Os primeiros polietilenos de baixa densidade (PEBDs) foram produzidos em reatores de alta-pressão de tecnologia autoclave, resultando em materiais com boas propriedades ópticas e facilmente processáveis em injeção, extrusão de filmes plano ou balão e revestimento por extrusão, tanto na forma pura quanto em misturas com polietilenos de baixa densidade linear (PEBDLs). No entanto, as plantas autoclave têm se tornado cada vez mais escassas no mundo, já que novos investimentos têm sido realizados em unidades industriais maiores e mais produtivas de tecnologia tubular. Assim, a compreensão das diferenças físicas, estruturais e principalmente reológicas entre PEBDs destas duas tecnologias é o objetivo principal deste trabalho. Além disso, pretende-se estudar o comportamento reológico destes PEBDs no processo de revestimento por extrusão, que é um dos mais críticos em termos de reologia. Para isso, foram selecionados três PEBDs de tecnologia autoclave (A1, A2 e A3) e um de tecnologia tubular (T1) e foram preparadas misturas de T1 e A1. As amostras foram caracterizadas em relação à densidade, temperaturas de fusão e cristalização e grau de cristalinidade por calorimetria diferencial de varredura (DSC), massas molares médias (Mn, Mw, Mz) e polidispersão (PD) por cromatogradia de permeação de gel (GPC); e com relação ao comportamento reológico, tendo sido avaliadas quanto ao índice de fluidez, reometria rotacional, reometria capilar, resistência do fundido e análise dinâmico-mecânica (DMA). Os resultados indicam que as amostras de PEBDs de tecnologia autoclave avaliadas foram produzidos em condições de reação distintas, cada qual resultando em determinada polidispersão e quantidade de cadeias de alta massa molar, responsáveis pelo aumento da elasticidade e resistência do fundido. O PEBD de tecnologia tubular apresentou menor PD, refletindo em menor grau de elasticidade e pseudoplasticidade. O acréscimo de diferentes teores de A1 (mais ramificado) em T1 (menos ramificado) resultou em uma interessante combinação entre as características reológicas das duas amostras de PEBDs. Finalmente, conclui-se que diferenças significativas de propriedades físicas, térmicas, estruturais e reológicas entre os PEBDs podem influenciar o desempenho de neck-in e draw-down em processamento e também no produto final. / The first low density polyethylenes (LDPEs) were produced in high-pressure reactors and autoclave technology, resulting in materials with good optical properties and easily processed in injection, cast and blown film extrusion and extrusion coating, either pure or blended with linear low density polyethylene (LLDPEs). However, autoclave plants have become increasingly scarce in the world, as new investments have been made in larger and more productive plants based on tubular technology. Thus, understanding the physical, structural and rheological differences between LDPEs of these two technologies is the main objective of this work. Furthermore, this work aims to study the rheological behavior of the LDPEs in the extrusion coating process, which is one of the most critical in terms of rheology. For this purpose, three autoclave LDPEs (A1, A2 and A3) and one tubular LDPE (T1) were selected and some blends were prepared with different proportions of A1 and T1. The samples were characterized with respect to density, melting/crystallization temperatures and degree of cristalinity by differential scanning calorimetry (DSC), average molecular weight distribution (Mn, Mw, Mz) and polydispersity (PD) by gel permeation chromatography (GPC), and also the rheological characterization was performed by assessing melt index, rotational rheometry, capillary rheometry, melt strength and dynamic-mechanical analysis (DMA). The results indicate that the autoclave LDPEs were produced at distinct reaction conditions, each one resulting in particular polydispersity and level of long chain branching, which are responsible for elasticity and melt strength. The tubular LDPE presented lower PD, reflecting a lower degree of elasticity and shear thinning. The addition of A1 (more branched) in hot blends with T1 (less branched) resulted in an interesting combination of rheological characteristics of the two LDPEs. Finally, it was concluded that distinct physical, thermal, structural and rheological properties between the LDPEs may influence neck-in and draw-down performance during processing and also the final product characteristics.

