[pt] Vários complexos metálicos têm sido identificados como
alvos para a ligação de óxido nítrico. Para que esses
complexos possam ser usados com eficiência e segurança em
aplicações medicinais, tem-se como meta compreender suas
propriedades cinéticas e estruturais em modelos cada vez
mais realísticos. Neste trabalho foram utilizadas as
técnicas de absorção ótica e de ressonância paramagnética
eletrônica para estudar a nitrosilação de duas porfirinas
férricas solúveis em água, FeTMPyP, porfirina catiônica, e
FeTPPS4, porfirina aniônica, pelo doador de óxido nítrico
S-nitroso-acetilpenicilamina (SNAP). Foram obtidas as
taxas de formação dos complexos nitrosilados em função da
concentração de SNAP. Foram encontradas as constantes
cinéticas de segunda ordem para ambas porfirinas. A
semelhança entre essas constantes, KTMPyP = 0.84 x 10(3) M(-1)s(-1) e KTPPS4 =
0.97 x 10(3) M(-1)s(-1), sugeriram que o
mecanismo da reação é independente da natureza dos meso
substituintes das porfirinas. Demonstrou-se que a
nitrosilação por SNAP é diferente daquela obtida por
reação com NO e propô-se um mecanismo para a reação. A
reação foi investigada na presença de oxigênio. Ao
contrário do que acontece com gás NO, SNAP foi capaz de
produzir ferro-porfirinas nitrosiladas em ambiente
aeróbico. A influência da interação com micelas iônicas na
estabilidade dos complexos foi avaliada em atomosfera
aeróbica. A associação das forro-porfirinas com albumina
sérica bovina e sua influência de fatores eletrostáticos
na ligação da ferro-porfirina com a BSA. A interação com
BSA exerceu forte influência sobre as taxas de / [en] Serveal metalic complexes have been identified as tergets
for the binding of nitric oxide. In order that these
complexes can be efficiently and safely used in medical
applications, it is important to understand their kinetic
and structural properties in realistic models. In this
work, the optical absorption and electron paramagnetic
resonance techniques were used to study the nitrosylation
of two water soluble ferric porphyrins, FeTMPyP, cationic,
and FeTPPS4, anionic, by the NO donor S-nitrous-
Nacetylpenecillamine (SNAP). For both porphyrins,
nitrosylation rates as a function of SNAP concentration
were obtained, and the second order rate constants were
found. The similarity between these constants, KTMPYP =
0.84 x 10(3) M(-1)s(-1) and KTPPS4 = 0.97 x 10(3) M(-1)s(-1),
suggests a mechanism independent of the nature of the
porphyrin meso-substituents. It was demonstrated tha the
nitrosylation by SNAP is different from that by NO gas,
and a reaction mechanism was proposed. The reaction was
also studied in aerobic environment. In contrast to NO
gas, SNAP was able to produce nitrosylated iron porphyrins
even in the presence of oxygen. The influence of ionic
micelles on the stability of nitrosylated complexes was
evaluated. The association of iron porphyrins with BSA and
its influence on nitrosylation by SNAP were studied. The
results demonstrated strong electrostatic influence on the
binding of iron porphyrins to BSA. The interaction with
BSA influenced the nitrosylation rates. The nitrosylated
porphyrins were characterized by EPR spectroscopy.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:puc-rio.br/oai:MAXWELL.puc-rio.br:9242 |
| Date | 07 November 2006 |
| Creators | FERNANDO DE SOUZA DIAS DOS SANTOS VILHENA |
| Contributors | SONIA RENAUX WANDERLEY LOURO |
| Publisher | MAXWELL |
| Source Sets | PUC Rio |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | TEXTO |
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