Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Farmácia / Made available in DSpace on 2013-07-16T02:34:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 223208.pdf: 2223940 bytes, checksum: 306d8b812aea95dd3067a2a2c3eca44d (MD5) / A disfunção endotelial e o envolvimento de radicais livres exercem um importante papel na patogênese da aterosclerose. A erva-mate (Ilex paraguariensis) apresenta atividade antioxidante e vasorelaxante in vitro, em leito arterial mesentérico de ratos e reduz a aterosclerose experimental em coelhos. Assim, o objetivo deste trabalho foi verificar o efeito do extrato aquoso de Ilex paraguariensis (EAI) i) na confirmação da atividade antioxidante in vitro do extrato utilizado; ii) no relaxamento in vitro de aorta torácica de ratos e; iii) na reatividade vascular ex vivo de camundongos com aterosclerose. A atividade antioxidante do EAI foi avaliada através dos ensaios de redução do NBT, degradação da desoxirribose e inibição da peroxidação lipídica. O EAI mostrou-se efetivo em todos os ensaios, de maneira dependente da sua concentração (p < 0,01). No relaxamento in vitro de aortas torácicas de ratos, previamente contraídas com fenilefrina, o EAI apresentou efeito significativo dependente da sua concentração na presença de endotélio funcional (p < 0,01). O relaxamento na ausência de endotélio íntegro ocorreu somente com as maiores concentrações de EAI avaliadas. Ensaios realizados com o inibidor das enzimas óxido nítrico sintases, L-NOARG, e com o substrato endógeno, L-arginina, sugeriram o envolvimento da via NO/GMPc no relaxamento dependente de endotélio induzido pelo EAI. O efeito do EAI na reatividade vascular ex vivo foi testado em camundongos "knockout" para o receptor de LDL (LDLR KO) administrados com 3 diferentes doses do EAI. Os animais foram distribuídos em 5 grupos (n = 7 por grupo): 1) controle (C), dieta padrão e água ad libitum; 2) hipercolesterolêmico (HC), dieta com 1,25 % de colesterol e água; 3), 4) e 5) hipercolesterolêmico-Ilex paraguariensis (HI), dieta com colesterol e EAI nas doses de 0,3, 0,9 e 2,7 g/kg/dia, respectivamente. Após 3 meses de tratamento, os camundongos do grupo HC apresentaram valores séricos de colesterol total e de LDL e VLDL significativamente elevados (p < 0,001). A administração do EAI não modificou o perfil lipídico dos animais dos grupos HI nas três doses estudadas. As artérias dos camundongos HC apresentaram estrias gordurosas e diminuição significativa na resposta de contração à fenilefrina e relaxamento à acetilcolina (p < 0,001). O tratamento com EAI reverteu a inibição da capacidade contrátil da aorta nos grupos HI 0,9 e HI 2,7 e de inibição do relaxamento no grupo HI 0,9 (p < 0,05). Em conclusão, os resultados mostraram que o EAI comercial possui atividade antioxidante e vasorelaxante in vitro, com envolvimento do NO endotelial. Além disso, a ingestão do EAI melhorou a reatividade vascular ex vivo de aortas de camundongos LDLR KO com aterosclerose, apesar da hipercolesterolemia. Tais resultados são sugestivos do potencial benéfico da erva-mate no combate à aterosclerose. Endothelial dysfunction and free radicals play an important role in the pathogenesis of atherosclerosis. "Mate" (Ilex paraguariensis) extract exhibits antioxidant activity and induce endothelium-dependent vasodilatation in mesenterical arterial bed in vitro and reduces experimental atherosclerosis in cholesterol-fed rabbits. Therefore, this study assessed the effects of a commercial Ilex paraguariensis aqueous extract (IAE) on i) the confirmation of in vitro antioxidant activity of the extract used; ii) vasodilatation of thoracic rat aortas and iii) ex vivo vascular reactivity in atherosclerotic mice. The IAE antioxidant activity was determined through the NBT reduction assay, deoxyrribose degradation and lipid peroxidation inhibition. The IAE showed to be effective in all assays, in a concentration-dependent manner (p < 0.01). In vasodilatation of endothelium-intact thoracic rat aorta rings, previously contracted with phenylephrine, the IAE caused a significant concentration-dependent effect (p < 0.01). In endothelium denuded aortic rings, the