Documento confidencial. Não pode ser disponibilizado para consulta / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Delft University of Technology. 2010

Tese financiada pela FCT - Fundação para a Ciência e a Tecnologia, Ciência.Inovação2010, POPH, União Europeia FEDER / Tese de doutoramento. Engenharia Química e Biológica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Tese de doutoramento. Engenharia Química. 2005. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2012-10-24T19:12:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 263648.pdf: 6233318 bytes, checksum: 8914a92d830ba529bc61dab846566b63 (MD5) / A produção de pigmentos por microrganismos é uma alternativa ao aumento da produção destes compostos naturais frente aos sintéticos. Fungos do gênero Monascus podem produzir pigmentos amarelo, laranja e vermelho. A utilização destes fungos é muito difundida em países como Japão, China, Indonésia, Índia e Coréia na coloração de arroz, peixes, vinhos e bebidas. Logo, o descobrimento de novas tecnologias e o estudo de condições para produção destes pigmentos merece grande atenção. O pigmento de maior interesse comercial é o vermelho, geralmente produzido pelo processo de fermentação em estado sólido. Este método gera alguns problemas operacionais, dentre eles, a dificuldade de separar o pigmento da matriz sólida. A aplicação da fermentação submersa para a produção de pigmento laranja e posterior conversão para o vermelho, pode ser uma alternativa frente a estes problemas. Ante isto, o presente trabalho teve como objetivos: determinar o efeito do pH na produção de pigmentos; investigar a transformação do pigmento laranja em pigmento vermelho pela adição de compostos aminados, determinar parâmetros relacionados à transferência de oxigênio e a reologia do caldo de fermentação, e avaliar as propriedades, estabilidade térmica e atividade antimicrobiana dos pigmentos produzidos. Os principais resultados demonstraram que a variação do pH proporcionou a produção dos diferentes pigmentos. Pigmentos amarelos foram produzidos em pH 2, pigmentos laranja foram produzidos em pH 3 e 4; e, pigmentos vermelhos foram produzidos em pH 5 e 6. Foi possível produzir o pigmento vermelho a partir do pigmento laranja pela adição de aminoácidos, indicando que o ponto isoelétrico é essencial para a transformação. O caldo de fermentação apresentou comportamento pseudoplástico, determinado através de um sistema vane, alternativo ao sistema de cilindros concêntricos. Os valores do índice de consistência estiveram na faixa de 0,375 a 11,002 Pa sn. Foi obtida a relação do índice de consistência em função da concentração de biomassa. A agitação de 300 rpm favoreceu a produção de pigmentos resultando em menor dano ao micélio fúngico, enquanto que maiores freqüências de agitação aumentaram a tensão de cisalhamento, danificando o microrganismo. O pigmento laranja apresentou maior estabilidade na menor faixa de pH. Ao contrário, os pigmentos vermelhos aminados e produzidos no cultivo do M. ruber apresentaram maior estabilidade em maiores valores de pH. Todos os pigmentos e a toxina citrinina apresentaram inibição do crescimento de Staphylococcus aureus ATCC 25922, mas não sobre Salmonella enteritidis ATCC 13076, enquanto que somente os pigmentos vermelhos aminados apresentaram atividade antimicrobiana sobre o crescimento de Escherichia coli ATCC 25923. The production of pigments by microorganisms is an alternative to the increase in production of these natural compounds against synthetic versions. Monascus can produce yellow, orange and red pigments. Use of this fungus is widespread in Japan, China, Indonesia, India and Korea for the colouring of rice, fish, wines and drinks, consequently the discovery of new technologies and the study of production conditions for these pigments merits greater attention. The pigment of greatest commercial interest is the red one, generally produced by the process of solid state fermentation. This method causes some operational problems, including the difficulty in separating the pigment from the solid matrix. The application of submerged fermentation to the production of orange pigment and after transformation in red pigments may represent a solution. To this end, the objectives of the present study were: to determine the effect of pH on the production of pigments; to investigate the transformation of the orange pigment into the red pigment by the addition of aminated compounds, to determine parameters related to oxygen transfer and the rheology of the fermentation broth and to investigate the properties of thermal stability and antimicrobial activity of the pigments produced. The main results show that the variation in pH brought about production of the different pigments. Yellow pigments were produced at pH 2, orange pigments were produced at pH 3 and 4 and red pigments were produced at pH 5 and 6. It was possible to produce the red pigment from the orange pigment by the addition of amino acids, indicating that the isoelectric point was essential for the transformation. The fermentation broth exhibited pseudoplastic behaviour, as determined by means of a vane system, an alternative to the system of concentric cylinders. The values for the consistency index ranged from 0.375 to 11.002 Pa sn. The consistency index was obtained as a function of the biomass concentration. Stirring at 300 rpm favoured the production of pigments resulting in less micelial damage, while higher stirring speeds increased the yield stress, damaging the microorganism. The orange pigment presented greater stability in the smallest pH range. By contrast, the red pigments aminated and produced by culture of M. ruber exhibited greater stability at higher pH values. All of the pigments as well as citrinin inhibited the growth of Staphylococcus aureus ATCC 25922 and did not present antimicrobial activity against Salmonella enteritidis ATCC 13076, while only the red pigments aminated and produced in the M. ruber culture presented antimicrobial activity against the growth of Escherichia coli ATCC 25923.

