Neste trabalho desenvolveu-se uma metodologia para extração, préconcentração e determinação de Nitrosaminas a partir de amostras de produtos cárnicos tratados com nitrito. Para isto utilizou-se a extração a vácuo com arraste de vapor para extração e captação dos analitos em fase aquosa. Para préconcentração destes analitos a partir da fase aquosa, estudou-se SPE com diferentes adsorventes (resina Amberlyst XAD-4, carvão ativo em pó e granular). A SPE foi testada em leito fixo (em coluna) e, também em batelada, para adsorventes com menor granulometria. A extração líquido - líquido, usando diclorometano como solvente extrato r, foi usada como técnica de referência para fins de comparação. Para análise dos extratos utilizou-se a cromatografia gasosa, com detector de ionização por chama (GCFID) e com detector de espectrometria de massas (GCMSD), e a cromatografia capilar eletrocinética micelar (MEKC). As análises por GCFID e MEKC carecem de sletividade na identificação dos compostos. Isto faz com que estas metodologias analíticas sejam consideradas como viáveis para análises quantitativas de amostras com matrizes não muito complexas que já se conheçam quais compostos estão presentes. Os melhores resultados foram obtidos pela combinação do processo de SPE com carvão ativo granular, usando o procedimento em leito fixo, analisado por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas. Este arranjo permitiu a extração e a análise de amostras de massa de salsichas enlatadas e do líquido de conserva das mesmas, com sensibilidade e seletividade necessárias para análise de nitrosaminas. Os limites de detecção ao nível de µg kg-¹ , e abaixo de 5 µg Kg-¹ encontram-se dentro dos padrões exigidos pelos órgãos internacionais de controle ambiental como EPA (Environmental Agency Protection) e FSIS Food Safety Inspection Service. Os principais compostos detectados nas amostras (salsichas enlatadas brasileiras e espanholas) foram Dimetilnitrosamina, Dietilnitrosamina, N-nitrososmorfolina, N-nitrososopiperidina e N-nitrosopirrolidina, sendo este último o mais abundante. / In this work was developed a methodology for the extraction, pre concentration and analysis of nitrosamines from samples of canned sausages that were treated with nitrite. With this objective, the vacuum steam distillation was used for the extraction and trapping of the analytes in the water phase. The pre-concentration step from the aqueous samples was made by SPE and LLE, this last one only forto comparative purposes. The SPE was developed in three different ways: with powder active carbon in bath, with granulated active carbon in column and with XAD-4 resin in column. The LLE was made by using dichloromethane as the extractor solvent. GC was used as one of the analytical techniques, with two detectors: FIO (flame ionization detector) and MSD (mass spectrometer detector). The other technique also tested was the MEKC (micellar electrokinetic chromatography). Best results were obtained by using SPE with granular active carbon in column and analysis by GC/MSD. This kind of methodology allows the extraction ànd identification of some nitrosamines in the mass of sausages and in the liquid phase at µg kg-¹ levels, attending the requirements of the international environmental agencies. The main compounds that were identified in the samples (Srazilian and Spanish sausages) were Dimethylnitrosamine, Diethylnitrosamine, Nnitrosomorpholine, N-nitrosopiperidine and N-nitrosopirrolidine, being the last one the most abundant.

