Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-02-12T12:31:39Z No. of bitstreams: 1 2015_LennineRodriguesMelo.pdf: 5653985 bytes, checksum: d46fb13724a4ad1d5c6b390a9529fab8 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-02-22T21:56:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_LennineRodriguesMelo.pdf: 5653985 bytes, checksum: d46fb13724a4ad1d5c6b390a9529fab8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-22T21:56:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_LennineRodriguesMelo.pdf: 5653985 bytes, checksum: d46fb13724a4ad1d5c6b390a9529fab8 (MD5) / A busca por compostos que apresentem atividade luminescente (fluorescência) é de extrema importância em razão da alta sensibilidade de detecção desses em técnicas analíticas. Porém, a técnica de espectroscopia de fluorescência molecular não é muito utilizada em decorrência do número limitado de sistemas químicos que atuem com atividade luminescente apreciável. Nessa perspectiva foram sintetizadas e avaliadas onze estruturas de chalconas, partindo-se do 4-(dimetilamino)benzaldeído e do 3,4,5-trimetoxibenzaldeído, já amplamente discutidos na literatura por ser um cromóforo e pela atividade biológica, respectivamente. Os compostos foram devidamente caracterizados e tiveram suas estruturas determinadas por difração de raios-X, quando possível. Suas propriedades fotofísicas e comportamentos solvatocrômicos foram investigados. Observado o amplo espectro de atuação da classe de compostos avaliada, estudos de docagem molecular e testes in vitro foram realizados para a doença de Chagas, reconhecida pela OMS como negligenciada. Visando uma importante aplicação tecnológica, foram produzidas microfibras do acervo sintetizado a partir do polímero polivinilpirrolidona e as caracterizações se deram por MEV. / The search for compounds having luminescent activity (fluorescence) have extreme importance because high sensitivity detection of these in analytical techniques. However, the technique of molecular fluorescence spectroscopy is not widely used due to the limited number of chemical systems which operate with considerable luminescent activity. In this perspective were synthesized and evaluated eleven chalcones structures, starting from the 4-(dimethylamino)benzaldehyde and 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde, as well discussed in the literature to be a chromophore and for the biological activity, respectively. The compounds were characterized and have their structures determined by X-ray diffraction, when possible. Their photophysical properties and solvatochromic behaviors were investigated. Noted the broad spectrum of compounds class performance were also evaluated molecular docking studies and in vitro tests were conducted to Chagas disease, by WHO recognized as neglected. Searching for better possibility in technological application were produced microfibers with the polyvinylpyrrolidone polymer and these were characterized for SEM analysis.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:28:34Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-04-10Bitstream added on 2014-06-13T20:58:32Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_np_me_guara.pdf: 2934771 bytes, checksum: a62f880d81bc3f5ddc7c047b5afd92b6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A obtenção de microestrutura constituída de ferrita acicular em aços micro-ligados é promissora por apresentar boa combinação de propriedades mecânicas, especialmente pela melhoria da tenacidade, graças a morfologia fina e entrelaçada que dificulta a propagação de trinca. Embora as propriedades mecânicas sejam adequadas para aplicações estruturais, o uso desta microestrutura tem sido um tanto limitado. Sob ponto de vista de mecanismo de nucleação, a causa desta limitação reside na dificuldade de obtenção de ferrita acicular a partir de aços forjados por apresentarem baixa densidade de inclusões não metálicas como óxidos, sulfetos e nitretos que servem como sítios de nucleação intragranular. A proposta deste trabalho é estudar os efeitos das condições de processamentos como temperatura de austenitização e temperatura de transformação isotérmica na formação de grandes frações de ferrita acicular e correlação com as propriedades mecânicas. Os resultados mostraram que é possível obter estruturas multifásicas com grandes frações de ferrita acicular, com excelentes combinações de resistência e ductilidade. / Obtaining acicular ferrite structure of low carbon steels is promising because a good mechanical properties combination. The toughness improvement is due the interlaced morphology of the acicular ferrite that promote crack propagation interruption. Although the mechanical are suitable to structural applications, the use of this microstrocture has been limited in view of complicated mechanism of acicular ferrite nucleation. The formation of acicular ferrite in low carbon wrougth steels is limited in view of low density of nonmetallic inclusions those serve as preferential sites of intragrunular nucleation. The purpose of this work is a study of processing conditions effects like austenitizing temperature and isothermal transformation an acicular ferrite formation. The results shown that it’s possible to obtain multiphase structures with great fraction of acicular ferrite as well as excellent strength-ductility combination. KEYWORD: Low carbon steels, acicular ferrite, mechanical properties.