Devido à sua crescente importância industrial, os adesivos do tipo PSA (Pressure Sensitive Adhesives) vêm sendo amplamente estudados, principalmente na tentativa de explicar e predizer suas propriedades mecânicas e correlacioná-las à composição e às propriedades reológicas do adesivo. Neste trabalho foi estudada a influência de três parâmetros de formulação de adesivos hot melt PSA nas suas propriedades reológicas e mecânicas. A primeira parte do estudo consiste de um planejamento fatorial fracionado 3³-¹, considerando tipo de borracha (SIS, mistura de SIS e SBS e SIS), teor de óleo (10, 15 e 20%), e tipo de resina (mistura de resina alifática hidrogenada e aromática, mistura de resina alifática não-hidrogenada e aromática e copolímero alifático-aromático). Na segunda parte, a influência da relação borracha/resina e do teor de óleo nas propriedades finais foi estudada em uma composição fixa, baseada em SBS e resina copolímero alifático-aromático. Os adesivos preparados foram avaliados em ensaios de caracterização reológica em viscosímetro Brookfield e em reômetro rotacional. Ensaios de avaliação de propriedades mecânicas normalmente utilizados na indústria de adesivos foram realizados para caracterizar os adesivos testados quanto à adesão, à coesão, ao tack e à resistência térmica. Os resultados mostraram que os três parâmetros estudados têm efeito significativo sobre todas as propriedades mecânicas e que estas podem ser correlacionadas às propriedades reológicas. Verificou-se que a resina copolímero alifático-aromático é a melhor resina para adesivos baseados em SBS, permitindo obter-se bom tack nestes sistemas. Este é um importante resultado, já que formulações de hot melt PSA usando apenas SBS como borracha não são muito comuns devido ao seu baixo tack. Além disso, o SBS apresentou menor sensibilidade à perda de coesão, com o incremento do teor de óleo do que o SIS. Finalmente, foram identificadas correlações entre propriedades reológicas e mecânicas, especialmente os relacionados ao tack (Loop Tack) e à resistência térmica (SAFT), que são características essenciais de HMPSA. / In this work, the influence of three parameters of hot melt PSA (pressure sensitive adhesives) formulations on the rheological and mechanical properties of the product was analyzed. The first part of the study consisted on a 3³-¹ fractionated factorial design, considering rubber type (SIS rubber, a SIS and SBS mixture, or SBS rubber), oil content (10, 15 or 20%), and tackifier resin type (hydrogenated aliphatic resin mixed with aromatic resin, non-hydrogenated aliphatic resin mixed with aromatic resin, and aliphatic-aromatic copolymer resin). In the second part, SBS rubber and aliphatic-aromatic copolymer tackifier resin were taken as the basis of the formulation, and the influence of rubber/resin ratio and oil content on the final product properties was analyzed. Rheological measurements were carried out in a Brookfield viscosimeter and a rotational rheometer. The standard tests of the adhesives industry were used to determine adhesion, cohesion, tack and heat resistance for the tested formulations. The results showed that the three parameters studied have significant effects on the mechanical properties of the adhesives and that these effects can be correlated to the rheological properties of the formulation. Aliphatic-aromatic copolymer resin has proven to be the best tackifier resin to SBS based adhesives, allowing to achieve good tack in these systems. This is an important result, since hot melt PSA formulations using only SBS as rubber component are not widely used due to poor tack characteristics. Additionally, sensitivity of the adhesive cohesion to oil content increase was lower for the SBS/aliphatic-aromatic copolymer resin based system when compared to the SIS based adhesives. Complementarily, correlations between rheological parameters and rheological model parameters with tack (Loop Tack) and the heat resistance (SAFT) mechanical properties were identified.