relaxation induced by the IAE occurred only at the highest tested concentrations. Pretreatment of the aortic rings with the NO synthase inhibitor, L-NOARG, and the endogenous substrate, L-arginine, confirmed the involvement of NO/GMPc pathway in the endothelium-dependent relaxation. The effect of ingesting IAE on ex vivo vascular reactivity was tested in LDL receptor knockout mice (LDLR KO) administered with 3 different doses of IAE. Animals were distributed in 5 groups (n = 7 per group): 1) control (C), normal chow and water ad libitum; 2) hypercholesterolemic (HC), cholesterol-rich diet (1.25 % of cholesterol) and water ad libitum; 3), 4), and 5) hypercholesterolemic-Ilex paraguariensis (HI), cholesterol-rich diet and IAE at the doses of 0.3; 0.9 and 2.7 g/kg/day, respectively. After a three-months treatment, HC mice showed serum total cholesterol, LDL-c plus VLDL-c values significantly elevated (p < 0.001). The IAE administration did not change the lipid profile of IAE-administered mices. HC mice aortic artery exhibited fatty streaks and showed a significant inhibition in response to phenylephrine contraction and to acethylcoline vasodilatation (p < 0.001). The IAE treatment reverted the reduction of contractile capacity in mice aorta in HI 0.9 and HI 2.7 groups and the inhibition of relaxation in HI 0.9 group (p < 0.05). In summary, the results showed that the commercial IAE have antioxidant and endothelial NO-dependent vasorelaxant properties in vitro. Furthermore, IAE ingestion improved ex vivo vascular reactivity of atherosclerotic LDLR KO mice aorta, regardless hypercholesterolaemia. Our results suggest that "mate" aqueous extract can be beneficial against atherosclerosis development.

HOLANDA, A. Síntese, caracterização e estudo da liberação fotoquímica de óxido nítrico por nitrosilo complexos de Ru e Fe e pelo composto [cyclam(NO)4]. 2006. 144 f. Tese (Doutorado em Quimica Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-11-01T13:59:31Z No. of bitstreams: 1 2006_tes_Al Holanda.pdf: 2188577 bytes, checksum: 6b77e16fcdb99427765e1e997228eeed (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2011-11-01T17:27:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_tes_Al Holanda.pdf: 2188577 bytes, checksum: 6b77e16fcdb99427765e1e997228eeed (MD5) / Made available in DSpace on 2011-11-01T17:27:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_tes_Al Holanda.pdf: 2188577 bytes, checksum: 6b77e16fcdb99427765e1e997228eeed (MD5) Previous issue date: 2006-05-02 / In the present work, a new route was developed for preparing the compound trans-[Fe(cyclam)(NO+)Cl]Cl2, where the nitric oxide is bonding of the iron in the form linear (NO+) with a bond angle Fe-NO at 177,40. The complex was characterized by uv-visible, infrared and electronic paramagnetic resonances spectroscopies, electrochemical techniques and crystal structure determination were undertaken. The study of the photochemical behavior this nitrosyl complex showed the nitric oxide release and appearance of trans-[Fe(cyclam)(H2O)2]3+ species where the compound is irradiated in the λirr=330 nm in aqueous solution pH=3,4. However, when the compound was irradiated in aqueous solution pH=7,04, was observed the reaction of photoreduction and the production of specie trans-[Fe(cyclam)(NO0)Cl]+ (φ=0,4±0,05 mol/einstein). The study of the photochemical behavior of the trans-[Ru(NH3)4L(NO)]Cl3 complexes, where L=ImK2, BzImK2, Caf and Teo showed the nitric oxide production and appearance of trans-[Ru(NH3)4L(Cl)]2+ species, as product of the photolysis in KCl aqueous solution, in the 330-440 nm region when L= ImK2, Caf and Teo and in the λirr=330 nm when L=BzImK2 . The quantum yields (φNO) for this reaction is sensitive to the nature of L, λirr and pH. The lowest quantum yields are found for L=BzImK2 (φNO=0,005±0,0005 mol/einstein) and the higher was observed for the L=Teo (0,68±0,05 mol/einstein). The absence of observable photochemical reaction when these complexes were irradiated on 410-440nm is explained on basis of the changes in character of the lowest energy MLCT band on function of the ligand L. The incorporation of NO in