Submitted by Daniele Amaral (daniee_ni@hotmail.com) on 2016-10-10T19:33:18Z No. of bitstreams: 1 TeseGFP.pdf: 4396027 bytes, checksum: 2725a65586ce90be7e9d65ca442fcf52 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-21T13:44:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseGFP.pdf: 4396027 bytes, checksum: 2725a65586ce90be7e9d65ca442fcf52 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-21T13:44:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseGFP.pdf: 4396027 bytes, checksum: 2725a65586ce90be7e9d65ca442fcf52 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-21T13:44:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseGFP.pdf: 4396027 bytes, checksum: 2725a65586ce90be7e9d65ca442fcf52 (MD5) Previous issue date: 2012-07-31 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / In this study, the physical-chemical characterization of poly(hexamethylene biguanide) hydrochloride, PHMB, was performed. It is a low molecular weight synthetic polymer with a broad-spectrum biocidal activity, widely used in aqueous formulations for industrial purposes. Dynamic Light Scattering, Thorque Reometry, Electrical Impedance Spectroscopy, Goniometry, UV/Vis Spectroscopy and Differential Scanning Calorimetry were used to probe the solvent-polymer interaction, determining that the properties presented by the material are strongly influenced by the nature of interactions between the hydroxyl groups of the solvent and the counter ion chloride from polymer. The polymeric nature of the material does not change the behavior of the biguanide group, whose properties remains unchanged compared to those of equivalent monomeric moiety, as evidenced by the formation of complexes with transition metals in nature very similar to biguanide and its derivatives. The polymer in solution behaves largely as a surfactant, and the tendency of micelle formation affects their film-forming properties. Blends with poly(vinyl alcohol) with high degree of hydrolysis (99%), PVOH, were studied by DSC, XRD, FTNIR, Thorque Rheometry and Electrical Conductivity; it showed miscibility in amorphous state, exhibiting regular solution behavior. The blends were semicrystalline up to 30% of mass fraction, composed by PVOH crystals with small inclusion of PHMB. The hypothesis that PVOH behaves as a solid solvent for PHMB was confirmed, which looks very useful for studying the properties of the latter aiming the development of new applications for this material. Electrospun mats of nanofibers were produced, and after further improvements, can be used as auxiliary treatment to heal wounds and external cirurgical interventions. / Neste trabalho foi realizada a caracterização fisico-química de hidrocloreto de poli(hexametileno biguanida), PHMB, polímero sintético de baixo peso molecular utilizado como biocida de amplo espectro em formulações aquosas para finalidades industriais. Foram utilizadas as técnicas de Espalhamento de Luz Dinâmico (DLS), Reometria de Torque, Espectroscopia de Impedância Elétrica, Goniometria, Espectroscopia UV/Vis e Calorimetria Diferencial Exploratória para estudar a interação polímerosolvente, onde se determinou que as propriedades apresentadas pelo material em solução são influenciadas predominantemente pela natureza das interações entre as hidroxilas do solvente e o contraíon cloreto do polímero. A natureza polimérica não altera o comportamento do grupo biguanida como evidenciado pela formação de complexos com metais de transição de modo similar à biguanida monomérica e seus derivados. PHMB em solução comporta-se como um surfactante (CMC~1-3.10-2 mol/L a 25 º C) e a tendência de formar miscelas afeta a forma como o filme é formado. Blendas com poli(álcool vinílico), PVOH, com alto grau de hidrólise (99%) foram estudadas por DSC, DRX, FT-NIR, Reometria de Torque e Condutividade Elétrica; apresentaram miscibilidade no estado amorfo, com comportamento de solução regular em solução e no estado sólido. As blendas apresentaram até 30% de cristalinidade, devida ao PVOH com inclusões de PHMB. Confirmou-se a hipótese de que o PVOH comporta-se como um solvente sólido para o PHMB, aspecto bastante útil para estudo das propriedades deste último visando o desenvolvimento de novas aplicações para este material. Valendo-se desta solubilidade, mantas de nanofibras eletrofiadas desta blenda foram produzidas e caracterizadas por MEV. Após aperfeiçoamento das propriedades, principalmente do controle da taxa de solubilização das mantas, pode-se encontrar aplicação prática, por exemplo, como bandagens para tratamento auxiliar na cicatrização de ferimentos e cirurgias externas.