Neste trabalho desenvolveu-se uma metodologia para extração, préconcentração e determinação de Nitrosaminas a partir de amostras de produtos cárnicos tratados com nitrito. Para isto utilizou-se a extração a vácuo com arraste de vapor para extração e captação dos analitos em fase aquosa. Para préconcentração destes analitos a partir da fase aquosa, estudou-se SPE com diferentes adsorventes (resina Amberlyst XAD-4, carvão ativo em pó e granular). A SPE foi testada em leito fixo (em coluna) e, também em batelada, para adsorventes com menor granulometria. A extração líquido - líquido, usando diclorometano como solvente extrato r, foi usada como técnica de referência para fins de comparação. Para análise dos extratos utilizou-se a cromatografia gasosa, com detector de ionização por chama (GCFID) e com detector de espectrometria de massas (GCMSD), e a cromatografia capilar eletrocinética micelar (MEKC). As análises por GCFID e MEKC carecem de sletividade na identificação dos compostos. Isto faz com que estas metodologias analíticas sejam consideradas como viáveis para análises quantitativas de amostras com matrizes não muito complexas que já se conheçam quais compostos estão presentes. Os melhores resultados foram obtidos pela combinação do processo de SPE com carvão ativo granular, usando o procedimento em leito fixo, analisado por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas. Este arranjo permitiu a extração e a análise de amostras de massa de salsichas enlatadas e do líquido de conserva das mesmas, com sensibilidade e seletividade necessárias para análise de nitrosaminas. Os limites de detecção ao nível de µg kg-¹ , e abaixo de 5 µg Kg-¹ encontram-se dentro dos padrões exigidos pelos órgãos internacionais de controle ambiental como EPA (Environmental Agency Protection) e FSIS Food Safety Inspection Service. Os principais compostos detectados nas amostras (salsichas enlatadas brasileiras e espanholas) foram Dimetilnitrosamina, Dietilnitrosamina, N-nitrososmorfolina, N-nitrososopiperidina e N-nitrosopirrolidina, sendo este último o mais abundante. / In this work was developed a methodology for the extraction, pre concentration and analysis of nitrosamines from samples of canned sausages that were treated with nitrite. With this objective, the vacuum steam distillation was used for the extraction and trapping of the analytes in the water phase. The pre-concentration step from the aqueous samples was made by SPE and LLE, this last one only forto comparative purposes. The SPE was developed in three different ways: with powder active carbon in bath, with granulated active carbon in column and with XAD-4 resin in column. The LLE was made by using dichloromethane as the extractor solvent. GC was used as one of the analytical techniques, with two detectors: FIO (flame ionization detector) and MSD (mass spectrometer detector). The other technique also tested was the MEKC (micellar electrokinetic chromatography). Best results were obtained by using SPE with granular active carbon in column and analysis by GC/MSD. This kind of methodology allows the extraction ànd identification of some nitrosamines in the mass of sausages and in the liquid phase at µg kg-¹ levels, attending the requirements of the international environmental agencies. The main compounds that were identified in the samples (Srazilian and Spanish sausages) were Dimethylnitrosamine, Diethylnitrosamine, Nnitrosomorpholine, N-nitrosopiperidine and N-nitrosopirrolidine, being the last one the most abundant.

Neste trabalho desenvolveu-se uma metodologia para extração, préconcentração e determinação de Nitrosaminas a partir de amostras de produtos cárnicos tratados com nitrito. Para isto utilizou-se a extração a vácuo com arraste de vapor para extração e captação dos analitos em fase aquosa. Para préconcentração destes analitos a partir da fase aquosa, estudou-se SPE com diferentes adsorventes (resina Amberlyst XAD-4, carvão ativo em pó e granular). A SPE foi testada em leito fixo (em coluna) e, também em batelada, para adsorventes com menor granulometria. A extração líquido - líquido, usando diclorometano como solvente extrato r, foi usada como técnica de referência para fins de comparação. Para análise dos extratos utilizou-se a cromatografia gasosa, com detector de ionização por chama (GCFID) e com detector de espectrometria de massas (GCMSD), e a cromatografia capilar eletrocinética micelar (MEKC). As análises por GCFID e MEKC carecem de sletividade na identificação dos compostos. Isto faz com que estas metodologias analíticas sejam consideradas como viáveis para análises quantitativas de amostras com matrizes não muito complexas que já se conheçam quais compostos estão presentes. Os melhores resultados foram obtidos pela combinação do processo de SPE com carvão ativo granular, usando o procedimento em leito fixo, analisado por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas. Este arranjo permitiu a extração e a análise de amostras de massa de salsichas enlatadas e do líquido de conserva das mesmas, com sensibilidade e seletividade necessárias para análise de nitrosaminas. Os limites de detecção ao nível de µg kg-¹ , e abaixo de 5 µg Kg-¹ encontram-se dentro dos padrões exigidos pelos órgãos internacionais de controle ambiental como EPA (Environmental Agency Protection) e FSIS Food Safety Inspection Service. Os principais compostos detectados nas amostras (salsichas enlatadas brasileiras e espanholas) foram Dimetilnitrosamina, Dietilnitrosamina, N-nitrososmorfolina, N-nitrososopiperidina e N-nitrosopirrolidina, sendo este último o mais abundante. / In this work was developed a methodology for the extraction, pre concentration and analysis of nitrosamines from samples of canned sausages that were treated with nitrite. With this objective, the vacuum steam distillation was used for the extraction and trapping of the analytes in the water phase. The pre-concentration step from the aqueous samples was made by SPE and LLE, this last one only forto comparative purposes. The SPE was developed in three different ways: with powder active carbon in bath, with granulated active carbon in column and with XAD-4 resin in column. The LLE was made by using dichloromethane as the extractor solvent. GC was used as one of the analytical techniques, with two detectors: FIO (flame ionization detector) and MSD (mass spectrometer detector). The other technique also tested was the MEKC (micellar electrokinetic chromatography). Best results were obtained by using SPE with granular active carbon in column and analysis by GC/MSD. This kind of methodology allows the extraction ànd identification of some nitrosamines in the mass of sausages and in the liquid phase at µg kg-¹ levels, attending the requirements of the international environmental agencies. The main compounds that were identified in the samples (Srazilian and Spanish sausages) were Dimethylnitrosamine, Diethylnitrosamine, Nnitrosomorpholine, N-nitrosopiperidine and N-nitrosopirrolidine, being the last one the most abundant.