LIMA, C. S. Caracterização de ligantes asfálticos modificados com borracha de pneu e aditivo. 2008. 159 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia de Transportes) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by Zacarias Barbosa Matias Junior (zaca@det.ufc.br) on 2013-05-23T13:39:31Z No. of bitstreams: 1 2008_dis_cslima.pdf: 3843446 bytes, checksum: 2f8e167b1cab886e549612e2fff2b615 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2013-05-27T13:34:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_dis_cslima.pdf: 3843446 bytes, checksum: 2f8e167b1cab886e549612e2fff2b615 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-27T13:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_dis_cslima.pdf: 3843446 bytes, checksum: 2f8e167b1cab886e549612e2fff2b615 (MD5) Previous issue date: 2008-03 / No Brasil, a produção anual declarada de resíduos pneumáticos é da ordem de 40 milhões de unidades, estimando um descarte de pelo menos 25 milhões de pneus por ano. Segundo estatística da Associação Nacional da Indústria de Pneumáticos, 100 milhões de pneus inservíveis estão espalhados pelo país em aterros, terrenos baldios, rios e lagos, causando enormes problemas de ordem ambiental. Com a resolução 258 do Conselho Nacional do Meio Ambiente, CONAMA, a reciclagem de pneus inservíveis passou a ser obrigatória em 2005, sendo a proporção desta reciclagem de 120%, ou seja, a cada 4 pneus produzidos ou importados, 5 tem que ser reciclados, contribuindo, assim, para a eliminação do passivo ambiental existente. A presente dissertação trata de uma análise química e reológica de ligantes asfálticos modificados com borracha de pneu, com o intuito de melhorar o desempenho dos ligantes, quando aplicados nos revestimentos asfálticos, bem como minimizar o problema ambiental. Para modificar o ligante asfáltico foi utilizado o processo úmido, sendo verificado o comportamento de diferentes teores de óleo aromático (2,5; 4,5 e 6,0%) e a granulometria da borracha de pneu moído (BPM 3) passando na peneira de Nº 80 (0,180mm) com teor de 20% em peso (p/p). Para efeito de comparação foi analisada uma amostra comercial de asfalto-borracha. O estudo das amostras produzidas em laboratório e comercial foi realizado em um reômetro de cisalhamento dinâmico (DSR) e a caracterização química em um espectrômetro na região do infravermelho (FTIR). O óleo aromático influenciou nas propriedades químicas e reológicas do ligante modificado em laboratório, tendo em vista que os espectros na região do infravermelho apresentaram o aparecimento de novas bandas. A viscosidade diminui com a presença do óleo e melhorou a trabalhabilidade do material. A região de viscoelasticidade linear foi maior para a amostra que continha 4,5 e 6,0% de óleo aromático. Nas curvas mestras foi observado que a borracha pode diminuir trincamentos por fadiga em temperaturas intermediárias e proporcionaram um comportamento elástico superior ao das amostras de ligante asfáltico puro, bem como a formação de um platô que indica uma rede polimérica no ligante modificado. Os ligantes modificados produzidos em laboratório apresentaram desempenhos superiores com relação à amostra comercial e ligante asfáltico puro. Pode-se atribuir as diferenças às características como teor de borracha, tipo de ligante asfáltico puro e diluente utilizado durante a modificação do LAB.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2018-01-30T03:15:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 349701.pdf: 2832652 bytes, checksum: cc44b2709a3ac8a4f0df052d2f7e3299 (MD5) Previous issue date: 2017 / Estruturas com dimensão nanométrica possuem alta área superficial, e consequentemente suas características intrínsecas são potencializadas. No entanto, uma forte inclinação à aglomeração de partículas pode ser notada e evitada a partir de mecanismos protetores, como a estabilização estérica e/ou eletrostática. Portanto, o objetivo deste trabalho foi determinar o comportamento reológico de uma suspensão aquosa de nanoprata, estabilizada em um surfactante à base de aminossilano, simulando o efeito do escoamento em confinamento. Nanopartículas esféricas e bem distribuídas com tamanho médio de 21 nm e concentração de 0,0091 vol%, dispersas em uma suspensão com densidade de 0,9985 g·mL-1 a 25 ºC, foram submetidas a procedimentos de caracterização física e química. A suspensão foi investigada em 3 níveis de estabilidade, conforme determinado pelo