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-01-28Bitstream added on 2014-06-13T18:51:44Z : No. of bitstreams: 1 martinez_tc_me_arafo.pdf: 873272 bytes, checksum: 438b65835375d34883a0dfb0195b8ae2 (MD5) / O objetivo deste trabalho foi avaliar a resistência à flexão de cerâmicas de zircônia estabilizada por ítrio em função de marca comercial e espessura. A resistência à flexão (MPa) foi testada pelo método uniaxial de 3 pontos, conforme Norma ISO 6872/2005 em Máquina de Ensaios Universal EMIC DL 2000, usando célula de carga de 5kN, velocidade de 0,5 mm/min. e suporte com 20 mm de distância entre os apoios. Foram testados 2 sistemas cerâmicos de zircônia parcialmente estabilizada por ítrio (Y-TZP) ZirCAD© - Ivoclar Vivadente e LavaTM Framework - 3MESPE e 2 espessuras (norma ISO: 2,00 mm e uso clinico: 0,7 mm): ZC_2; ZC_0,7; LV_2 e LV_0,7. ANOVA one way e post Hoc de Bonferroni foram utilizados com significância para p<0,05. Não houve diferença estatisticamente significativa entre as médias de resistência a flexão entre ZC_2 (Média = 673,62 e dp = 129,95), ZC_0,7 (Média = 533,63 e dp = 129,84), LV_2 (Média = 593,56 e dp = 122,78) e LV_0,7 (Média = 673,02 e dp = 81,36). Conclusão: Os sistemas cerâmicos Y=TZP ZirCAD e Lava apresentam resistência a flexão (MPa) semelhantes independente da espessura. Espessuras de 0,7 mm podem ser utilizadas nos testes de resistência a flexão para melhor simular as situações de uso clinico dos sistemas cerâmicos Y-TZP / The objective of this study was to evaluate the flexural strength of ceramics by Yttrium stabilized zirconia as a function of thickness and trademark. Flexural strength (MPa) was tested by the method of three uniaxial points, in accordance with ISO 6872/2005. The Universal Testing Machine EMIC DL 2000, using a 5 kN load cell, crosshead speed of 0.5 mm / min. and holder with 20 mm distance between supports was used. We tested 2 systems ceramic zirconia partially stabilized by yttrium (Y-TZP) ZirCAD © - Ivoclar Vivadente and LavaTM Framework - 3MESPE and 2 thicknesses (ISO: 2.00 mm and clinical use: 0.7 mm): ZC_2; ZC_0 7; LV_2 and LV_0, 7. One-way ANOVA and post hoc Bonferroni was used with significance for p <0.05. There was no statistically significant difference between the mean flexural strength between ZC_2 (Mean = 673.62 and SD = 129.95), ZC_0, 7 (mean = 533.63 and SD = 129.84), LV_2 (Average = 593 , 56 and SD = 122.78) and LV_0, 7 (mean = 673.02 and SD = 81.36). Conclusion: Y-TZP ceramic systems ZirCAD and Lava have flexural strength (MPa) similar independent of the thickness. Thickness of 0.7 mm can be used in tests of flexural strength for better simulate the clinical conditions of use of Y-TZP ceramic systems

Submitted by SUELEN ALINE DE LIMA BARROS null (suelenbarros_@hotmail.com) on 2017-04-12T19:45:36Z No. of bitstreams: 1 Dissertação completa corrigida com ficha catalográfica .pdf: 3210514 bytes, checksum: db2a6fedd44ff2a2a9adf4e5c3a19a84 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-04-18T13:10:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 barros_sal_me_arafo.pdf: 3210514 bytes, checksum: db2a6fedd44ff2a2a9adf4e5c3a19a84 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-18T13:10:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 barros_sal_me_arafo.pdf: 3210514 bytes, checksum: db2a6fedd44ff2a2a9adf4e5c3a19a84 (MD5) Previous issue date: 2017-03-31 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A adição de materiais bioativos na superfície dos abutments apresenta-se como uma alternativa interessante visando a otimização do selamento marginal na interface mucosa/implante. O presente estudo teve como objetivo promover o recobrimento da zircônia (Zr) com um biovidro Biosilicato® (BS), bem como avaliar as características físicas e químicas desta superfície, e a capacidade de bioestimulação sobre fibroblastos. Inicialmente, os seguintes veículos foram testados para recobrimento com BS sobre a superfície da Zr: álcool/água, álcool/verniz, acetona/verniz, água/verniz, glaze, silano e hipromelose. Espécimes de Zr sinterizada foram tratados com as soluções de BS nos diferentes veículos (60 mg/mL). Foi aplicado 20 µL das soluções sobre os espécimes seguido de aquecimento gradual até 1100°C por 20 minutos. A superfície dos espécimes foi avaliada em MEV para análise do recobrimento com BS e a identificação dos elementos químicos foi realizada em EDX. Após análise do padrão da cobertura, o veículo álcool/água (1:1) foi selecionado para recobrimento do BS nos experimentos subsequentes. A rugosidade de