Submitted by Daniella Santos (daniella.santos@ufma.br) on 2017-10-04T16:20:57Z No. of bitstreams: 1 RaisaOliveira.pdf: 3302741 bytes, checksum: 63c563bb7f5c98cbca681b92744bec9f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-04T16:20:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RaisaOliveira.pdf: 3302741 bytes, checksum: 63c563bb7f5c98cbca681b92744bec9f (MD5) Previous issue date: 2013-03-27 / CAPES / This work reports on room temperature Raman scattering and infrared transmittance and reflectance techniques in Sr2NiWO6 (SNWO), Sr2NiMoO6 (SNMO), Ba2NiWO6 (BNWO) e Ba2NiMO6 (BNMO) double perovskites oxides. The strontium containing compounds crystallize in a tetragonal system with space group I4/m and barium containing compounds crystallize in a cubic ystem with space group Fm3m. These double perovskite structures can be represented as a three-dimensional network of alternating NiO6 and B”O6 octahedra (B” = Mo, W), with Ba and Sr atoms occupying the interstitial spaces. The Raman and infrared spectra of these crystalline perovskite oxides are interpreted by means of factor group analysis in terms of space group I4/m and Fm m. Assignments of the B”- O vibrational stretching and bending modes have been made. / Este trabalho apresenta o estudo de fônons, a temperatura ambiente, por meio das técnicas de espalhamento Raman, transmitância e reflectância de infravermelho, das perovsquitas duplas Sr2NiWO6 (SNWO), Sr2NiMoO6 (SNMO), Ba2NiWO6 (BNWO) e Ba2NiMO6 (BNMO). Os compostos que contém estrôncio cristalizam em um sistema tetragonal com grupo espacial I4/m e os que contém bário cristalizam em um sistema cúbico com grupo espacial Fm3m. Essas estruturas perovsquitas duplas podem ser representadas como uma rede tridimensional de octaedros NiO6 e B”O6 (B” = Mo, W) alternados, com os átomos de Ba e Sr ocupando os espaços intersticiais. Os espectros Raman e infravermelho são interpretados por meio da análise do grupo fator em termos dos grupos espaciais I4/m e Fm m. Também foram reportados os modos vibracionais de estiramento e dobramento do B”- O.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-09-19T19:40:40Z No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-09-19T23:05:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-19T23:05:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElaniaMariaFernandesSilva_TESE.pdf: 3393670 bytes, checksum: 8755f5c2f474b6b328f5f50e212e7e18 (MD5) Previous issue date: 2017-07-25 / Catalisadores de alto desempenho v?m sendo bastante investigados com o objetivo de aumentar o rendimento dos processos de reforma a seco do metano (RSM). Alguns metais de transi??o, em especial o n?quel, s?o amplamente estudados para essa aplica??o. Por possu?rem propriedades catal?ticas, estabilidade t?rmica e qu?mica, os ?xidos com estrutura do tipo perovsquita s?o materiais promissores como precursores catal?ticos em processos de RSM. O objetivo deste estudo ? avaliar a efici?ncia de ?xidos do tipo perovsquita como catalisadores m?ssicos e como suportes catal?ticos na reforma a seco de metano (RSM). Assim, ?xidos tipo perovsquita ABO3 foram sintetizados pelo m?todo de combust?o assistida por micro-ondas usando ureia como combust?vel. Os materiais foram calcinados a 900 ?C por 2h. Ap?s a calcina??o todos os ?xidos preparados foram impregnados com 20 % (m/m) de n?quel e calcinados novamente a 600 ?C por 2h. As amostras foram caracterizadas por: difra??o de raios X (DRX), redu??o ? temperatura programada (RTP) e microscopia eletr?nica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva (MEV-EDS). Testes de reforma de metano com CO2 foram realizados para avalia??o desses materiais como catalisadores na produ??o de g?s de s?ntese. Ap?s os testes de reforma, os catalisadores foram submetidos novamente a caracteriza??es para investiga??o da exist?ncia de carbono nas superf?cies dos ?xidos. De acordo com os difratogramas de raios X, fases secund?rias de ?xidos de n?quel foram formadas ap?s a impregna??o do n?quel nos p?s. Os mapeamentos obtidos atrav?s de EDS mostraram que a metodologia de impregna??o resultou numa dispers?o homog?nea das part?culas de ?xido de n?quel na superf?cie das perovsquitas. Os testes catal?ticos foram realizados a 750 ?C durante 10 horas. Os catalisadores avaliados apresentaram melhores desempenhos, tanto de convers?es como de estabilidade, ap?s a impregna??o de n?quel, mostrando que as perovsquitas podem ser potenciais suportes catal?ticos para reforma a seco do metano. / High-performance catalysts have been widely researched in order to increase the yield in methane dry reforming processes (DRM). Some transition metals, especially nickel, are largely studied for this purpose. Due to its catalysts? properties, thermal and chemical stability, perovskite-type oxides ABO3 are promising materials as catalytic precursors in DRM processes. The objective of this study is to evaluate the efficiency of perovskite type oxides as catalysts and as supports in dry reforming of methane (DRM). Perovskite-type oxides ABO3 were synthesized by microwave assisted combustion using urea as fuel and calcinated at 900 ?C for 2h. After the