potencial zeta: máxima (41,73 mV, pH 4,3), intermediária (10,44 mV, pH 7,4), e mínima (0,74 mV, pH 8,6). A carga superficial das nanopartículas se manteve positiva e a formação de aglomerados não foi observada. Assim, em função do recobrimento estérico das nanopartículas, somado a uma dupla camada elétrica formada pela ionização de grupos amino do surfactante, presume-se que a estabilização tenha caráter eletroestérico. Taxas de cisalhamento variando de 50 a 1000 s-1, e tensões de cisalhamento entre 0,02 e 1,20 Pa, nas temperaturas de 15, 25 e 35 ºC foram empregadas na reometria. O comportamento reológico foi mensurado para tamanhos de fenda de 100, 300, ou 500 µm e ajustou-se à lei da potência, com uma correlação de 0,9991. Uma tendência ao comportamento dilatante foi observada para o maior tamanho de fenda (500 µm). Em repouso, os grupos hidroxílicos de superfície foram bloqueados pelo recobrimento estérico das nanopartículas de prata, evitando a formação de aglomerados. Sob altas taxas de cisalhamento, interações nanopartícula-OH podem ter causado a redução do espaço intermolecular. Dessa forma, o raio equivalente foi aumentado, a mobilidade das partículas diminuída e a viscosidade da nanossuspensão elevada. O comportamento foi observado com menor intensidade em condições de confinamento a 100 µm, com diferenças de até 60% nas viscosidades mensuradas. Além disso, nos intervalos de pH avaliados, não houve variação do comportamento reológico e a viscosidade não se mostrou dependente do tempo. Ainda, com o aumento da temperatura, menores valores de viscosidade foram obtidos. Devido à natureza hidrofóbica da nanoprata estabilizada e às forças atrativas entre o nanofluido e a superfície de aço inoxidável usada nas análises de reometria, a tensão superficial média foi de 38,7 mN·m-1, com ângulo de contato médio de 71,5 º. / Abstract : Structures with nanometric dimension present large surface area and, consequently, their intrinsic characteristics are enhanced. However, a strong tendency to particle agglomeration can be noticed and avoided through protective mechanisms, such as steric and/or electrostatic stabilization. Thus, the aim of this work was to determine the rheological behavior of an aqueous suspension of nanosilver particles, stabilized with an aminosilane-based surfactant, simulating the effect of flow inside confinement. Spherical and well distributed nanoparticles with an average size of 21 nm and concentration of 0.0091 vol%, dispersed in a suspension with density of 0.9985 g·mL-1at 25 ºC, were submitted to physical and chemical characterization. Suspension was investigated in 3 stability levels, as determined by the zeta potential: high (41.73 mV, pH 4.3), medium (10.44 mV, pH 7.4), and low (0.74 mV, pH 8.6). The nanoparticles surface charges remained positive, and the formation of agglomerates was not observed. Thus, due to the high particle coating, together with the double electric layer formation by the ionization of the amino groups in the surfactant, it is presumed that the character of the stabilization was electrosteric. A shear rate ranging from 50 to 1000 s-1 and shear stress between 0.02 and 1.20 Pa, at temperatures of 15, 25 or 35 ºC, were employed in rheometry. The rheological behavior was determined for slit size of 100, 300, and 500 µm and fitted to the power law model with correlation of 0.9991. A trend to dilatant behavior was observed in the highest slit size (500 µm). At rest, the surface hydroxyl groups were blocked by the silver nanoparticles coating, preventing the formation of agglomerates. Under high shear rates, the nanoparticle-OH interaction may have caused the reduction of intermolecular space. Thus, the equivalent radius increased, the mobility of the particles decreased and the viscosity of the nanossuspension increased. The behavior was observed with lower intensity in confinement conditions at 100 µm, with differences up to 60% in the measured viscosities. Moreover, at the pH ranges evaluated, the rheological behavior presented no variations and the viscosity showed no time-dependency. Besides, with the increase in temperature, lower viscosity values were obtained. Due to the hydrophobic nature of the stabilized nanosilver and the attractive forces between the nanofluid and the stainless steel surface used in the rheometry analyzes, the average surface tension was 38.7 mN·m-1, with an average contact angle of 71.5 º.