superfície (Ra) foi medida em microscópio óptico confocal, enquanto ângulo de contato e energia livre de superfície (ELS) foram determinados com auxílio de goniômetro. A alteração de cor da Zr foi avaliada em espectofotômetro UV (Delta E). Todas estas análises foram realizadas nos discos de zircônia inalterados (Zr) ou tratados com BS (Zr+BS). Para as análises biológicas, fibroblastos L929 foram semeados sobre a superfície de poliestireno (PS – controle), bem como sobre os discos de Zr inalterado (controle) ou Zr+BS, sendo a proliferação (Alamar Blue) e morfologia celular (MEV) avaliadas em períodos de 1, 3, 5 e 7 dias pós-plantio. O ensaio de wound healing foi realizado para verificar a capacidade de migração celular nas diferentes superfícies 24h após realização da ferida e a síntese de colágeno (Sirius Red) foi mensurada após 7 dias de cultura sobre os espécimes. Os dados de rugosidade superficial, ângulo de contato e energia livre de superfície foram analisados pelo teste t Student independente (p < 0,05). Análises descritivas foram feitas através de imagens de MEV para caracterização da superfície e observação da morfologia celular. As análises da proliferação celular e síntese de colágeno foram realizadas através de ANOVA/Tukey, enquanto que o wound healing foi avaliado pelo teste t Student (p < 0,05). Foi possível detectar a cobertura de um filme de BS na análise em MEV/EDX nos grupos que utilizaram álcool/água, álcool/verniz, acetona/verniz, água/verniz e líquido de glaze como veículo. Nestes espécimes foi detectada a presença de microcristais compostos de Si, Na, O e Ca na superfície da Zr tratada com BS, os quais são componentes do BS. Porém, apenas com álcool/água houve um recobrimento homogêneo dos espécimes, sendo o mesmo selecionado para os demais experimentos. A rugosidade superficial, energia livre de superfície e ângulo de contato para 2 líquidos utilizados mostrou diferença entre os grupos Zr e Zr+BS. A medida da alteração de cor resultou em ∆E=1,74, o que é considerado clinicamente insignificante. O teste do Alamar Blue demonstrou aumento significativo na viabilidade das células semeadas nos discos Zr+BS em relação aos demais grupos a partir de 3 dias de cultivo e demonstrou a capacidade do BS em bioestimular células L929. As imagens em MEV corroboraram com os achados da proliferação. Aumento na capacidade de migração celular e síntese de colágeno também foram observados para as células L929 no grupo Zr+BS em relação aos demais grupos experimentais O recobrimento do BS sobre a zircônia gerou a formação de uma camada de micro-cristais de BS, a qual promoveu aumento na rugosidade superficial e na energia livre de superfície, sugerindo a formação de uma superfície anfipática, porém sem alterar a cor da zircônia. Esta superfície apresentou elevado potencial bioativo sobre a linhagem de fibroblastos L929. / The addition of bioactive materials to the surface of the abutments is an interesting alternative for the optimization of marginal sealing at the mucosal/implant interface. The aim of the present study was to promote the coating of Biosilicate ® (BS) bioglass on the zirconia (Zr) surface, as well as to evaluate the physical and chemical characteristics of this surface, and biostimulation capacity on fibroblasts. Initially, the following vehicles were tested for coating of BS on the surface of Zr: alcohol/water, alcohol/varnish, acetone/varnish, water/varnish, glaze, silane and hypromellose. Sintered Zr specimens were treated with the BS solutions in the different vehicles (60 mg/mL). Was applied 20 μL of the solutions on the specimens followed by gradual heating to 1100°C for 20 minutes to cover the zirconia. The surface of the specimens was evaluated in SEM to analyze the coating of BS and the identification of the chemical elements was performed in EDX. After analysis of the pattern, the alcohol/water vehicle (1: 1) was selected for coating of BS in subsequent experiments. Surface roughness (Ra) was measured in confocal optical microscope, while contact angle and surface free energy (ELS) were determined by goniometer. The color alteration of the Zr was evaluated in a spectrophotometer UV (Delta E). All these analyzes were carried out on unmodified zirconia discs (Zr) or treated with BS (Zr + BS). For the biological analyzes, L929 fibroblasts were seeded on the polystyrene surface (PS - control), as well as the Zr (control) or Zr + BS discs, with proliferation (Alamar Blue) and cell morphology (SEM) evaluated in periods of 1, 3, 5 and 7 days post seeding. The wound healing assay was performed to