Orientador: Vanildo Luiz Del Bianchi / Coorientador: Ana Carolina Conti e Silva / Banca: Waldemar Gastoni Venturini Filho / Banca: Roberto da Silva / Resumo: A atividade vitivinícola do estado de São Paulo é caracterizada pela produção de vinhos de mesa. Nesse contexto, este trabalho objetivou desenvolver e caracterizar os vinhos, de duas safras, das uvas Bordô e Isabel, provenientes da região noroeste do estado de São Paulo, obtidos de três tratamentos: tradicional, pré-secagem e bagaço estático e suas avaliações sensoriais frente a marcas comerciais de grande aceitação. Todos os vinhos apresentaram propriedades físico-químicas conformes à legislação, exceto os vinhos do tratamento pré-secagem que apresentaram índice de acidez além do limite máximo. Os vinhos pré-secagem apresentaram elevados teores de extrato seco, teor de fenólicos totais e índices de cor, pressupondo a concentração desses compostos pela ação do calor. Sensorialmente, os vinhos produzidos foram mais aceitos que os vinhos comerciais, em ambas as safras. Os vinhos pré-secagem foram mais aceitos na primeira safra, em contrapartida, os vinhos do tratamento bagaço estático foram mais aceitos na segunda safra. As propriedades físico-químicas e sensoriais mostraram uma intensa relação do teor alcoólico com o aroma e o corpo, assim como a influência do teor de fenólicos totais e índices de cor com a aparência e a aceitação global. Além disso, em alguns casos, o extrato seco foi relacionado com o corpo dos vinhos e da acidez com o sabor. O teor de açúcares redutores também influenciou na aceitação do aroma. Os resultados físico-químicos mostraram que os aspectos inerentes às safras influenciaram algumas determinações físico-químicas como acidez, extrato seco e teor de fenólicos totais. A maior aceitação sensorial dos vinhos desenvolvidos no estudo em relação às marcas comerciais e a qualidade físico-química e sensorial comprovaram o potencial dos tratamentos alternativos de vinificação / Abstract: The wine production in São Paulo, considered, nowadays, as an ascending region in vitiviniculture, is characterized by the production of table wines. In this context, this study aimed to develop and characterize the wines, from two vintages, of Bordô and Isabel grapes from the northwest region of São Paulo state, regarding to three treatments: traditional, pre-drying and static pomace and their sensory evaluations when compared to commercial wines with high acceptance. All wines presented physicochemical in accordance to law, and the pre-drying wines showed the highest levels of acidity, dry extract, total phenolic content and color indexes, assuming the concentration of these compounds by the action of the heat. In sensory approach, the studied wines were more accepted when compared to commercial wines in both seasons. The wines from pre-drying process presented higher acceptance in first vintage and static pomace wines were more accepted in second season. It was possible to observe intense relationship between alcoholic content with aroma and body, as well as the influence of the total phenolic content and color indexes in the appearance and overall acceptance. Moreover, in some cases, dry extract and acidity showed relationship with body and flavor acceptance, respectively. Reducing sugar content also influenced the acceptance of the aroma. All these relationships were reported in several scientific studies that researched wines from American and European grapes. Physicochemical results revealed that the inherent characteristics of the seasons affected some chemicals as acidity, dry extract and total phenolic content. The highest sensory acceptance of studied wines in comparison to commercial ones, and the physicochemical profile demonstrated the potential of these vinification processes as alternative in wine industry / Mestre

Foram estudados vinhos brasileiros, elaborados por microvinificação, das variedades Cabernet Sauvignon e Merlot, safras 2007 e 2008, provenientes da Serra Gaúcha, Campanha e Serra do Sudeste, com o objetivo de diferenciá-los em função da origem geográfica, utilizando análises isotópicas e elementos minerais. Além disso, verificou-se a influência da safra de produção nos valores isotópicos. As análises isotópicas foram realizadas por espectrometria de massa de razão isotópica (IRMS) e a determinação dos minerais por absorção atômica de chama (FAA). Os melhores parâmetros para classificar os vinhos na safra de 2007 foram o 18O da água do vinho, o Mg e o Rb, enquanto que na safra de 2008 o Rb e o Li mostraram-se mais eficientes. Os resultados de 13C do etanol do vinho, Rb e Li mostraram uma diferença significativa entre variedades, independente da região estudada, em ambas as safras, com valores mais negativos de 13C e médias superiores de Rb e Li para os vinhos da variedade Cabernet Sauvignon. Os valores de 18O da água e 13C do etanol, apresentaram diferenças significativas entre