the composition of many molecules is of interest to study the chemical and enzymatic mechanisms of NO release and the pharmacological aspects and biomedical applications of these compounds. Assuming that the N-nitroso compounds belong to a class of NO donors by transferring nitrosyl homolytically or heterolytically to another species, we have performed the nitrosilation reaction of the cyclam species aiming to study the reactivity of a new N-nitrosamine system toward the release of nitric oxide species. The infrared spectrum of [cyclam(NO)4] displays two characteristic bands at 1454 and 1139 cm-1 assigned to the νNO and νNN modes, respectively. The peaks of νN-H observed in the range 3400-3190 cm-1 in the spectrum of thecyclam starting material disappear in the spectrum of [cyclam(NO)4]. Upon white light photolysis of the compound dispersed in KBr, is observed the decrease of the νNO and νNN and of the appearance of a new band at 2228 cm-1, assigned to the νNO+ stretching mode. This indicates that the [cyclam(NO)4] compound under this photolysis conditions behaves as a nitrosyl donor through an heterolytic cleavage of N-NO bond. / Neste trabalho é apresentada a síntese, caracterização e o estudo da liberação fotoquímica de óxido nítrico pelos nitrosilo complexos trans-[Fe(cyclam)(NO+)Cl]Cl2 e trans-[Ru(NH3)4L(NO)]Cl3, onde L=Imidazol, Benzoimidazol, Cafeína e Teofileno, bem como pelo novo composto [cyclam(NO)4]. Através de uma nova rota sintética, obteve-se o composto trans-[Fe(cyclam)(NO+)Cl]Cl2, o qual apresenta o ligante óxido nítrico coordenado ao átomo de ferro na sua forma linear (NO+), νNO=1888 cm-1, com um ângulo de ligação Fe-NO igual a 177,40. O estudo do comportamento fotoquímico deste nitrosilo complexo evidenciou a liberação de óxido nítrico e formação do aqua complexo de FeIII quando o composto é irradiado em meio aquoso pH=3,4, com luz de λirradiação=310 nm. Entretanto, quando o mesmo é irradiado em meio aquoso pH=7,04, observa-se ocorrer apenas a reação de fotorredução do óxido nítrico com φ=0,4±0,05 mol/einstein, gerando a espécie trans-[Fe(cyclam)(NO0)Cl]+. O composto [cyclam(NO)4] foi obtido através da reação de nitrosilação do macrocíclico cyclam. A troca dos hidrogênios do cyclam por moléculas de NO, foi evidenciada pela análise do espectro vibracional na região do IV do composto [cyclam(NO)4], o qual apresenta duas bandas características em 1454 e 1139 cm-1, atribuídas a νNO e νNN, respectivamente. Após fotólise com luz branca, observa-se a diminuição da intensidade destas bandas e o aparecimento de uma nova absorção em 2228 cm-1 atribuída a νNO+, indicando que o composto comporta-se como um doador de óxido nítrico nestas condições, através da clivagem heterolítica da ligação N-NO. Os compostos do tipo trans-[Ru(NH3)4L(NO)]Cl3, onde L=Imidazol, Benzoimidazol, Cafeína e Teofileno, coordenados através do átomo de carbono do anel imidazólico, foram sintetizados de acordo com a literatura e caracterizados por ressonância magnética nuclear e espectroscopia vibracional na região do infravermelho. Estudos mostraram que a irradiação desses compostos com luz de λirradiação=330, 410 e 440 nm para L= Imidazol, Cafeína e Teofileno e λirradiação=330 nm para L=Benzoimidazol em meio de NaCl 1 mol.L-1, leva exclusivamente à formação do íon complexo trans-[Ru(NH3)4L(Cl)]2+ após liberação do ligante NO0. Os valores de φNO para tal fotorreação são dependentes

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:55:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 281054.pdf: 2010652 bytes, checksum: 4e327dff96d043aa7026b5466710cf6e (MD5) / A reação álcali-agregado é conhecida como um problema que vem causando grandes danos às estruturas de concreto no mundo todo. Por esse motivo, há um elevado volume de pesquisas e trabalhos direcionados para o estudo desse fenômeno. Entre as diferentes áreas de investigação, os ensaios para determinar a reatividade em rochas são bastante estudados. Em meio aos métodos existentes há o método químico simples, que tem a vantagem de fornecer resultados em até 3 dias, tornando-o interessante do ponto de vista econômico quando há urgência no diagnóstico