verify cell migration capacity on the different surfaces 24h after wounding, and collagen synthesis (Sirius Red) was measured after 7 days of culture on the specimens. The surface roughness, contact angle and surface free energy data were analyzed using the independent Student t test (p <0,05). Descriptive analyzes were performed using SEM images for surface characterization and cellular morphology observation. Cell proliferation and collagen synthesis analyzes were performed through ANOVA/Tukey, while the wound healing was evaluated by the Student t test (p < 0,05). It was possible to detect the coating of a BS film in the MEV/EDX analysis in the groups where alcohol/water, alcohol/varnish, acetone/varnish, water/varnish and glaze were used. In these specimens the presence of Si, Na, O and Ca microcrystals was detected on the surface of treated Zr discs with BS, which are components of BS. However, only with alcohol/water there was a homogeneous coating of the specimens, being the same selected for the others assays. The surface roughness, free surface energy and contact angle for 2 liquids used showed a difference between the Zr and Zr + BS groups. The delta E data in the Zr and Zr + BS groups showed no significant color alteration before and after the heat treatment. The Alamar Blue test demonstrated significant increase in the viability of the cells seeded on Zr + BS discs from 3 days of culture and therefore, the ability of BS to bioestimulate L929 cells in relation to the others groups. SEM images corroborated the findings of proliferation. Increased cell migration ability and collagen synthesis were also observed for L929 cells in the Zr + BS group in relation to the others experimentals groups. The BS coating on the zirconia generated the formation of a layer of BS micro-crystals, which promoted increase in surface roughness and free surface energy, suggesting the formation of an amphipathic surface, but without altering the color of the zirconia. This surface had a high bioactive potential on the L929 fibroblast lineage. / FAPESP: 2015/19034-8

Orientador: Keizo Yukimitu / Banca: Eudes Borges de Araujo / Banca: Ségio Carlos Zilio / Banca: Mauro Luciano Baesso / Banca: Sidney José Lima Ribeiro / Resumo: Neste trabalho de doutoramento é proposto um novo modelo estrutural que explica satisfatoriamente como a estrutura dos vidros do sistema Li2O-TeO2-WO3 responde a estímulos ópticos e elétricos. Esse modelo afirma que a estrutura vítrea é formada basicamente por uma rede composta por poliedros TeO4 na fase α-TeO2 e por ilhas estruturais, as quais são compostas por poliedros TeO4 nas fases α-TeO2 e γ-TeO2 e por pirâmides trigonais O=TeO2. Contudo, dependendo da composição da amostra a estrutura dessas ilhas também pode conter os poliedros: O=WO2, O=WO5 e/ou 2[O=WO5]. Estas são as responsáveis pelas características excepcionais dos teluritos (por exemplo, altos índices de refração) devido sua alta polarizabilidade contribuir com a hiperpolarizabilidade de toda amostra. Os vidros do sistema 80TeO2-(20-x)Li2O-xWO3 para x = 0, 5, 10, 15 e 20 % mol, foram pesquisados por meio das seguintes técnicas experimentais: espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier, espalhamento Raman, espectroscopia de absorção no ultravioleta - visível, difração de raios - X, z-scan, além disso, obteve-se o índice de refração linear na região do visível e na região espectral de teraHertz. A técnica de espectroscopia em teraHertz possibilitou obter os espectros de absorção dessas amostras vítreas os quais mostraram que essa é uma região de alta absorção e como previsto pelo modelo alta magnitude do índice de refração / Abstract: This doctoral study proposes a new structural model of the glass system Li2O-TeO2-WO3 which satisfactorily explains how the structure responds to optical and electrical stimuli. This model says that the glass structure is basically formed by a network of polyhedral TeO4 in α- TeO2 phase and by clusters which are composed of polyhedra TeO4 in both α- TeO2 and γ-TeO2 phases and by the trigonal pyramids O=TeO2. However, depending on the composition of the sample the structure of the cluster may also contain the polyhedra, O=WO2, O = WO5 and / or 2[O=WO5]. The clusters are responsible for the exceptional characteristics of tellurite (eg, high refractive index) due to its high polarizability sustain the hyperpolarizability of the whole sample. The glass system 80TeO2-(20-x) Li2O-xWO3 for x = 0, 5, 10, 15 and 20 mol%, were studied by the following experimental techniques: infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, absorption spectroscopy in the ultraviolet - visible, X-ray diffraction, z-scan, in addition, we obtained the linear refractive index in the visible and in the teraHertz range. The teraHertz spectroscopy technique allowed to obtain the absorption spectra of these samples which showed that this is a region of high absorption and high magnitudes of the refractive index as predicted by the model / Doutor