Orientadores: Susanne Rath, Felix Guillermo Reyes Reyes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T03:09:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrade_Raquel_D.pdf: 1296343 bytes, checksum: 75bae6e7df5ea905cb027b5ccee291a2 (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

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A alta incidência de câncer esofagiano no norte do Irã foi associada ao consumo de ópio e exposição às nitrosaminas. A dietilnitrosamina (DEN) possui potencial estabelecido de produzir câncer experimental em esôfago e fígado. Avaliou-se por histopatologia o efeito da administração oral de morfina e DEN na carcinogênese esofágica e hepática em 176 ratos, durante 23 semanas, divididos em grupos: Morf: morfina; Den: DEN; Den+morf: DEN e morfina numa mesma solução; Den/morf: DEN e morfina em diferentes soluções e dias. Morf não promoveu neoplasias. Encontraram-se maiores incidências neoplásicas: a) no esôfago, Den em relação à Den/morf e Den+morf (71,1%, 55,8% e 50,0%); b) no fígado, Den e Den/morf em relação à Den+morf (73,8%, 81,4% e 40,9%); c) maior incidência de neoplasia hepática do que esofágica em Den/morf (81,4% e 55,8%). Diferentes doses de DEN foram ingeridas entre os grupos Den, Den/morf e Den+morf, respectivamente 2,9, 2,8 e 2,3 mg/kg/dia. Estes resultados mostram que a morfina não promoveu a carcinogênese esofágica e pode ter estimulado o metabolismo hepático de primeira passagem do carcinógeno.

A alta incidência de câncer esofagiano no norte do Irã foi associada ao consumo de ópio e exposição às nitrosaminas. A dietilnitrosamina (DEN) possui potencial estabelecido de produzir câncer experimental em esôfago e fígado. Avaliou-se por histopatologia o efeito da administração oral de morfina e DEN na carcinogênese esofágica e hepática em 176 ratos, durante 23 semanas, divididos em grupos: Morf: morfina; Den: DEN; Den+morf: DEN e morfina numa mesma solução; Den/morf: DEN e morfina em diferentes soluções e dias. Morf não promoveu neoplasias. Encontraram-se maiores incidências neoplásicas: a) no esôfago, Den em relação à Den/morf e Den+morf (71,1%, 55,8% e 50,0%); b) no fígado, Den e Den/morf em relação à Den+morf (73,8%, 81,4% e 40,9%); c) maior incidência de neoplasia hepática do que esofágica em Den/morf (81,4% e 55,8%). Diferentes doses de DEN foram ingeridas entre os grupos Den, Den/morf e Den+morf, respectivamente 2,9, 2,8 e 2,3 mg/kg/dia. Estes resultados mostram que a morfina não promoveu a carcinogênese esofágica e pode ter estimulado o metabolismo hepático de primeira passagem do carcinógeno.