dos agregados empregados no concreto. Porém, o ensaio está em desuso por não fornecer resultados confiáveis para agregados que participam da reação álcali-silicato. Com base no disposto este estudo propõe a análise da eficácia do método em rochas conhecidas por reagirem lentamente, denominadas lento-reativas. Para tal, foram selecionados 15 agregados divididos em 5 grupos de litologias diferentes, que são: cinco granitos, quatro basaltos, três micaxistos, dois quartzitos e um milonito. Sugerem-se variações em três parâmetros do ensaio, a saber: aumento no tempo de exposição dos agregados de 1 para 3 e 7 dias; aumento da fração granulométrica das amostras para 0,30 a 1,18 mm e 1,18 a 2,36 mm e a troca da solução de NaOH pela solução de Lawrence. A efeito de comparação foram aplicados os ensaios de análise petrográfica, expansão acelerada em barras de argamassa e análise química das rochas. O aumento para 7 dias no tempo de ataque das amostras mostrou resultados condizentes com o comportamento das rochas em campo e pelo ensaio acelerado de expansão em barras de argamassa, tornando o ensaio mais representativo quando realizado dessa forma. Com 3 dias de exposição observou-se um possível fornecimento de álcalis pelo granito GR.1. As variações nos diâmetros das frações e uso da solução de Lawrence não forneceram resultados conclusivos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-21T01:58:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 245683.pdf: 1956585 bytes, checksum: 25bba0ab4f84d64da835fe8cd1f2ee1c (MD5) / Enzimas são moléculas protéicas que possuem forma tridimensional globular. Algumas enzimas têm sido estudadas para o desenvolvimento de novas drogas contra uma variedade de doenças, incluindo osteoporose, câncer, fibrose cística e depressão. Além disso, são de grande interesse como substâncias que podem ser utilizadas no combate ao terrorismo bem como na bioremediação, visto que, modificadas podem degradar gases organofosforados tóxicos e pesticidas. Aqui descreve-se a síntese e caracterização de 4 complexos binucleares inéditos de FeCu com ligantes derivados do H2bpbpmp contendo grupos substituintes metila, nitro, di-terc-butil e bromo. As estruturas cristalinas de dois complexos foram obtidas e revelaram que estes são isosestruturais. Os complexos sintetizados foram testados na hidrólise do substrato 2,4-bis-dinitrofenilfosfato e apresentram acelerações entre 10 e 15 mil em comparação a reação não catalisada. Estudos preliminares utilizando o triéster 2,4-dinitrofenil dietil fosfato foram realizados. Baseado nos estudos de reatividade realizados foi possível propor que o nucleófilo responsável pela catálise do substrato 2,4-BDNPP mediada pelos complexos de FeCu seja diferente daquele proposto para a série de complexos análogos de FeZn já descrita anteriormente e semelhante àquele que foi proposto recentemente para a fosfatase ácida púrpura extraída da batata doce (FeMn PAP).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas. Programa de Pós-Graduação em Neurociências. / Made available in DSpace on 2012-10-21T05:02:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 196052.pdf: 1136342 bytes, checksum: 2377ad00614b8271a5d1ecaddbd5304d (MD5) / Foram investigadas as ações da melatonina (MEL) contra a lipoperoxidação (LPO) induzida por hidroxil (OH), ascorbil (Asc) e peroxinitrito (ONOO-) em diversos modelos de membranas como lipossomas de fosfatidilcolina (LipPC) e asolecitina (LipASO), microssomas de cérebro (MicC) e fígado (MicF) e homogeneizado de cérebro (HC); e seu efeito contra enzimas pró-oxidantes como xantina oxidase