Resumo: Cerâmicas multicamadas de carbeto de silício foram obtidas por conformação por consolidação ou prensagem e utilizando diferentes técnicas de adesão das camadas. Produzidas com duas ou três camadas e apresentando gradientes de porosidades, a sistemática para obtenção destas cerâmicas teve início com o estudo individual das amostras. Para atender a níveis de porosidades previamente estabelecidos (15, 30 e 50%), foram conformadas amostras com diferentes composições e percentuais de sólidos. Na prensagem uniaxial utilizou-se um aditivo de sinterização (YAG) para controle do nível de porosidade das amostras. Por meio da realização de ensaios físicos, mecânicos, microscópicos e termomecânicos, foi possível conhecer as particularidades e características inerentes ao método de conformação empregado. As cerâmicas conformadas por prensagem apresentaram melhores acabamentos superficiais, poros pequenos, menores incidências de defeitos, porosidade e resistência mecânica influenciada pelo teor de aditivo empregado. Nas cerâmicas conformadas por consolidação, a existência de uma elevada porosidade associada a defeitos como trincas e fissuras, deterioraram a resistência mecânica das amostras. Baseando-se nos resultados obtidos, partiu-se então, para confecção das cerâmicas multicamadas. Na conformação por consolidação foram produzidas cerâmicas com duas ou três camadas, utilizando-se dois métodos: sobreposição direta e sobreposição por meio de sulcos. Na sobreposição direta a constituição das camadas ocorreu por entorno da dispersão sobre uma camada anteriormente processada. Entretanto, as tensões originadas durante as etapas de secagem conduziram a formação de abaulamento no ponto de adesão das camadas, comprometendo a sua resistência. A utilização de um defloculante polietilenimina... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Multilayer ceramics of silicon carbide were obtained by consolidation or pressing by using different techniques for layers adhesion. Produced with two or three layers and showing porosity gradients, the method for obtaining these ceramics began with the individual study of the samples. In order to achieve the porosity levels previously established (15, 30 and 50%), the samples were conformed with different compositions and percentages of solids. A sintering additive (YAG) was used in the uniaxial pressing in order to control the porosity of the samples. Through physical, mechanical, microscopic and thermomechanical tests, it was possible to know the peculiarities and characteristics related to the conforming method that was used. The obtained ceramics by pressing showed better superficial finish, small pores, lower incidence of defects, porosity and mechanical strength, influenced by the percentage of additive employed in the samples. The ceramic samples by consolidation had their mechanical strength damaged due to the high porosity associated with defects such as cracks and fissures. Multilayer ceramics were produced from the obtained results. Ceramic samples were produced by consolidation with two or three layers, by using two methods: direct overlap and overlap through grooves. In the direct overlap, the layer forming was performed by pouring the dispersion over another layer previously processed. However, the arisen tensions during the drying steps, made the interface between the layers become convex, compromising their strength. The use of the dispersant polyethylenimine (Lupasol SK), with high molecular weight, formed a thick film on the sample surface, allowing the production of grooves between the layers. The reduction of tensions on sample layers enabled the ceramic forming without defects on the interface. Samples produced... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Elson de Campos / Coorientador: Francisco Cristovão L. de Melo / Banca: Antonio Jorge Abdalla / Banca: Marcelo dos Santos Pereira / Banca: Alvaro José Damião / Banca: Francisco Piorino Neto / Doutor