A alta incidência de câncer esofagiano no norte do Irã foi associada ao consumo de ópio e exposição às nitrosaminas. A dietilnitrosamina (DEN) possui potencial estabelecido de produzir câncer experimental em esôfago e fígado. Avaliou-se por histopatologia o efeito da administração oral de morfina e DEN na carcinogênese esofágica e hepática em 176 ratos, durante 23 semanas, divididos em grupos: Morf: morfina; Den: DEN; Den+morf: DEN e morfina numa mesma solução; Den/morf: DEN e morfina em diferentes soluções e dias. Morf não promoveu neoplasias. Encontraram-se maiores incidências neoplásicas: a) no esôfago, Den em relação à Den/morf e Den+morf (71,1%, 55,8% e 50,0%); b) no fígado, Den e Den/morf em relação à Den+morf (73,8%, 81,4% e 40,9%); c) maior incidência de neoplasia hepática do que esofágica em Den/morf (81,4% e 55,8%). Diferentes doses de DEN foram ingeridas entre os grupos Den, Den/morf e Den+morf, respectivamente 2,9, 2,8 e 2,3 mg/kg/dia. Estes resultados mostram que a morfina não promoveu a carcinogênese esofágica e pode ter estimulado o metabolismo hepático de primeira passagem do carcinógeno.

Orientador: Susanne Rath / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-18T12:46:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Canaes_LarissadeSouza_D.pdf: 2777887 bytes, checksum: 4eff3d6893f034649d50087cfb9d903b (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: As N-nitrosaminas (NA) são compostos N-nitrosos, que mostraram ser carcinogênicas para uma grande variedade de animais experimentais. Além disso, elas apresentam atividade teratogênica e mutagênica. As NA foram encontradas, durante as últimas três décadas, em uma variedade de produtos de consumo, incluindo cosméticos e produtos de higiene e suas matérias-primas. As NA mais comumente encontradas em cosméticos são a N-nitrosodietanolamina (NDELA), N-nitrosomorfolina (NMOR) e N-nitrosodimetilamina (NDMA), em concentrações que variam desde mg kg até mg kg. Os objetivos deste trabalho foram a avaliação do comportamento eletroquímico de NA sobre eletrodo de diamante dopado com boro e construção de uma célula amperométrica para ser associada ao cromatógrafo líquido de alta eficiência (HPLC), assim como o desenvolvimento e validação de métodos para a determinação de NA em xampu, usando a cromatografia líquida, associada ao detector eletroquímico desenvolvido, arranjo por fotodiodos e espectrometria de massas. O comportamento eletroquímico das NA foi estudado usando voltametria cíclica e voltametria de onda quadrada; foram avaliados composição, concentração e pH do eletrólito suporte. A separação da NA foi realizada em uma coluna C18 XBridge¿ e uma fase móvel composta de água/acetonitrila e eluição por gradiente. No preparo de amostras foram avaliadas a extração líquido-líquido, extração em fase sólida (C18 e sílica) e a dispersão da matriz em fase sólida. A performance dos diferentes sistemas de detecção associadas ao HPLC foram comparados na determinação de NA em xampu. Finalmente, o método de cromatografia líquida-espectrometria de massas foi validado para a determinação de NMOR e NDMA em xampu, mediante avaliação dos seguintes parâmetros: faixa linear, linearidade, precisão intra-dia e inter-dia, seletividade, limite de detecção, limite de quantificação e exatidão. O método foi aplicado na determinação de NA em amostras de xampu / Abstract: N-nitrosamines (NA) are N-nitroso compounds, showed to be carcinogenic in a wide variety of experimental animals. In addition, they also present mutagenic and teratogenic activities. N-nitrosamines have been found during the last three decades in a variety of consumer products, including cosmetic and personal care products, and their raw materials. The most common NA detected in cosmetics were N-nitrosodiethanolamine (NDELA), N-nitrosomorpholine (NMOR) and Nnitrosodimethylamine (NDMA), in concentrations varying from mg kg to mg kg. The aims of this work were the evaluation of the electrochemical behavior of NA on a boron doped diamond electrode and construction of an amperometric cell to be coupled to high performance liquid chromatography (HPLC), as well as the development and validation of methods for determination of NA in shampoo, using liquid chromatography coupled to the developed electrochemical cell, photodiode array and mass spectrometry detectors. The electrochemical behavior of NA was studied using cyclic voltammetry and square wave voltammetry; composition, concentration and pH of the electrolyte were evaluated. The separation of NA was achieved using a C18 XBridge¿ column and mobile phase of water and acetonitri le under gradient elution. For sample preparation liquid-liquid