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T13:04:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Foram sintetizados dois novos complexos binucleares de níquel (II), [Ni2(L1)(OAc)2(H2O)]ClO4.H2O 1 e [Ni2(L2)(OAc)2(CH3CN)]BPh4 2, a partir de ligantes polidentados contendo grupos N,O-doadores como modelos para as ureases bem como possíveis hidrolases sintéticas e/ou nucleases químicas. Os complexos 1 e 2 foram caracterizados por várias técnicas incluindo análise elementar de CHN, espectroscopia no infravermelho e eletrônica, condutimetria, eletroquímica, titulação potenciométrica e difração de raios X em monocristal. Os dados estruturais levaram a considerar os complexos 1 e 2 como modelos estruturais para o sítio ativo das ureases. As caracterizações (principalmente, por potenciometria e difração de raios X) dos complexos 1 e 2 conduziram aos estudos de reatividade destes complexos frente à hidrólise do substrato bis(2,4-dinitrofenil)fosfato. Estes estudos revelaram que os complexos possuem a melhor capacidade catalítica, reportados até a presente data, frente à reação de hidrólise desse substrato com acelerações de 88 e 995 mil vezes para 1 e 2, respectivamente, em relação à reação não catalisada, elegendo-os como modelos funcionais para fosfoidrolases. Estudos preliminares de clivagem de DNA demonstraram que os complexos 1 e 2 são capazes de promover a clivagem da forma superenovelada para a forma circular de DNA plasmidial levando a considerá-los como nucleases químicas

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia / Made available in DSpace on 2012-10-22T00:58:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 200115.pdf: 451474 bytes, checksum: 7c058f0d3adc5d1afb032739528296a9 (MD5) / O Trypanosoma cruzi Chagas, 1909 agente etiológico da doença de Chagas e o T. rangeli Tejera, 1920 são parasitas hemoflagelados pertencentes à Ordem Kinetoplastida, Família Trypanosomatidae, que infectam animais domésticos, silvestres e seres humanos nas Américas Central e do Sul. A presença simultânea desses parasitas em uma mesma região geográfica possibilita a ocorrência de infecções únicas ou mistas, tanto em hospedeiros invertebrados como em vertebrados. Embora o T. rangeli não seja considerado patogênico para seres humanos, a infecção por este parasita induz uma resposta imune humoral com elevados títulos de anticorpos, determinando reações sorológicas cruzadas com o T. cruzi e dificultando, desta maneira, o diagnóstico da doença de Chagas, especialmente em sua fase crônica. Nesse sentido, o presente trabalho avaliou comparativamente esta imunoreatividade cruzada, através da análise por Imunofluorescência Indireta, utilizando amostras de soros de pacientes chagásicos crônicos apresentando as formas cardíaca e indeterminada da doença frente a formas epimastigotas e tripomastigotas de cultura de ambos os parasitas. Os resultados de reatividade sorológica cruzada obtidos com a utilização de formas epimastigotas de T. cruzi e T. rangeli corroboram os dados da literatura. Entretanto, com a utilização das formas tripomastigotas ocorreu uma redução significativa da reatividade cruzada. Estas diferenças na reatividade podem ser decorrentes da constituição antigênica distinta nestas formas evolutivas do parasita.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-18T23:34:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T03:05:42Z : No. of bitstreams: 1 151477.pdf: 5518425 bytes, checksum: bfc242dafa467915c142eff3f35ce598 (MD5)

Este trabalho mostra uma série de reações para a síntese de naftacendionas, partindo da l-acetilamino-4-hidroxi-9,10-antraquinona e seu produto de oxidação, a 4-acetilamino-9a-acetoxi-l,9, 10-antracenotriona, em presença de Pb(OAc)4. Estudou-se o comportamento da 4-acetilamino-9a-acetoxi- 1,9,10-antracenotriona frente a reagentes nuclefílicos de diferente natureza. Estas reações permitem o isolamento e a preparação de uma série de novos derivados antracênicos., úteis como intermediários sintéticos para outros amino-hidroxi-antracenos. / In this master work have been shown a series of reactions concern an the synthesis of naphthacendiones, starting from the l-acetylamine-4-hydroxy-9,10-anlhraquinone and its oxydation product the 4-acelylamine-ga-aceloxy-l~9,10-anthracentriane in presence of Pb(OAc)4. The behavior of the 4-acelylamine-9a-acelaxy-l,9,10- anthracentrione against nucleophylic reagents of different .nature have been studied. These reactions permit the isolation and preparation of a series of new anthracene derivatives useful as synlhelic inlermediales through other amine-hydraxyanthracenes and for analytical applications.

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