Neste trabalho foram estudados diversos métodos de conformação de cerâmicas de alta tecnologia, com o objetivo de avaliar os processos de fabricação de peças cerâmicas com formatos complexos, suas aplicações, limitações, dificuldades de implantação, bem como possíveis melhorias. Dentre estes métodos, quatro deles foram estudados em maior detalhe devido à sua importância e oportunidade: colagem de barbotina, usinagem a verde, prensagem a seco e moldagem por injeção. Foi verificada a aplicabilidade das diferentes técnicas e sua adequação a diferentes situações dentro das condições existentes em nosso país, com ênfase em seu uso na pequena e média empresa. As peças cerâmicas foram confeccionadas com alumina (Al2O3) de alta pureza e pequeno tamanho de grão (majoritariamente Al6SG -Alcoa). Na colagem de barbotina foram feitos estudos relativos à formulação, tipo de molde, processos de acabamento, secagem e sinterização. Também foram estudadas alternativas para contornar diversos problemas práticos associados a este método. Devido à crescente importância da usinagem a verde, face à recente disponibilidade de máquinas CNC, deu-se a este processo maior ênfase. Dentro deste contexto foi criado um ensaio de usinabilidade, visando orientar o desenvolvimento de materiais mais adequados a este processo. Este ensaio é baseado na fragilidade dos filetes gerados durante a confecção de uma rosca, por torneamento, em um corpo-de-prova obtido por colagem de barbotina. Foi desenvolvido um processo para aumentar significativamente a usinabilidade de corpos a verde, que consiste em pré-sinterizar os corpos-de-prova e após impregná-los com um material apropriado. Dentre os materiais testados, o que se mostrou mais adequado foi o polietileno glicol (PEG). Na prensagem a seco foi utilizada também a usinagem a verde como auxiliar na confecção de peças com formato mais complexo, onde somente a prensagem não foi suficiente, ampliando assim as possibilidades deste método. O processo de moldagem por injeção utilizado foi o de baixa pressão, que é um processo onde pode-se conformar peças com formatos bastante complexos, mas que apresenta problemas na etapa de pré-queima e na especificação da formulação. Foram estudadas formulações para alumina submicrométrica e avaliados seus problemas com injeção e retirada do ligante. Finalmente, é feita uma análise comparativa, enfatizando as vantagens e desvantagens de cada processo, tendo em vista a aplicação a problemas práticos dentro do contexto brasileiro. / Several methods of high technology ceramics forming were studied, in order to evaluate the fabricatiun process of ceramic pieces with complex shapes, their applications, limitations, implantation difficulties, as well as possible improvements. Among these methods, four were stndied in greater detail due to their importance and opportunity: slip casting, green machining, dry pressing and injection moulding. The applicability of the different techniques and their suitability to different situations according to our country's conditions was verified, with emphasis in their use in the small and medium size companies. Ceramics parts were made with high purity and small grain size alumina (Al2O3, mainly - Al6SG Alcoa). Studies were made in the formulations used in slip casting, mould, finishing process, drying and sintering. Also, some solutions for several practical problems associated with this method were studied. Due to the increasing importance of green machining, in face of the recent availability of CNC machines, this process received a special emphasis. In this context, a machinability test was treated, aiming at the development of more adequate materials for this process. This test is based in the fragility of a thread generated during the machining of a screw in a ceramic body made by slip casting. A process to increase significantly the green machinability was then developed, which consists in the use of presintered alumina samples impregnated with a suitable materiaL Among the tested materiais, the most appropriate was polyethyleneglycol (PEG). In the dry pressing process the green machining also was used as an aid for making more complex shaped pieces, where only the pressing was not sufficient, thus increasing the possibilities of this method. The injection moulding process studied was the low pressure one, which is a process that can form pieces with more complex shapes, but that shows important problems in the debinding proress. A formulation for submicrometric alumina was studied and their problems in the injection process and debinding were evaluated. Finally, a comparative analysis of the different methods, was made emphasizing their advantages and disadvantages, aiming to futme industrial application in the Brazilian context.

