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Influência das propriedades eletrônicas na tiotolerância de catalisadores Pt-Pd/Al2O3, modificados com Pr, usados na reação de hidrogenação da tetralinaJesus, Francisco Xavier Julião de. January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / CAPES / O presente trabalho investigou os efeitos das propriedades eletrônicas em
catalisadores a base de Pd e Pt suportados em alumina modificada com o terra
rara praseodímio, avaliando sua atividade e tolerância a compostos de enxofre na
reação de hidrogenação de aromáticos. Os catalisadores foram preparados pelo
método de impregnação difusional, caracterizados por FRX, DRX, DRS-UV-Vis,
XPS e TPD de aminas e testados na reação de hidrogenação da tetralina, na
presença de tiofeno, além da realização de um estudo termodinâmico da reação.
Os testes catalíticos foram realizados em um sistema micro-catalítico pulsado. Os
resultados mostraram que o catalisador Pd-Pt/Al2O3-Pr apresentou uma elevada
tolerância ao tiofeno, devido a combinação dos seguintes efeitos: (i) a
modificação do suporte com praseodímio, que favoreceu uma interação metalsuporte
capaz de diminuir a força de ligação metal-adsorvato e favorecer as
interação eletrônicas intermetálicas; (ii) o efeito sinérgico a adição de um segundo
metal, paládio, em conjunto com a adição do modificador promovendo
transferências eletrônicas do tipo Pt→Pd, Pt→Pr e Pd→Pr; (iii) a migração do
paládio para superfície catalítica, considerando que o paládio apresenta uma
maior resistência ao envenenamento por compostos sulfurados. Através do
estudo da seletividade também foi verificado que as propriedades do paládio
foram mais efetivas para os catalisadores bimetalicos, o qual favoreceu a
formação do isômero trans-decalina. Também pode-se observar, através da
relação trans/cis-decalina (estável), que o sistema bimetálico Pt-Pd sofreu pouca
influência nas suas propriedades eletrônicas com a adição contínua do veneno. O
sistema em estudo mostrou um efeito de conjunto, pois o catalisador Pd-Pt/Al2O3-
Pr apresentou pouca sensibilidade ao envenenamento por enxofre e uma
atividade moderada, para concentrações do veneno até 2500 ppm de tiofeno,
mostrando-se um catalisador robusto para aplicação em processos de
hidrotratamento . / Salvador
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