CASTRO, J. P. L. Frações polissacarídicas obtidas a partir da alga vermelha gracilaria intermedia: um estudo químico estrutural, avaliação de atividade antioxidante e caracterização reológica. 2014. 87 f. Dissertação (Mestrado em Bioquímica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2015-01-07T19:46:53Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_jplcastro.pdf: 968644 bytes, checksum: 64a746d49564c058df402a9504dfb112 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-01-26T19:55:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_jplcastro.pdf: 968644 bytes, checksum: 64a746d49564c058df402a9504dfb112 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-26T19:55:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_jplcastro.pdf: 968644 bytes, checksum: 64a746d49564c058df402a9504dfb112 (MD5) Previous issue date: 2014 / The seaweed Gracilaria are important sources of agar sulfated polysaccharides that are commonly used in the food, pharmaceutical and biotechnology industries. For characterization of the media, the kelp was subjected to analysis of their chemical composition, which indicated their percentages of moisture, ash, protein and lipids. Extractions in which extraction by enzymatic digestion native extract (a seaweed is not subjected to pretreatments and obtaining the polysaccharides is by their boiling) is: For evaluation of red seaweed polysaccharides Gracilaria intermedia fractions were obtained for the following extraction methods seaweed is pretreated with NaOH and KOH in concentrations of 1% and 5%. The extracted material was subjected to colorimetric test chemical composition (protein content determination and quantification of carbohydrates, sulfate and 3,6-anhydro-galactose). The material was further analyzed by infrared spectroscopy with Fourier transform and Nuclear Magnetic Resonance ( NMR). Antioxidant activity with each of the fractions obtained tests were performed. Antioxidants tests (total antioxidant capacity, chelation of ferrous ion) indicated that such polysaccharides have the ability to scavenge free radicals and significant dose-dependent manner. Due to these results, the polysaccharide obtained from seaweed Gracilaria show potential intermediate that they will not be used as a synthetic antioxidant compound. Experiments to evaluate the rheological behavior of aqueous solutions of polysaccharides under study were performed at 25 ± 1 °C, using stationary and dynamic oscillatory measurements, which indicated that the material obtained should be classified as pseudoplastic and highlighted the skills of such polymer solutions in acting as thickeners and gelling agents. / Algas marinhas do gênero Gracilaria são importantes fontes de ágar, polissacarídeos sulfatados que são comumente usados nas indústrias alimentícia, farmacêutica e biotecnológica. Para caracterização do material de trabalho, a alga marinha foi submetida à análise de sua composição centesimal, a qual indicou seus percentuais de umidade, cinzas, proteínas, lipídios e carboidratos totais. Para avaliação dos polissacarídeos da alga vermelha Gracilaria intermedia foram obtidas frações pelas seguintes metodologias de extração: 1. extração por meio de digestão enzimática, 2. extração nativa (a alga não é submetida à pré-tratamentos e a obtenção dos polissacarídeos ocorre pela sua fervura) e 3. extrações nas quais a alga é pré-tratada com NaOH e KOH nas concentrações de 1% e 5%. Os materiais extraídos foram submetidos a testes colorimétricos de composição química (determinação do teor de proteínas e quantificação de carboidratos, sulfato e 3,6 anidrogalactose). Os materiais foram ainda analisados por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier e Ressonância Magnética Nuclear (RMN). Foram realizados testes de atividade antioxidante com cada uma das frações obtidas. Os testes antioxidantes realizados (capacidade antioxidante total e quelação do íon ferroso) indicaram que tais polissacarídeos possuem capacidade de sequestrar radicais livres de maneira significativa e dose-dependente. Devido a estes resultados, os polissacarídeos obtidos a partir da alga marinha Gracilaria intermedia mostram potencial de virem a ser utilizados como um composto antioxidante não sintético. Experimentos para avaliar o comportamento reológico de soluções aquosas dos polissacarídeos em estudo foram realizados a 25 ± 1 °C, usando medidas estacionárias e dinâmicas oscilatórias, que indicaram que os materiais obtidos devem ser classificados como pseudoplásticos e apontaram as habilidades de tais soluções poliméricas em atuar como agentes espessantes e gelificantes.

