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Dissipative supramolecular polymerization mediated by chemical fuels / Polymérisation supramoléculaire dissipative sous carburant chimiqueLeira Iglesias, Jorge 06 October 2017 (has links)
Les cellules vivantes ont constamment recours à l’auto-assemblage dissipatif afin de s’adapter et d’effectuer différentes fonctions (translation, transport de masse, etc.). Encore loin d’un tel niveau de complexité, nous avons néanmoins l’ambition d’en étudier en détail les aspects thermodynamiques comme cinétiques afin de mieux comprendre les comportements supramoléculaire résultants. Jusqu’à présent, seul des systèmes dissipatifs transitoires ont pu être mis en évidence. Le design de nouvelles méthodes et de techniques capables de « pousser » des assemblages supramoléculaires hors-équilibre est crucial. Cette thèse énumère et explique en détail les différentes stratégies que nous avons mises en place afin de contrôler et de mieux comprendre les auto-assemblages dissipatifs. Nous avons notamment montré l’importance de « carburants chimiques » ou encore de gradients thermiques dans le maintien d’un système supramoléculaire dans un état hors-équilibre dans l’espoir d’y observer l’émergence de comportements uniques et nouveaux tels que des oscillations ou encore l’apparition de vagues supramoléculaires. / Living cells use dissipative self-assembly polymerization to quickly adapt and perform different functions (translation, mass transport, etc.). We are far from mimicking such systems. Thermodynamic and kinetic insights are important in order to elucidate the self-assembly behaviour of the different supramolecular systems. So far, only transient dissipative systems have been demonstrated. The design of new methodologies and techniques to bring and keep the system out of equilibrium are needed. In this thesis, we have developed new strategies and methodologies to tune, control and understand dissipative self-assembly. Constant influx of energy by chemical fuels or thermal gradients allows to keep the system under non-equilibrium conditions. This allows us to observe emergent behaviour such as oscillations or waves.
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Supramolecular self-assemblies of triarylamines : fundamental studies and applications / Aspects fondamentaux et appliqués d'auto-assemblage supramoléculaires de triarylaminesOsypenko, Artem 26 September 2016 (has links)
Dans cette thèse, nous avons étudié le mécanisme fondamental du processus d'auto-assemblage thermoréversible des trisamides triarylamines chiraux. Nous avons ensuite étudié les utilisations possibles de dérivés de triarylamine dans différents domaines de recherche liés à la science des matériaux. Premièrement, en utilisant une approche biocatalytique, nous avons réussi à contrôler l'auto-assemblage d’amphiphiles à base de TAA-peptide conjugués dans l'eau. Deuxièmement, de nouveaux dérivés de triarylamine ont été incorporés avec succès en tant que couches conductrices de trous dans des cellules solaires de type pérovskite. Troisièmement, nous avons démontré la possibilité de déclencher électrochimiquement l'auto-assemblage de triarylamines pour la construction anisotrope contrôlée de nanofils conducteurs. Enfin, nous avons développé une technique qui permet l'alignement hautement ordonné de nanoparticules d'or sur une couche de nanofils de triarylamines à l'interface liquide-liquide. / In this thesis, we have explored the fundamental mechanism of the thermally initiated self-assembly process of chiral triarylamine trisamides. The results demonstrate a cooperative nucleation and growth mechanism with well-defined thermal hysteresis and memory effect. We have then studied the possible implementations of triarylamine derivatives in various fields of material sciences. First, by taking advantage of a biocatalytic approach, we managed to control the self-assembly of TAA-peptide amphiphiles in water. Second, new triarylamine derivatives were successfully inserted as hole transporting layers in perovskite solar cells. Third, the self-assembly of triarylamines was triggered electrochemically, leading to an anisotropic construction of conducting nanowires. Finally, we developed a technique that allows for the highly ordered alignment of gold nanoparticles over a layer of triarylamine nanowires at the liquid-liquid interface by simple centrifugation of a biphasic mixture.
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