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Síntese, caracterização e estudo termoanalítico dos isoftalatos de lantânio (III), cério (III), praseodímio (III), neodímio (III), samário (III), európio (III) e gadolínio (III) / Synthesis, characterization and thermal behavior of lanthanum (III), cerium (III), praseodymium (III), neodymium (III), samarium (III), europium (III) and gadolinium (III) isophthalatesNunes, Wilhan Donizete Gonçalves 19 January 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-01-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In the last years the interest in the chemistry of coordination compounds of
polycarboxylic acids and lanthanides or transition metals has substantially increased,
due to their interesting characteristics, such as gas storage (Metal-organic
frameworks compounds), luminescence and magnetic properties. A literature survey
reveals few studies investigating the properties of lighter lanthanide coordination
compounds obtained by soft chemistry routes, and mainly the study of their thermal
properties in air atmosphere. In this work the reaction between sodium isophthalate
and lighter lanthanides solutions (La – Gd) except Pm, led to the formation of two
new coordination compounds, and five already reported in the literature, whose
thermal behavior and infrared spectra was investigated. The compounds was
characterized by simultaneous Thermogravimetric and differential scanning
calorimetry analysis (TG-DSC), differential scanning calorimetry (DSC), Fourier
Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analyses coupled to
Fourier Transform Infrared spectroscopy (TG-FTIR) and EDTA complexometry.
With the TG-DSC and TG-FTIR data was possible to determinate the general
formula of compounds (Ln2(L)3.nH2O, where Ln = La – Gd, except Pm, L =
isophthalate, n varies from 2 to 13,5), thermal stability and molar dehydration
enthalpy per water molecule, as well as the main evolved gases during thermal
decomposition (H2O, CO2 and CO). The FTIR spectra suggest that metal-ligand
coordination occurs in the bridging bidentate mode. / Nos últimos anos, tem surgido um grande interesse na química dos compostos de
coordenação de ácidos dicarboxílicos com metais de transição ou lantanídeos, devido
a sua aplicabilidade em compostos de estrutura molecular porosa (Metal-organic
frameworks) e interessantes propriedades luminescentes. Uma revisão na literatura
revela a falta de trabalhos estudando de forma sistemática as propriedades térmicas
de compostos de coordenação de lantanídeos leves com o ligante isoftalato em
atmosfera de ar, principalmente obtidos por meio de vias sintéticas classificadas
como brandas. Neste trabalho, foi realizada a síntese dois novos compostos de
coordenação, e cinco já reportados pela literatura em diferentes trabalhos, utilizando
a metodologia de reação direta entre soluções de ácido isoftálico (ácido 1,3-
benzenodicarboxílico) e de lantanídeos (La – Gd) exceto Pm. Os compostos
sintetizados foram caracterizados e estudados através das técnicas de análise
termogravimétrica e calorimetria exploratória diferencial simultânea (TG-DSC),
Calorimetria exploratória diferencial (DSC) e Espectroscopia de Infravermelho por
Transformada de Fourrier (FTIR) e Complexometria por EDTA. A partir das curvas
TG-DSC e TG-FTIR foi possível a determinar a estequiometria dos compostos, com
fórmula geral Ln2(L)3.nH2O (Ln = La a Gd, exceto Pm, L = isoftalato) n variando de
2 a 13,5, bem como estabilidade térmica, grau de hidratação dos compostos e os
principais produtos gasosos formados pela decomposição térmica (H2O, CO2 e CO).
Através das análises de FTIR pode-se sugerir que o tipo de coordenação entre metal
e o ligante é bidentado em ponte.
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