SOUSA, F. D. Propriedades físico-químicas de hemiceluloses vegetais. 2014. 60 f. Dissertação (Mestrado em Bioquímica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Francisco Lacerda (lacerda@ufc.br) on 2015-01-20T18:17:18Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_fdsousa.pdf: 1596874 bytes, checksum: 2ffb9cdc3ca894bd0d621e2f15cf9a72 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-02-27T20:14:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_fdsousa.pdf: 1596874 bytes, checksum: 2ffb9cdc3ca894bd0d621e2f15cf9a72 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-27T20:14:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_fdsousa.pdf: 1596874 bytes, checksum: 2ffb9cdc3ca894bd0d621e2f15cf9a72 (MD5) Previous issue date: 2014 / In this work six galactomannans (Adenanthera pavonina, Caesalpinia pulcherrima, Delonix regia, Dimorphera mollis, Prosopis glandulosa, Schizolobium parahyba) and three xyloglucans (Hymenaea courbaril, Mucuna sloanei e Tamarindus indica) were isolated from seed endosperm and cotyledon, respectively, by aqueous extraction followed by precipitation with ethanol. Yield of extraction, monosaccharide ratio, macromolecular parameters as well as molar mass distribution were determined and compared to guar gum (Cyamopsis tetragonoloba), LBG (Ceratonia siliqua) and xanthan (Xanthomonas campestris). Extraction yield in relation to seed mass ranged from 7.0 to 40.63%, with xyloglucan yields higher than the galactomannans ones. Schizolobium parahyba and Caesalpinia pulcherrima galactomannans presented the lowest protein content of 0.05% e 0.08%, respectively. The Mw values ranged from 0.09 – 3.37 x107 g mol-1 Flow curves of hemicelluloses solutions at 1% (w:v) were measured by varying the shear rate from 0.1 to 100 s-1. The resulting data were fit to the Power law e Herschel-Bulkley models. All the hemicelluloses presented shear-thinning behavior. Galactomannan and xyloglucans with different monosaccharide ratio showed similar consistency index; it may be influenced of the galactose distribution pattern on the chains and the interactions among the polysaccharides molecules. Rheological properties were compared and the results suggest new hemicelluloses sources which offer more profound applications in areas such as materials science, medicine e biology. / As hemiceluloses são polissacarídeos presentes na parede celular de vegetais, onde funcionam como polissacarídeos de reserva e possuem uma cadeia principal composta por ligações β-(1→4) em configuração equatorial. Neste trabalho, hemiceluloses de sementes foram avaliadas quanto as suas propriedades reológicas. Como resultado, galactomananas endospérmicas de Adenanthera pavonina, Caesalpinia pulcherrima, Delonix regia, Dimorphera mollis, Prosopis glandulosa e Schizolobium parahyba e xiloglucanas cotiledonárias de Hymenaea courbaril, Mucuna sloanei e Tamarindus indica foram isoladas por extração aquosa, seguida por precipitação em etanol. O rendimento das extrações, razão monossacarídica, parâmetros macromoleculares, assim como distribuição de massa molar foram determinados e comparados às já comercializadas goma guar (Cyamopsis tetragonoloba), LBG (Ceratonia siliqua) e goma xantana (Xanthomonas campestris). O rendimento das extrações em relação à massa das sementes mostrou um intervalo de 7,0 a 40,63%, com os maiores valores para as xiloglucanas. Galactomananas de Schizolobium parahyba e Caesalpinia pulcherrima apresentaram os menores percentuais de proteínas, 0,05% e 0,08%, respectivamente. Valores de Mw variaram dentro de um intervalo entre 0,09 – 3,37 x107 g mol-1. Curvas de fluxo das soluções de hemiceluloses a 1% (m:v) foram obtidas pela variação da taxa de cisalhamento entre 0,1 a 100 s-1. Os dados obtidos foram analisados pelos modelos de Lei das Potências e Hershel-Bulkley demonstrando caráter pseudoplástico para todas as hemiceluloses estudadas nessa concentração. Galactomananas e xiloglucanas com diferentes razões monossacarídicas apresentaram índice de consistência similar, provavelmente influenciado pelo padrão de distribuição de galactose nas cadeias e as interações entre as moléculas desses polissacarídeos. As propriedades reológicas foram comparadas e os resultados sugerem novas fontes de hemiceluloses que permitem mais aplicações em áreas como ciência dos materiais, medicina e biologia.