obtained by inclusion electron correlation through single point Møller-Plesset (MP2) calculations and adds thermal corrections which include the zero point energy automatically. For both non-catalyzed and acid-catalyzed reaction transition states, with both methods bond formation was observed between the carbonyl carbon and the oxygen of the incoming nucleophilic and bond breaking between this carbon and the oxygen of the leaving group. This occurs concomitantly with proton transfer from the nucleophilic oxygen to the oxygen of the leaving group. Bond order analysis revealed the degree of bond breaking and formation in transition states, highlighting the role of the acid proton in the catalyzed reaction and showing transition states with a much greater degree of bond cleavage than bond formation, which are stabilized through interactions with both attacking and leaving groups. For the TAG system the pathway with low energy cost is that occurs with the nucleophilic attack to central carbonyl followed by successive attacks to the others carbonyl.

Made available in DSpace on 2015-08-20T17:09:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-23. Added 1 bitstream(s) on 2015-08-20T17:26:32Z : No. of bitstreams: 1 000843210.pdf: 473237 bytes, checksum: 6bdb449fdfa3ecafefb424569cad3adf (MD5) / Objetivou-se avaliar os efeitos da utilização de fitogênicos (óleos essenciais e bioflavonoides) ou mono e diglicerídeos associados com ácidos orgânicos nas dietas de leitões, dos 21 aos 63 dias de idade, sobre desempenho, incidência de diarreia, taxa de passagem da digesta, características microbiológicas e morfofisiológicas do trato gastrintestinal (pH, concentração de ácidos graxos de cadeia curta, taxas de mitose e de apoptose das células intestinais e estrutura do intestino delgado). Foram utilizados 160 leitões distribuídos no delineamento em blocos ao acaso, sendo 5 tratamentos, 8 repetições por tratamento e a unidade experimental composta por quatro animais. As dietas foram formuladas para as seguintes fases: I - dos 21 aos 35 dias, II - dos 36 aos 49 dias e III - dos 50 aos 63 dias de idade. Os tratamentos consistiram em um Controle Positivo: dieta com antimicrobiano (40 mg/kg de sulfato de colistina) na fase I; Controle Negativo: dieta isenta de antimicrobiano; AO+OE: Controle Negativo com adição de ácidos orgânicos e óleos essenciais; AO+BioF: Controle Negativo com adição de ácidos orgânicos e bioflavonoides; Gli: Controle Negativo com adição de mono e diglicerídeos de ácido butírico. Dos 21 aos 63 dias de idade, o ganho diário de peso foi maior (P<0,05) nos animais alimentados com a dieta Controle Positivo em comparação àqueles da Controle Negativo. As melhores conversões alimentares (P<0,05) foram observadas nos leitões que consumiram as dietas Controle Positivo, AO+OE e Gli, comparadas à dieta Controle Negativo. As menores (P<0,05) profundidades das criptas foram observadas nos leitões alimentados com as dietas AO+OE e Gli em comparação à Controle Positivo. A contagem de Lactobacillus spp. foi maior (P<0,05) nos animais... / The aim of this study was to evaluate the effects of using phytogenic (essential oils and bioflavonoids) or mono and diglycerides, associated with organic acids in the diets of piglets from 21 to 63 days of age on performance, incidence of diarrhea, digesta passage rate, microbiological characteristics and morphophysiological of gastrointestinal tract (pH, concentration of short-chain fatty acids, mitosis and apoptosis rates of intestinal cells and the small intestine structure). It was used 160 piglets, which was distributed in a randomized block design, with five treatments and eight repetitions per treatment and the experimental unit composed of four animals. The diets were formulated to the following phases: I - from 21 to 35 days, II - 36 to 49 days and III - from 50 to 63 days of age. The treatments consisted of a Positive Control: diet with antimicrobials (40 mg/kg of colistin sulphate) in phase I; Negative Control: diet free of antimicrobial; AO+OE: Negative Control with the addition of organic acids and essential oils; AO+BioF: Negative Control with the addition of organic acids and bioflalanoids; Gli: Negative Control with the addition of mono and diglycerides butyric acid. From 21 to 63 days of age, the daily weight gain was greater (P<0.05) in animals fed with the Control Positive diet in comparison to those of the Negative Control. The best food conversions (P<0.05) were observed in piglets fed with the diets Positive Control, AO+OE and Gli in comparison to the Control Negative diet. The lowest (P<0.05) depths of the crypts were observed in piglets fed with diets AO+OE and Gli compared to those in the Positive Control diet. The count of Lactobacillus spp. was higher (P<0.05) in animals fed with the diets AO+OE in comparison to the Negative Control. It was concluded that the combination ...