safras, independente da variedade, sendo os resultados de 18O mais negativos na safra de 2007 e os de 13C mais negativos na safra de 2008. A precipitação média quinzenal antes da coleta, apresentou uma forte correlação com os valores de 18O. A análise discriminante dos valores isotópicos e minerais permitiu uma classificação de aproximadamente 80 % dos vinhos das três regiões estudadas. / Were studied Brazilian wines microvinificated from Cabernet Sauvignon and Merlot varieties, vintages 2007 and 2008, from Serra Gaúcha, Campanha and Serra do Sudeste, in order to to differentiate them according to geographical origin, using isotopic and mineral elements analyses. In addition, the influence of vintage production in isotope values was verified. The isotopic analysis were performed by isotope ratio mass spectrometry (IRMS) and the determination of the minerals by flame atomic absorption (FAA). The best parameters to classify the wines in the 2007 vintage were 18O of wine water, Mg and Rb, while in the 2008 vintage Rb and Li were more efficient. The results of the 13C of winw ethanol, Rb and Li showed a significative difference between the varieties independent of the region studied, in both vintages, with more negative values of 13C and higher averages of Rb and Li for the wines from the Cabernet Sauvignon variety. The 18O values of the water and 13C of ethanol showed significant differences, regardless of the variety, with more negative values of 18O for the 2007 vintage and values of 13C of ethanol more negatives in the 2008 vintage. The fortnightly average rainfall before the collection showed a strong direct correlation with the 18O values. Discriminant analysis of of isotopic and mineral elements values allowed to classify approximately 80% of the wines from the three regions studied.

O Brasil, por ser um país de grande atividade agrícola, é um dos que mais produzem resíduos agroindustriais e por isso, a busca de alternativas para a utilização da matéria orgânica gerada vem crescendo. O crescimento esperado da área vitivinícola aumentará o volume de resíduos e o conseqüente acúmulo de subprodutos provavelmente se tornará um grave problema ambiental. Estes resíduos são geralmente queimados, embora sejam por vezes usados como fertilizante ou para alimentar o gado, porém, as sementes contêm uma variedade de substâncias biologicamente ativas que são desperdiçadas, tais como compostos fenólicos, ácidos graxos e tocoferol. Estes compostos contribuem para o tratamento e prevenção de doenças cardiovasculares, além de atuarem contra a oxidação da LDL. Em vista disso, o principal objetivo deste estudo foi realizar a extração do óleo e de um extrato contendo compostos fenólicos de sementes de uva provenientes de resíduos de vinificação, utilizando as tecnologias de extração com dióxido de carbono supercrítico e extração contínua a quente em extrator Soxhlet. Foram selecionados resíduos das espécies Vitis labrusca (variedades Bordô e Isabel) e Vitis vinifera (variedades Cabernet Sauvignon, Merlot e Moscato Giallo), safras 2005 e 2006, provenientes de vinícolas de Caxias do Sul. As extrações em Soxhlet foram realizadas com hexano por 6 horas para o óleo e com etanol 70% por 8 horas para o extrato. As extrações com CO2 supercrítico foram realizadas com temperatura de 80°C, vazão de CO2 de 69g/min, pressão de 250bar e 1 hora de extração para o óleo. Para o extrato utilizou-se temperatura de 60°C, vazão de CO2 de 76g/min, pressão de 225bar, 3% de cossolvente etanol e 1 hora de extração. Os compostos extraídos foram avaliados por cromatografia gasosa e líquida, além do uso de métodos espectrofotométricos. Observou-se que no geral, as variedades de Vitis labrusca, Bordô e Isabel apresentaram concentrações mais elevadas de ácidos graxos em relação às variedades Cabernet Sauvignon, Merlot e Moscato Giallo (Vitis vinifera), demonstrando o grande potencial destas variedades mais rústicas, que ainda é pouco explorado. Já, as variedades de V. vinifera apresentaram maiores concentrações de compostos fenólicos quando comparadas às variedades de V. labrusca. Com relação aos métodos extrativos, a extração supercrítica do óleo de sementes de uva mostrou-se bastante semelhante à extração em Soxhlet, com a vantagem da ausência de solventes orgânicos durante o processo e menor tempo de extração, sendo um promissor método extrativo para óleo de sementes de uva das variedades testadas. Para extrato rico em compostos fenólicos, o melhor método extrativo foi a extração contínua a quente em extrator Soxhlet. Em geral, a safra de 2006 apresentou as maiores concentrações dos compostos avaliados quando comparada à safra de 2005. Os dados experimentais sugerem como fonte alternativa de compostos fenólicos, α-tocoferol e ácidos graxos, a utilização da biomassa residual da indústria vitivinícola, abrindo espaço para uma série de perspectivas de sua exploração, principalmente na indústria de fitoterápicos, cosméticos e de alimentos. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Brazil is known as a country of great agricultural activity, but also produces a large amount of agro-industrial residues. On this basis, the seek for alternatives to the use of residual organic matter is increasing. The expected development of the vineyard area will increase the volume of waste and the consequent accumulation of byproducts will probably become a considerable environmental problem. These wastes are usually burned out, although they sometimes are used as fertilizer or to feed the cattle, but the seeds contain a variety of biologically active substances that are wasted, such as phenolic compounds, fatty acids and tocopherol. These compounds are important in the treatment and prevention of cardiovascular disease, and act against oxidation of LDL (Low-density lipoprotein). Considering these affirmations, the major aim of this study was to perform the extraction of oil and phenolic compounds extract from grape seeds collected from winemaking waste, using the technologies of supercritical carbon dioxide extraction and Soxhlet apparatus. To this study were selected residues from Vitis labrusca (Isabel and Bordô varieties) and Vitis vinifera (Cabernet Sauvignon, Merlot and Moscato Giallo varieties), both belonging to the harvest of 2005 and 2006, from wineries located in Caxias do Sul. The extractions were performed in Soxhlet with hexane during 6 hour for oil, and with ethanol 70% during 8 hour for extract. The extractions were carried out with supercritical CO2 at 80°C, CO2 flow rate of 69g/min, 250bar pressure and 1 hour for oil extraction. To the extract, the parameters used were 60°C, CO2 flow rate of 76g/min, 225bar pressure, 3% ethanol as cossolvent and 1 hour of extraction. The extracted compounds were analyzed by gas and liquid chromatography and by spectrophotometric methods. It was observed that in general, the varieties of Vitis labrusca (Isabel and Bordô) had higher concentrations of fatty acids in comparison to the varieties of Vitis vinifera (Cabernet Sauvignon Merlot and Moscato Giallo), demonstrating the great potential of these more rustic varieties, which are still underexplored. On the other hand, the varieties of V. vinifera showed higher concentrations of phenolics compounds in comparison to the varieties of V. labrusca. With regard to the extraction methods, the supercritical extraction of grape seed oil proved to be very similar to the Soxhlet extraction, with the advantage of the absence of organic solvents during process and less extraction time, being a promising method for extraction of grape seed oil from the tested varieties. To the extract with higher amounts of phenolic compounds, the best extraction method was the one conducted in Soxhlet. In general, the harvest of 2006 showed the highest concentrations of the compounds evaluated in comparison to the harvest of 2005. The experimental data suggest the use of residual biomass of the wine industry as an alternative source of phenolic compounds, α-tocopherol and fatty acids. Therefore, a new source of exploitation, is reported especially in the herbal, cosmetics and food industry.

Com o aumento da população e crescimento da produção industrial, há uma crescente quantidade de resíduos provenientes destas transformações. Neste estudo o foco são os coprodutos do processo de vinificação, conhecidos como bagaço. Anualmente são produzidas no mundo 60 milhões de toneladas de uva, das quais 80% são utilizadas no processo de vinificação, gerando toneladas de co-produtos orgânicos pouco aproveitados. Este é caracterizado por conter altas concentrações de compostos fenólicos, os quais podem ser reaproveitados como antioxidantes. Assim, o principal objetivo deste projeto foi apresentar a influência de diversos métodos de extração sobre a composição química e a atividade antioxidante destes extratos/frações. Para isso foram realizadas extrações por micro-ondas, ultrassom e líquido-líquido, com solventes de polaridades diferentes (etanol, água, metanol, hexano, clorofórmio e acetato de etila). Além disso, o extrato foi fracionado com auxílio de coluna aberta utilizando sílica como fase estacionária e como fase móvel solventes de diferentes polaridades. A caracterização química foi realizada através de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com detector UV-Vis (CLAE-UV) e Espectrometria de Massas de Alta Resolução (EMAR). Entre os principais compostos identificados estão os fenólicos como a rutina, o ácido gálico, a catequina, e alguns carboxilatos como o ácido linoleico e o ácido esteárico. Nas extrações realizadas podemos identificar que o solvente etanol, em todos os métodos de extração, obteve melhores resultados referente a qualificação e quantificação de compostos químicos em análise com CLAE-UV. A avaliação da capacidade antioxidante foi realizada através do método 2,2-difenil-1-picrilhidrazil (DPPH•). Os dados obtidos por extração micro-ondas mostraram uma maior porcentagem de varredura (2,44%±36,64), quando o solvente utilizado foi o etanol. Na extração por sonografia, os valores mais elevados 2,07%±74,22 foram observados utilizando-se acetato de etila. Na extração líquido-líquido o maior percentual de varredura (0,61±33,62) foi observado para o solvente acetato de etila. Em geral, os extratos obtidos por extração com micro-ondas apresentaram maior teor de compostos fenólicos (0,04±13,18 a 6,02mg±107,03 GAE/100g). Os resultados obtidos neste projeto indicam que este co-produto pode ser melhor aproveitado para a aplicação como uma fonte de ingredientes funcionais, como suplementos alimentares ou na indústria cosmética, por conterem compostos importantes (sic). / With increasing population and industrial production growth, there is an increasing amount of waste coming from these transformations. The focus of this study will be on the co-products of the winemaking process, known as grape marc. Every year 60 million tons of grape are produced, 80% of which are used in the winemaking process, generating tons of underutilized organic co-products. This is characterized by its high concentrations of phenolic compounds which can be reused as antioxidants. Thus, the main goal of this project was to present the influence of different extraction methods on chemical composition and antioxidant activity of these extracts/fractions. For this, the extractions were performed by microwave, ultrasound and liquid-liquid, with different polarities solvents (ethanol, water, methanol, hexane, chloroform and ethyl acetate). Moreover, the extract was fractionated with the aid of an open column using silica as stationary phase and different polarities solvents as mobile phase. The chemical characterization was performed by High Performance Liquid Chromatography with UV-Vis detector (CLAE) and High Resolution Mass Spectrometry (HRMS). Among the main compounds identified are phenolics such as rutin, gallic acid, catechin, and some carboxylates such as linoleic acid and stearic acid. In the extracted extractions we can identify that the ethanol solvent, in all extraction methods, obtained better results regarding the qualification and quantification of chemical compounds in analysis with HPLC-UV. The evaluation of antioxidant capacity was carried out using the 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH •) method. The data obtained by microwave extraction showed a higher percentage of scanning (2,44%±36,64), when the solvent used was ethanol. In the extraction by sonography, the highest values 2,07%±74,22 were observed using ethyl acetate. In the liquid-liquid extraction the highest percentage of sweep (0,61±33,62) was observed for the solvent ethyl acetate. In general, the extracts obtained by extraction with microwaves presented higher levels of phenolic compounds (0,04±13,18 a 6,02mg±107,03 GAE/100g). The results obtained in this project indicate that this co-product can be better utilized for the application as a source of functional ingredients, as food supplements or in the cosmetic industry, because they contain important compounds (sic).

Os vinhos brasileiros, principalmente do Rio Grande do Sul, apresentam, muitas vezes, elevada acidez decorrente da maturação diferente das uvas. Esta acidez é determinada por altas concentrações de ácido málico. Para atenuar a acidez fixa nos vinhos, os mostos são submetidos à fermentação malolática durante ou seguidamente a fermentação alcoólica. Na prática enológica, essa fermentação representa problemas, ocorrendo de forma descontrolada e em muitos casos não chegando a finalizar. Ainda que muitas vezes eficiente, a fermentação malolática espontânea, dependente das bactérias presentes na uva ou na cantina, varia de fermentação para fermentação e de ano para ano, sendo hoje um dos pontos críticos no processo de vinificação. Estirpes de Oenococcus oeni e Lactobacillus sp., espécies de bactérias láticas, são predominantes nesse processo fermentativo. Os parâmetros como pH, dióxido de enxofre (SO2), conteúdo alcoólico e temperatura são os mais importantes que afetam o desempenho dessas bactérias no vinho. Outras espécies bacterianas podem adicionar características indesejáveis no produto final, como a produção de aminas bioativas, odor impertinente e bacteriocinas que inibem a fermentação malolática. Esse trabalho visou a seleção e identificação de bactérias láticas nativas de vinícolas da Serra Gaúcha. Foram isoladas 34 bactérias provenientes de amostras de vinhos que se encontravam em fase de fermentação malolática, e dessas, apenas 16 foram classificadas como láticas, pois apenas essas apresentaram características de catalase negativa, Gram positivas e imóveis. Nem todas as 16 bactérias obtiveram bom crescimento em meio líquido. O ensaio fermentativo de glicose com avaliação da produção de ácido e gás demonstraram que alguns isolados não acidificaram e nem produziram gás. Já o teste de fermentação de carboidratos, que utilizou 14carboidratos, constatou que as bactérias possuem preferência em metabolizar dissacarídeos e monossacarídeos. Nos testes fermentativos em mosto sintético, alguns isolados conseguiram alterar significativamente o pH, reduzindo a acidez, porém não apresentaram turbidez. A fermentação malolática nesse experimento foi acompanhada qualitativamente em cromatografia de papel e, mesmo com problemas de crescimento, alguns isolados conseguiram efetuar uma boa fermentação malolática. Com relação à avaliação da sensibilidade ao metabissulfito de potássio (K2S2O5), diferentes níveis de Ph e diferentes concentrações de etanol, os isolados desenvolveram–se melhor nas concentrações mais baixas de K2S2O5 e em graduação alcóolica menor. Os níveis de pH próximos a 3,5 foram os preferidos para o desenvolvimento bacteriano. A existência da crovinificação em vinho sintético com grau etanólico de 10%, apenas por quatro isolados que demonstraram boa fermentação malolática em mosto, certificou que quanto menor a concentração de álcool, menor também é a interferência na fermentação. Nesse experimento avaliou-se a degradação málica quali/quantitativamente, com utilização de cromatografia de papel e kit enzimático. Houve alteração de pH, comprovando a conversão do ácido málico em lático por todos os isolados. A classificação final dos isolados os enquadrou com as espécies Lactobacillus suebicus, Lactobacillus pentosus e Lactobacillus plantarum. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior, CAPES / Brazilian wines, mainly from Rio Grande do Sul, often have high acidity due to the different maturation of the grapes. This acidity is determined by high concentrations of malic acid. In order to attenuate the fixed acidity in the wines, the musts are subjected to malolactic fermentation during or after the alcoholic fermentation. In oenological practice, this fermentation represents problems, occurring in an uncontrolled way and in many cases not coming to an end. Although often efficient, spontaneous malolactic fermentation, depending on the bacteria present in the grape or canteen, varies from fermentation to fermentation and from year to year, and is now one of the critical points in the winemaking process. Strains of Oenococcus oeni and Lactobacillus sp., Species of lactic bacteria, are predominant in this fermentation process. Parameters such as pH, sulfur dioxide (SO2), alcohol content and temperature are the most important that affect the performance of these bacteria in wine. Other bacterial species may add undesirable characteristics to the final product, such as the production of bioactive amines, impertinent odor and bacteriocins that inhibit malolactic fermentation. This work aimed at the selection and identification of native lactic bacteria from the Serra Gaúcha wineries. A total of 34 bacteria were isolated from samples of malolactic fermentation, of which only 16 were classified as lactic acid. Not all 16 bacteria obtained good growth in liquid medium. The fermentative glucose test with evaluation of acid and gas production showed that some isolates did not acidify or produce gas. Already the carbohydrate fermentation test, which used 14 carbohydrates, found that the bacteria have a preference inmetabolizing disaccharides and monosaccharides. In the fermentative tests in synthetic wort, some isolates were able to significantly alter the pH, reducing the cidity, but did not present turbidity. The malolactic fermentation in this experiment was accompanied qualitatively in paper chromatography and, even with growthproblems, some isolates were able to effect a good malolactic fermentation. With respect to the evaluation of the sensitivity to potassium metabisulphite (K2S2O5), different pH levels and different concentrations of ethanol, the isolates were better eveloped at lower concentrations of K2S2O5 and lower alcoholic strength. PH levels near 3.5 were preferred for bacterial development. The existence of microvinification in synthetic wine with 10% ethanolic degree, only by four isolates that demonstrated good malolactic fermentation in must, certified that the lower the alcohol concentration, the lower the interference in the fermentation. In this experiment, the degradation was evaluated qualitatively / quantitatively, using paper chromatography and enzymatic kit. There was a change in pH, confirming the conversion of malic acid to lactic acid by all isolates. The final classification of the isolates included the species Lactobacillus suebicus, Lactobacillus pentosus and Lactobacillus plantarum

Orientadores: Maria Regina Bueno Franco, Maria Aparecida A.P.da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T12:45:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Garruti_DeborahdosSantos_D.pdf: 51377093 bytes, checksum: ef290c3333b1fbd8a59f00077c74c2f6 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: A fermentação do caju para elaboração de bebidas alcóolicas tem sido estudada, na última década, como outra opção de aproveitamento do pseudofruto, visando diminuir seu elevado desperdício (mais de 90%) nas regiões produtoras do Nordeste. No entanto, o desconhecimento de alguns parâmetros envolvidos na fermentação do caju tem impossibilitado a elaboração de produtos similares a vinho, com alto padrão de qualidade. Um dos principais problemas refere-se à presença de características aromáticas indesejáveis que persistem no produto final. Assim, os objetivos deste trabalho foram: a) estudar a composição dos voláteis do pseudofruto de caju do clone CP 76 do CNPAT/EMBRAPA e de seu produto fermentado (vinho), determinando o grau de importância de cada composto para a formação do aroma característico, através de análises instrumentais e sensoriais; b) identificar quais compostos presentes no vinho são oriundos da fruta e quais são desenvolvidos durante o processo de vinificação, e c) determinar a influência de alguns parâmetros da fermentação como o teor de sulfitação do mosto (O,50,100 e 200 ppm de 802 livre) e a temperatura de fermentação (18 e 30°C) no perfil de compostos voláteis. Os componentes voláteis do suco e do vinho de caju foram isolados por enriquecimento dos vapores do headspace em Porapak Q, por sucção, após otimização das condições de captura e eluição do polímero. Os compostos foram separados por cromatografia gasosa de alta resolução e grande parte identificada com o auxílio de cromatografia gasosa-espectrometria de massas e índices de retenção de Kovats. A qualidade sensorial do aroma de cada componente e sua importância odorífera foram determinadas pela técnica de cromatografia gasosa-olfatometria denominada Osme. As características sensoriais dos vinhos elaborados foram determinadas pela Análise Descritiva Quantitativa e também avaliadas por 48 consumidores em cada uma das duas localidades, Campinas e Fortaleza. Os vinhos foram analisados quanto a intensidade de cor (I 420), densidade, álcool, acidez total e volátil, pH, extrato seco, teor de açúcares redutores, cinzas, alcalinidade das cinzas, dióxido de enxofre livre e total, nos laboratórios do CNPUV/EMBRAPA (Bento Gonçalves). Os resultados obtidos foram interpretados através de Análise de Variância, teste-t e teste de Tukey para comparação de médias, além de Análise de Componentes Principais. Foram detectados 63 compostos voláteis no suco do caju de safras consecutivas (1998 e 1999). A classe química predominante foi a dos ésteres, principalmente ésteres de metila e etila de ácidos carboxílicos saturados C2-CS,os quais foram responsáveis pelo aroma 'doce', 'frutal' e de 'caju', juntamente com um composto não identificado, provavelmente um sesquiterpeno. Acetatos foram descritos como 'solvente' e 'plástico' ¿Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: The alcoholic fermentation of the cashew-apple juice has been investigated, in the last ten years, as an attempt to reduce high cashew pseudofruit wastage (about 90%) in Northeastern Brazil. The product obtained has not reached a high quality levei, presenting some undesirable odor notes. The present work had the following objectives: a). to compare the volatile compounds of cashew-apple juice from clone CP 76 of CNPAT/EMBRAPA and its fermented product (wine) and verify which volatile compounds in the wine carne from the juice and which compounds were formed by the wine making process; b) to determine the importance of each compound in the characteristic aroma formation; c) to investigate how fermentation parameters, as the level of sulfur dioxide in the must (O, 50, 100 and 200 ppm free 802) and temperature (18 e 30° C) may influence the volatile composition of cashew wine. The isolation of the volatile compounds was carried out by suction using Porapak Q as the porous polymer, after optimization of the trapping and elution conditions. The volatile compounds were analyzed by high resolution gas chromatography and identified by gas chromatography-mass spectrometry. Kovats indices were also used as complementary parameters. The odor profile was assessed by the gas chromatography-olfactometry technique named Osme. The sensory properties of cashew wines were evaluated by Quantitative Descriptive Analysis and also by 48 consumers in each one of two cities: Campinas and Fortaleza (total of 96 consumers). Some quality chemical indicators were determined by CNPUVIEMBRAPA: color intensity (I 420), density, alcohol content, titratable acidity, volatile acidity, pH, dry extract, reducing sugars, ash, alkaline ash, free and total sulphur dioxide. Results were interpreted by Analysis of Variance, Principal Component Analysis, T-test and Tukey Test for means. 8ixty-three components were detected in the cashew juice of two harvest seasons (1998 and 1999). Esters were the predominant class of compounds, mainly ethyl and methyl esters of C2-C6 carboxylic acids. These compounds, together with an unidentified compound (probably a sesquiterpene) were important to the sweet, fruity and cashew like aroma notes ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador : Matthieu Tubino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:14:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barros_FlavioGuimaraes_M.pdf: 2592043 bytes, checksum: ff02bf94b97444be396a28922ab69e52 (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

A produção mundial de vinho, estimada em torno de 149 milhões de hectolitros por ano, gera uma grande quantidade de resíduos (aproximadamente 13% do peso da uva processada), o qual é utilizado como fertilizante ou simplesmente descartado. Estes resíduos são ricos em polifenóis, capazes de prevenir diversas patologias, incluindo câncer, aterosclerose e doenças neurodegenerativas. Neste trabalho, avaliou-se o conteúdo de polifenóis totais, atividade antioxidante, antiinflamatória e analgésica de extratos aquosos obtidos a partir de sementes de resíduos de vinificação de Vitis labrusca (cv. Bordo e Isabel) e Vitis vinifera (cv. Cabernet Sauvignon e Merlot). Os compostos fenólicos majoritários encontrados nos extratos foram a (+)-catequina, (-)-epicatequina e (-)-epigalocatequina, dímeros de procianidinas B1, B2, B3, B4 e o ácido gálico. Todos os extratos mostraram importante atividade antioxidante, tanto in vitro, como em células eucarióticas da levedura Saccharomyces cerevisiae. Observou-se uma correlação positiva entre a atividade antioxidante e o conteúdo de polifenóis totais, sugerindo que esses compostos são responsáveis, ao menos, em parte, pelo efeito biológico observado. Nenhum dos extratos apresentou atividade analgésica, mas todos mostraram-se capazes de diminuir a migração linfocitária em ratos tratados com carragenina. Esses dados sugerem que é possível obter-se extratos aquosos a partir de resíduos de vinificação, tanto de V. vinifera como de V. labrusca, com importante atividade biológica. / The worldwide wine production is around 149 millions of hectoliters per year which generate around 13% by weight of the grapes processed as wastes, which are generally used as fertilizer or simply discarded. These residues are sources of phenolic compounds that contribute to the prevention of several diseases, including cancer, atherosclerosis and neurodegenerative disorders. This work evaluated the total phenolic content, antioxidant, anti-inflammatory and analgesic activities of aqueous grape seed extracts from winery wastes of Vitis labrusca (cv. Bordo and Isabella) and Vitis vinifera (cv. Cabernet Sauvignon and Merlot). The major phenolic compounds found in extracts were (+)-catechin, (-)-epicatechin, (-)-epigallocatechin, procyanidins dimers B1, B2, B3, B4 and gallic acid. All extracts showed an important antioxidant activity both in vitro and in vivo using eukaryotic cells of Saccharomyces cerevisiae. This effect showed a positive correlation with total phenolic content, suggesting that these compounds are responsible, at least in part, for the biological benefits observed. None of the extracts showed analgesic activity, however, all extracts were able to diminish the migration of lymphocytes in rats treated with carrageenan. These data suggest that it is possible to obtain aqueous extracts from seeds of winery by-products (both from V. vinifera and V. labrusca) with important biological activity.

Os efluentes vinícolas apresentam concentração de matéria orgânica que varia entre 1.200 mg.L-1 a 92.000 mg.L-1 de DQO. O pH é ácido, variando entre 3,5 a 5,0. A concentração de compostos fenólicos varia entre 41 a 1450 mg.L-1 C6H5OH. Para nitrogênio amoniacal a concentração varia entre 12 a 208 mg.L-1 já para sulfetos entre 50 e 500 mg.L-1S. Com base nestas informações, foi proposto um sistema de tratamento de efluentes físico-químico em batelada, composto por oxidação avançada do tipo Fenton e duas colunas de adsorção preenchidas com adsorventes alternativos: uma com resíduos de olarias (restos de cerâmicas) e outra com resíduos sólidos da construção civil (britados em recicladora). O efluente vinícola foi caracterizado através dos seguintes parâmetros: pH, turbidez, DQO, sólidos, nitrogênio, fósforo e fenol total. Os materiais adsorventes citados foram comparados ao adsorvente convencional, carvão ativado, e caracterizados no que diz respeito a: pH, densidade aparente e relativa, teor de umidade, teor de material volátil e teor de cinzas. No ensaio final para a oxidação do efluente bruto, foi aplicada a concentração de peróxido de hidrogênio de 16 g.L-1 na relação com a H2O2/DQO denominada de “z” igual a 3,36, o catalisador da reação foi o sulfato ferroso na proporção de 1:15 (FeSO4.7H2O:H2O2). O tempo de reação foi de quatro horas a 30°C em mesa agitadora a 150 rpm. Após a oxidação por Fenton, o efluente foi submetido à adsorção em coluna de cerâmica na taxa de 5m3.m2.dia-1, sequencialmente o efluente foi inserido na coluna de resíduos sólidos da construção civil na taxa de aplicação de 4 m3.m2.dia-1. O desempenho do sistema foi avaliado em função de DQO, turbidez, nitrogênio, sólidos, fenol total e cor. Ao final do tratamento a eficiência na remoção de DQO foi de 92,25%, atingindo valores de DQO de 369 mg.L-1. Além disso, o sistema de tratamento aplicado se apresentou eficaz na remoção da cor (100%), fenol total (100%), turbidez (100%), sulfatos (98%) atingindo uma concentração de 40,5 mg.L-1, nitrogênio (10%) com 17,25 mg.L-1 e na remoção de sólidos: ST (95% com 2,29 mg.L-1), STF (71% com 0,92 mg.L-1), STV (97% com 1,37 mg.L-1), SST (95% com 0,08 mg.L-1), SSF (96% com 0,01 mg.L-1), SSV (91% com 0,09 mg.L-1), SDT (95% com 2,21 mg.L-1), SDF (67% com 0,9 mg.L-1) e SDV (97% com 1,27 mg.L-1). A vantagem da aplicação de Fenton no efluente bruto consistiu em aproveitar as características ácidas do efluente, condição necessária para que o sulfato de ferro não precipitasse, exercendo assim a função de catalisador da reação. Posteriormente a oxidação, foi necessário neutralizar o pH para precipitação do ferro, condição que ocorreu nas colunas de adsorção com os resíduos sólidos da construção civil, possibilitando a precipitação, filtração e remoção do ferro. A combinação deste sistema facilitou e minimizou o uso de reagentes químicos, possibilitando a aplicação prática em vinícolas de produção sazonal e que não possui grandes áreas para a instalação de sistemas maiores e mais complexos. Conclui-se que, o sistema físico-químico proposto apresenta relevante eficiência quanto à remoção de matéria orgânica, cor, sólidos, nitrogênio, sulfatos e fenol total, possibilitando a disposição em corpos hídricos ou rede pública de esgoto. / The organic matter present on those winery effluents varies from 1.200 mg.L-1 to 92.000 mg.L-1 of COD. The pH is acidic, varying from 3,5 to 5,0. The concentration of phenolic compounds ranges between 41 to 1450 mg.L-1 C6H5OH . For ammonia the concentration varies from 12 to 208 mg.L-1. Sulfates have to between 50 and 500 mg.L-1 S. Based on these information, a physical-chemical treatment system was proposed, analyzed into batches, which consisted of the advanced Fenton ́s Oxidation and two adsorption columns filled with alternated adsorbents: one with pottery residues and the other with residues from building (concrete) sites ( crushed on crushing machines). The winery effluent characterization was establish according to the following parameters: pH, turbidity, COD, solids, nitrogen, phosphate and phenols. The absorbents resources were characterize pH, bulk and relative densities, moisture content, volatile material, ash content. The assays begun with the oxidation of the raw effluent, followed by the addition of 16 g.L-1 of hydrogen peroxide related to a COD of z=3,36 (H2O2/DQO). Ferrous sulfate catalyzed the reaction at 1:15 portion (FeSO4.7H2O:H2O2), on an agitated platform at 150 rpm for four hours at 30oC. Once Fenton’s oxidation was concluded, the effluent was applied to the pottery absorption column, at 5m3/m2.day-1, and subsequently applied to the building sites residues column at 4m3/m2.day-1. The system’s performance was evaluate according to the COD, turbidity, nitrogen, solids, phenols and color. The COD efficiency removal obtained was 92,25%, reaching COD values of 369 mg.L-1. In addition, the chosen applied treatment revealed to be efficient on the elimination of color (100%), phenols (100%), turbidity (100%), sulfates (98%) reaching a concentration of 40.5 mg.L-1, nitrogen (10%) with 17.25 mg.L-1, and on solids removals: ST (95% with values of 2,29 mg.L-1), STF (71% and 0,92 mg.L-1), STV (97% and 1,37 mg.L-1), SST (95% and 0,08 mg.L-1), SSF (96% and 0,01 mg.L-1), SSV (91% and 0,09 mg.L-1), SDT (95% and 2,21 mg.L-1), SDF (67% and 0,9 mg.L-1) e SDV (97% and 1,27 mg.L-1). The advantage of the Fenton application on the raw effluent consisted on taking benefit of the acidic environment of the effluent, environment that gave the right condition to avoid the precipitation of the iron sulfate, becoming the reaction catalyst. Once the oxidation was completed, it was necessary to neutralize de pH to allow the iron precipitation, which took place into the building residues adsorption columns, allowing iron the precipitation, filtration and removal. These methods combined enabled and minimized the use of chemical reagents, allowing it to be easily mounted in wineries with seasonality production and wineries without a large area to install bigger and more complex systems. In conclusion, the physical – chemical system proposed revealed to be efficient on the removal of the organic mass, colors, solids, nitrogen, sulfates and phenols, allowing the discharge of effluent disposal.

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