Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this study different methods for speciation of Sb(III) and Sb(V) in meglumine
antimoniate (NMG) were evaluated. Liquid chromatography (LC) combined or not
with hydride generation (HG) was investigated for separation of Sb(III) and Sb(V).
Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was used as detector. A
flow injection system together with hydride generation (FI-HG) coupled with atomic
absorption spectrometry (AAS) was also employed for the selective determination of
Sb(III) in presence of Sb(V). Two anion-exchange columns (Dionex, IonPacAS14 and
Hamilton, PRP-X100) were evaluated for Sb(III) and Sb(V) separation by LC.
Parameters related to the mobile phase, such as type (EDTA, potassium phthalate,
and potassium phthalate + EDTA), concentration (0.5 to 10 mmol L-1), pH (3.5 to
7.0), flow rate (0.25 to 1.75 mL min-1) and elution mode (isocratic and gradient) were
studied. The volume of sample injected into the chromatograph was set at 200 μL.
For the chromatographic separation, the mobile phase which led to improved
separations of Sb(III) and Sb(V) was the EDTA in concentrations of 0.5 mmol L-1 and
1.0 mmol L-1 for the IonPac and PRP-X100 columns, respectively. The most
appropriate parameters related to the FI-HG system were also evaluated and set,
such as reductant of Sb(III) (NaBH4 0.1%, m/v), complexant of Sb(V) (10% m/v citric
acid,), water as the sample carrier, analytical path (300 cm), volume of sample (100
μL), total flow rate of solutions (8.5 mL min-1) and flow rate of carrier gas (0.4 mL
min-1). In order to identify and/or quantify the species of Sb present in the NMG, the
samples were diluted in water only. Through the use of LC-ICP-MS it was only
possible to quantify the Sb(V), whereas the presence of Sb(III) was not detected. The
determination of Sb(III) was only possible through FI-HG AAS, FI-HG-ICP-MS and
LC-HG-ICP-MS (by combination of conditions set for LC and FI-HG individually).
Similar results for Sb(III) were obtained through the techniques FI-HG AAS and HGICP-
MS. Thus, it was possible to quantify free Sb(III) and Sb(V), while probable
compounds of Sb(III) and/or Sb(V) bound to NMG were observed but could not be
identified and quantified, mainly because of lack of reference solutions and difficulty
in separating the observed Sb species. The precision of methods for determination of
Sb(III) and Sb(V) (expressed as relative standard deviation for 5 consecutive
measurements) was about 9% and 3% respectively. As there were no certified
reference materials to evaluate the accuracy of the developed methods, recovery
tests of Sb(III) and Sb(V) were made, where they were in the range 96 to 101% for
Sb(V) and 85 to 104% for Sb(III). Moreover, the results were compared with those
obtained by official methods to quantify Sb(III), Sb(V) and Sb total in meglumine
antimoniate. / Neste trabalho foram avaliados diferentes métodos para a análise de
especiação de Sb(III) e Sb(V) em antimoniato de meglumina (NMG). Cromatografia a
líquido (LC) combinada, ou não, com a técnica de geração de hidretos (HG) foi
investigada para a separação de espécies de Sb. A espectrometria de massa com
plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) foi empregada como detector. Um sistema
de injeção em fluxo (FI) em conjunto com HG (FI-HG) e acoplado à espectrometria
de absorção atômica (AAS) foi também empregado para a determinação seletiva de
Sb(III) na presença de Sb(V). Duas colunas de troca aniônica (Dionex, IonPacAS14
e Hamilton, PRP-X100) foram avaliadas para separar as espécies de Sb por LC.
Parâmetros relacionados com a fase móvel, tais como tipo (EDTA, ftalato de
potássio e EDTA + ftalato de potássio), concentração (0,5 a 10 mmol L-1), pH (3,5 a
7,0), vazão (0,25 a 1,75 mL min-1) e o modo de eluição (isocrático e gradiente) foram
estudados. O volume de amostra injetada no cromatógrafo foi fixado em 200 μL.
Para a separação cromatográfica, a fase móvel que levou a melhores separações de
Sb(III) e Sb(V) foi o EDTA nas concentrações de 0,5 mmol L-1 e 1,0 mmol L-1, para
as colunas IonPac e PRP-X100, respectivamente. Os parâmetros relacionados com
o sistema FI-HG mais adequados foram também avaliados e escolhidos, tais como o
redutor do Sb(III) (NaBH4 0,1%, m/v), complexante do Sb(V) (ácido cítrico 10%, m/v),
a água como carregador da amostra, o percurso analítico (300 cm), volume de
amostra (100 μL), a vazão total das soluções (8,5 mL min-1) e a vazão do gás de
arraste (0,4 mL min-1). Para a identificação e/ou quantificação das espécies de Sb
presentes no NMG, as amostras foram somente diluídas em água. Com o emprego
de LC-ICP-MS foi possível quantificar somente o Sb(V), não sendo detectada a
presença da espécie Sb(III). A determinação de Sb(III) foi somente possível
mediante as técnicas FI-HG AAS, FI-HG-ICP-MS e LC-HG-ICP-MS (esta mediante
combinação das condições ajustadas para LC e FI-HG individualmente). Resultados
concordantes para Sb(III) foram obtidos mediante as técnicas FI-HG AAS e FI-HGICP-
MS. Desta forma, foi possível quantificar Sb(III) e Sb(V) livres, enquanto que
possíveis compostos de Sb(III) e/ou Sb(V) ligados ao NMG foram observados mas
não puderam ser identificados e quantificados, principalmente por causa da falta de
soluções de referência e dificuldade de separação das possíveis espécies de Sb
observadas. A precisão dos métodos de determinação de Sb(III) e Sb(V) (expressa
como desvio padrão relativo para 5 medições consecutivas) foi cerca de 9% e 3%,
respectivamente. Como não havia materiais de referência certificados para avaliar a
exatidão dos métodos desenvolvidos, foram feitos testes de recuperação de Sb(III) e
Sb(V), sendo que as mesmas ficaram na faixa de 96 a 101% para o Sb(V) e de 85 a
104% para o Sb(III). Além disso, os resultados obtidos foram comparados com
aqueles obtidos por métodos oficiais para a quantificação Sb(III), Sb(V) e Sb total no
antimoniato de meglumina.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufsm.br:1/10436 |
| Date | 04 August 2008 |
| Creators | Moreira, Clarissa Marques |
| Contributors | Dressler, Valderi Luiz, Mortari, Sergio Roberto, Barin, Juliano Smanioto |
| Publisher | Universidade Federal de Santa Maria, Programa de Pós-Graduação em Química, UFSM, BR, Química |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Format | application/pdf |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFSM, instname:Universidade Federal de Santa Maria, instacron:UFSM |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
| Relation | 100600000000, 400, 500, 300, 500, 500, 29c59cfe-a489-425c-88a5-18fdf7cbf258, bd9d808c-8de7-4737-bf45-14b96a98232d, b4d0ba10-19c4-43bb-8e88-bb2ae6aa3e1b, 91851857-1b47-4140-8705-5c9a23daaf4d |
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