calcination, all the prepared oxides were impregnated with 20% (w/w) of nickel and calcinated again at 600?C for 2h. The samples were characterized by the following techniques: x-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR), and dispersive energy scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy (SEM-EDS). Methane reforming tests with CO2 were performed for evaluation of these materials as catalysts in the production of syngas. After the reforming tests, the catalysts were submitted once again to characterizations for the evaluation of the existence of carbon in the oxides? surface. According to the X-ray diffractograms, secondary phases of nickel oxides were formed after the nickel impregnation in the powders. The mapping by EDS showed that the impregnation methodology resulted in a homogeneous dispersion of the nickel oxide particles on the perovskite?s surface. The catalytic tests were performed at 750 ? C for 10 hours. The catalysts showed better performances, conversions and stability, after nickel impregnation, showing that the perovskites may be potential catalytic supports for dry reforming methane.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Nickel-based catalysts with perovskite like structure have shown promising application in several catalytic reactions such as in the partial oxidation of methane to obtain syngas (H2 + CO). However, these properties are potentially influenced by synthesis methods, calcinations conditions (temperature, time and atmosphere) and substitutions of sites A and/or B in the structure. The effects of these variables have been studied with the aim of improving the performance of catalysts in the production of syngas and to avoid deactivation resulting from coke deposition. In the present study, nickel-based catalysts (LaNiO3) with perovskite like structure were prepared by polymeric precursors, chelating precursors and gel modified proteic methods. All samples were subjected to thermal treatment and then calcined at 700 °C (for 1 or 2 h) to obtain the targed phase. LaNiO3 catalysts calcined at 700 °C with the lowest content of chelating agents were supported on alumina. The resulting ceramic powders were characterized by X-ray diffraction, infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, specific surface area, scanning electron microscopy and temperature programmed reduction tests. XRD patterns of the powders calcined at 700 °C showed the formation of perovskite phase in all samples. The characteristic peaks of perovskite phase were also found in the samples supported on alumina. Temperature programmed profiles of samples revealed the presence of two peaks with maximum at 368 °C and 482 °C. Calcined samples supported on alumina were used in the partial oxidation of methane to evaluate the level of CH4 conversion and selectivity to H2 and CO. LaNiO3 catalyst obtained through chelating precursor method showed the highest performance of methane conversion in the range of 50% and selectivity (about 60%), for 18 h of time reaction. / Os catalisadores a base de níquel com estrutura perovsquita têm se mostrado promissores na aplicação em diversas reações catalíticas, tal como, oxidação parcial do metano para obtenção de gás de síntese (H2 + CO). No entanto, as propriedades destes são potencialmente influenciadas pelo método de síntese, condições de calcinação (temperatura, tempo e atmosfera) e substituições dos sítios A e/ou B na estrutura. Os efeitos destas variáveis têm sido estudados, com o objetivo de aperfeiçoar o desempenho dos catalisadores na produção de gás de síntese e evitar a desativação destes por deposição de coque. No presente trabalho, catalisadores a base de níquel (LaNiO3) com estrutura perovsquita foram preparados através de três métodos: precursores poliméricos, precursores quelantes e gel proteico modificado. Todas as amostras foram submetidas a um tratamento térmico e, em seguida, calcinadas a 700°C (por 1 h ou 2 h) para obtenção da fase desejada. As perovsquitas do tipo LaNiO3 calcinadas a 700 °C com o menor teor de agentes quelantes foram suportadas em alumina. Os pós obtidos foram caracterizados por difratometria de raios X, espectroscopia na região do infravermelho, termogravimetria, área superficial específica, microscopia eletrônica de varredura e redução à temperatura programada. Os difratogramas dos pós calcinados a 700 °C mostraram a formação da fase perovsquita em todas as amostras. Nos difratogramas dos materiais suportados foram observados picos característicos da fase perovsquita e do suporte. Os perfis de redução à temperatura programada das amostras apresentaram dois picos de redução com máximos a 368 °C e 482 °C. As amostras calcinadas a 700 °C e suportadas em alumina foram testadas na reação de oxidação parcial do metano, sendo avaliados os respectivos níveis de conversão do metano e seletividade a CO e H2. Dentre os catalisadores estudados, o catalisador LaNiO3 obtido pelo método dos precursores quelantes e suportado em alumina foi o que apresentou maior nível de conversão de metano, na faixa de 50%, e maior seletividade ao H2 (aproximadamente 60%), durante 18 h de reação.