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:26:49Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-20. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:32:07Z : No. of bitstreams: 1 000855114.pdf: 1107780 bytes, checksum: 4694fa3a5689f7a80dec9f3bdaf0781d (MD5) / Existem evidências na literatura de que os laticínios possuem efeitos benéficos sobre o peso, a composição corporal e alguns marcadores bioquímicos. O objetivo deste estudo foi verificar a influência do consumo de laticínios sobre as variáveis antropométricas e bioquímicas de mulheres com sobrepeso e obesidade participantes de um programa de intervenção nutricional com foco na mudança de estilo de vida (MEV). Foram triadas 53 mulheres entre 20 e 45 anos com índice de massa corporal (IMC) >25kg/m2, das quais 51 preencheram os critérios de inclusão e iniciaram o programa. Destas, 28 completaram as 12 semanas de intervenção. O Programa de Intervenção Nutricional consistiu de encontros coletivos semanais (12 semanas) para discussão de assuntos relacionados à alimentação, comportamento e estilo de vida. As participantes foram divididas em dois grupos de acordo com o consumo inicial de laticínios (adequado e baixo) e foram orientadas a consumir uma dieta com manutenção da energia consumida e porcentagem dos macronutrientes (carboidratos, proteínas e lipídios). O grupo com adequado consumo de laticínios (AL, n=16) foi orientado a consumir 3 ou mais porções diárias de laticínios desnatados ou semi-desnatados, enquanto que o grupo com baixo consumo de laticínios (BL, n=12) foi orientado a consumir no máximo 1 porção de laticínios por dia. O consumo alimentar foi avaliado por meio do recordatório de 24 horas e calculado pelo software Avanutri versão 2.0, no início e final do estudo, bem como as avaliações antropométricas e bioquímicas. As análises estatísticas foram realizadas com auxílio do software SAS versão 9.3 e os testes estatísticos realizados foram os seguintes: Chi-quadrado, ANOVA, Tukey e regressão logística. Todos os resultados foram discutidos com base no p<0,05. Um dos principais resultados encontrados após a intervenção foi a redução das concentrações plasmáticas de... / There is evidence in the literature that dairy products have beneficial effects on weight, body composition and some biochemical markers. The objective of this study was to investigate the influence of dairy consumption on anthropometric and biochemical variables in overweight and obese women participants in a nutritional intervention program focusing on lifestyle change. 53 women between 20 and 45 years with body mass index >25 kg/m2 were screened, of which 51 were eligible for the study and initiated the program. Of these, 28 completed the 12-week intervention. The Nutritional Intervention Program consisted of weekly group sessions of nutritional counseling (12 weeks) to discuss issues related to food, behavior and lifestyle. Participants were divided into two groups according to the consumption of dairy products (adequate and low) and were instructed to consume a diet maintaining energy intake and percentage of macronutrients (carbohydrates, proteins and lipids). The group with adequate dairy consumption (AD, n = 16) was instructed to consume three or more daily servings a day of low-fat dairy or semi-skimmed, while the group with low dairy consumption (LD, n = 12) was instructed to consume no more than 1 serving a dairy per day. Dietary intake was assessed by 24-hour recall and calculated by Avanutri version 2.0 software at the beginning and end of the study, as well as anthropometric and biochemical assessments. Statistical analyzes were performed using SAS version 9.3 software and statistical tests performed were: Chi-square, ANOVA, Tukey and logistic regression. All results were discussed on the basis of p <0.05. One of the main results of this study was the reduction of plasma triglycerides in the AD group after the intervention (M0: 155,47+87,07; M1: 117,60+53,30; p=0,008), besides the increase of Muscle Mass, kg (M0: 23,22+2,74; M1: 25,74+2,65; p=0,026) and % ...