Este trabalho contitui-se de duas partes: na primeira consideramos X, espaço métrico compacto e uma aplicação T : X ->X. Esta induz uma aplicação (1) : P(X) P(X) dada por (I)(p,) = Tt (p,), e chamada de push forward de T. Temos então que (I) é contínua, e assim, obtemos um sistema dinâmico. Nosso objetivo então &estudar as propriedades topológicas desta dinâmica, assim como as propriedades ergódicas. Na segunda parte passamos a estudar dinâmicas que não são do tipo push forward. Os nossos principais resultados são a respeito da dinâmica dada pela convolução de medidas em um grupo topológico. Mais precisamente, dado G grupo topológico e v E P(G) temos uma aplicação ez, : P(G) r(c) dada por = v. pt. Nossos principais resultados concentram-se no caso em que G é um grupo abeliano finito. De fato, caraterizamos as órbitas da dinâmica. / This work is about two dynamics: the first one is the dynamic given by the push forward of a continuous map T : X —> X on a compact metric space. The push forward map is a map on P(X) and is given by V(μ) = 7-¡(//,). The mai) (I) is continuous, theri we have a topological dynamical system. 1) : P(X) P(X). We studied the properties of this dynamic and proved, for example, we proved that if the entropy of the map T is positive the the'entropy of (1. is infinity. We also studied the ergodic properties of the map The second dynarnic is given by the convolution of measures on a topological group G. The main results were obtained when G is a finite abelian group. The dynamic is defined as follows: take v E P(G) and define the map p, E.P(G) 1-4 v * u. When G is a finite abelian group is possible to characterize completely the orbits of this dynamic.

O desenvolvimento de materiais compósitos e tecnologias relacionadas ao design e fabricação tem possibilitado a introdução destes materiais em áreas pouco viáveis anteriormente. Compósitos são materiais multifuncionais com propriedades físicas e mecânicas sem precedentes que podem ser adaptados de modo a satisfazer as exigências de uma aplicação específica. Atualmente, há um crescente número de aplicações nas quais as propriedades físicas de compósitos são de extrema importância. Por exemplo, a alta condutividade térmica e baixo coeficiente de expansão térmica de alguns compósitos poliméricos de matriz termoplástica têm possibilitado sua utilização em áreas como microeletrônica, trocadores de calor e energia renovável, e em aplicações como o desenvolvimento de coletores solares poliméricos. Materiais condutores térmicos de alto desempenho são desenvolvidos através da combinação de matrizes poliméricas e materiais particulados de elevada condutividade térmica, tais como, particulados metálicos, particulados cerâmicos, grafite e negro de fumo. Neste trabalho foi analisada a influência da incorporação de grafite e negro de fumo nas propriedades térmicas e na cinética de cristalização isotérmica no polipropileno. Foram empregados teores de grafite e negro de fumo entre 1 e 10% (em volume) e três granulometrias diferentes de grafite. Ensaios morfológicos e térmicos foram realizados nos compósitos processados para avaliação da dispersão e da influência das cargas em propriedades como: condutividade térmica, temperatura de deflexão térmica e temperatura de fusão, além do comportamento cinético de cristalização. A incorporação das cargas influenciou significativamente as propriedades térmicas do sistema e a cinética de cristalização isotérmica. Foi observado um incremento de aproximadamente 50% na condutividade térmica em relação ao polímero puro. O aumento da temperatura de deflexão térmica foi da ordem de 20%, enquanto que não foi constatada influência significativa na temperatura de fusão. Foi observado que a incorporação de grafite e negro de fumo influencia a cinética de cristalização isotérmica provocando aumento da taxa de cristalização e, consequentemente, diminuindo o tempo para que a cristalização ocorra na maioria dos compósitos analisados. / Composite materials development and related technologies in design and manufacturing has enabled the introduction of these materials in areas not previously viable. Composites are multifunctional materials with unprecedented physical and mechanical properties that can be tailored to meet the requirements of a particular application. Currently, the physical properties of composites are becoming very important in a large range of applications. For example, high thermal conductivity and low thermal expansion coefficient of thermoplastic composites have enabled their application in areas such as microelectronics, heat exchangers and renewable energy by the development of polymeric solar collectors. Composites materials with high thermal performance are developed by combining polymer matrices and high thermal conductivity materials, such as metal particles, ceramic particles, graphite and carbon black. In this study was analyzed the influence of graphite and carbon black incorporation on the thermal properties and isothermal crystallization kinetics of the polypropylene matrix. Graphite (in three different particle size) and carbon black content between 1 and 10% by volume were incorporated in the PP matrix. Morphological tests and thermal analyzes were performed on the composites to evaluate the dispersion and the filler’s influence in properties such as thermal conductivity, heat deflection temperature and melting temperature, and also on the crystallization kinetic behavior. The thermal properties and the isothermal crystallization kinetics were significantly affected by the incorporation of graphite and carbon black. It was observed an increase of approximately 50% in the thermal conductivity while the heat deflection temperature has increased around 20%. At the same time no significant influence was observed in the melting point temperature. Regarding to isothermal crystallization kinetics, the incorporation of graphite and carbon black increased the crystallization rate and hence the crystallization time was reduced for most composites analyzed.