extraction, solid phase extraction (C18 and silica) and matrix solid phase dispersion were evaluated. The performance of the different detectors coupled to liquid chromatography to the NA determination in shampoo was compared. Finally, a liquid-chromatography-mass spectrometry method was validated to the determination of NMOR and NDMA in shampoo, thorough the following parameters: linear range, linearity, intra-day and inter-day precision, selectivity, limit of detection, limit of quantification and accuracy. The method was applied to the determination of NA in shampoo samples / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Felix Guillermo Reyes Reyes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-05T16:12:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dutra_CamilaBraga_M.pdf: 978776 bytes, checksum: 0edde3491d6aa306de0b78cbd74ea7fa (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Nitrito e nitrato são os principais ingredientes usados no processo de cura conferindo aroma e cor avermelhada caracteristicos dos produtos curados como, por exemplo, a salsicha e atuando como antioxidantes e antimicrobianos, impedindo o crescimento de Clostridium botulinum. O efeito tóxico mais relevante da presença de nitrato e nitrito é a formação de nitrosaminas as quais são compostos N-nitroso que podem ser formados da reação de agentes nitrosantes com aminas secundárias ou terciaérias. a maior exposição a estes compostos acontece através dos alimentos, onde o modo de preparo e processamento tem grande influência na quantidade de nitrosaminas presente no alimento, sendo que a formação de nitrosaminas durante o processamento pode ser reduzida por incorporação de inibidores, tais como, ácido ascórbico ou xtocoferol. A nitrosaminas voláteis são as que mais ocorrem em alimentos, e são potentes carcinógenos em animais de laboratório induzindo tumores em vários orgãos. O propósito do presente estudo foi otimizar e validar o método de amostragem "headspace" por microestração em fase sólida (SPME, do inglês Solid Phase Microextraction) usando cromatografia gasosa acoplada a um dectector de quimioluminescência ) TEA, do inglês Thermal Energy Analyser) para a determinação de nitrosaminas voláteis em salsichas "hot-dog". As amostras foram adquiridas bo comércio da cidade de Campinas, São Paulo. Nas amostras analisadas não foram encontradas nitrosaminas voláteis em níveis detectáveis. Diferentes modos de preparo, como cozimento em água e fritura, não contribuíram para a formação de nitosaminas. Os resultados indicam a ausência de nitrosaminas nas amostras analisadas devido, possivelmente, aos baixos teores de nitrito disponível para a reação com as aminas prsentes na carne e/ou pela ação efetiva do ascorbato de sódio atuando como inibidor da formação de nitrosaminas / Abstract: During the curing process, nitrite and nitrate are the principal ingridients udes for curing. They confer and colored color characteristic of the cured meat as sausage, and act as antioxidants and antimicrobial, comtrolling the growth of Clostridium botulinum. The most important toxic effect of the presence of nitrate and nitrite is the formation of nitrosamines. These are N-nitroso compounds that can be formed by the reaction of the nitrosating agents with secundary or tertiary amines. The major exposure to these compounds happens through foodstuffs, where the procedures of preparation and processing have great influence in the present amount of nitrosamines in the food. The formation of nitrosamines during the processing can be reduced by incorporation of inhibitors, such as, ascorbic acid or x-tocoferol. The volatile nitrosamines are the ones that occur in foods more frequentely, and are strong carcinogens in laboratory animals inducing tumors in a variety of organs. The purpose of the present study was to optimize and to validate a simple method using headspace sampling by solid-phase microextraction gas chromatography with thermal energy analyzer detector (HS-SOME-GC-TEA) for the determination of volatile nitrosamines in hot-dog sausages. The samples were purchased from local markets (Campinas, São Paulo). In the analyzed samples volatile nitrosamines have not been found in detectable levels. Different cooking procedures, as boiled in water and frying, did not contributr to the formation of nitrosamines. The results indicate the absence of nitrosamines in the samples nalyzed possibly because of low content of available nitrite for the reaction with the amines found in the meat and because of the action of dodium ascorbate acting as inhibitor for the formation of nitrosamines / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos