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Previous issue date: 2010 / Os sais de amônio da N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicina (DNFG): N-(3,5-
dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de amônio (DNBA), N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de
n-butilamônio (DNBB), N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de n-propilamônio (DNBP),
N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de dietilamônio (DNBD) e N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-
fenilglicinato de trietilamônio (DNBT) e respectivos sais de metais alcalinos: DNB M+ (em
que DNB = N-(3,5-dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato e M = Li, Na, K e Rb) são incolores.
Quando expostos em forma sólida à radiação ultravioleta (λ = 254 nm) mudam para cor
vermelho-rosa. Este fenômeno também é observado em solução de dimetilsulfóxido,
acetonitrila ou etanol. Contudo, os respectivos ácido (DNFG) e éster, N-(3,5-
dinitrobenzoil)-α-fenilglicinato de metila (DNBM), não apresentaram qualquer mudança de
cor após irradiação, demonstrando que é necessária a presença do sal para que ocorra o
processo fotoquímico. Os espectros de RMN 1H ou RMN 13C não apresentaram nenhuma
mudança espectral para as amostras irradiadas e não irradiadas. Foram realizados vários
experimentos para elucidar o mecanismo de mudança de cor, os quais levaram à
proposta de formação de um complexo de transferência de carga (CTC), o qual deve
ocorrer entre os grupos 3,5-dinitrobenzoil (aceptor) e carboxilato (doador). Os sais de
DNFG, após irradiação, apresentam três bandas de absorção localizadas em
aproximadamente 405, 555 e 650 nm. Neste caso o CTC gerado apresentou algumas
bandas de emissão em 440 (λexc = 377 nm), 620 e 700 nm (λexc = 420 nm), sendo que as
duas últimas são provenientes do mesmo comprimento de onda de excitação. Essas
bandas estão numa intensidade aproximada de 75:25. Portanto, a transferência de carga
(TC) deve ocorrer pelo mecanismo de transferência de carga intramolecular por torção
(TCIT) no qual o nitrogênio da amida sofre uma torção de 90o no estado excitado. Os sais
fixados em matrizes de silicone apresentaram o mesmo comportamento dos sais no
estado sólido
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/9431 |
| Date | 31 January 2010 |
| Creators | Pedro da Silva, Aderivaldo |
| Contributors | Navarro, Marcelo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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