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Dissertação Juliana Guerreiro 27.10.15 VERSAO FINAL.pdf: 2348495 bytes, checksum: 5316533c110ebdfedfebff05bf8ca3c7 (MD5) / CNPq / Considerando a importância biológica do NO para a boa manutenção do
organismo, verifica-se grande interesse no estudo de agentes terapêuticos que
auxiliem no controle do teor de óxido nítrico no organismo, seja liberando ou
capturando NO. Nesse sentido, nitrosilo complexos de rutênio têm despertado
interesse. Da mesma forma a molécula de diflunisal apresenta-se como um potente
anti-inflamatório não esteroide, tanto na forma livre como coordenado a centros
metálicos. Neste trabalho buscou-se sintetizar, caracterizar e realizar alguns estudos
de reatividade química dos compostos contendo na sua composição tanto o óxido
nítrico como o diflunisal, visando combinar as suas propriedades biológicas. Os
complexos
sintetizados
foram:
cis-[Ru(NO)(DF)(cyclen)]2+,
cis-
[Ru(NO)(NO2)(cyclen)]2+, cis-[Ru(DF)2(cyclen)] e cis-[Ru(DF)(cyclen)]. Análises dos
espectros vibracionais mostraram o aparecimento de bandas características dos
ligantes DF e cyclen, bem como de sinais próximo de 1880 cm-1, característico de
NO (NO+). Os espectros eletrônicos apresentaram bandas associadas a transições
IL e TCML. As técnicas de análise elementar e RMN, realizada para alguns
compostos, foram suficientes para ratificar a formulação proposta. Estudos de VPD
permitiram avaliar os processos redox atribuídos aos ligantes NO e diflunisal e ao
centro metálico (Ru), bem como investigar qualitativamente, a liberação de NO dos
nitrosilo compostos, quando submetidos a estímulos eletroquímicos. Através de
estudos cinéticos e termodinâmico foi possível determinar as constantes associadas
a aquação dos cloretos no complexo cis-[RuCl2(cyclen)]+, Os quais são muito
relevantes para o entendimento relativo a reação de coordenação dos ligantes
diflunisal e nitrosilo ao centro metálico, nos complexos precursores. Portanto, os
resultados obtidos sustentam a formulação dos complexos sintetizados, ao passo
que constata a liberação de NO pelos nitrosilo complexos, justificando a importância
do trabalho e incentivando estudos futuros que contemplem análises de reatividade
eletroquímica e fotoquímica e atividade biológica dos compostos. / Given the biological importance of NO to the proper maintenance of the
organism, there is great interest in the study of therapeutic agents that assist in
control of the content of nitric oxide in the body, or capturing or releasing NO. In this
sense, nitrosyl ruthenium complexes have attracted interest. Similarly the molecule of
diflunisal get introduced as a potent non-steroidal anti-inflammatory drugs, as free or
coordinate to metal centres. In this paper we sought to synthesize, characterize and
perform some chemical reactivity studies of compounds containing in their
composition both nitric oxide as the diflunisal aiming to combine their biological
properties. The complexes were synthesized: cis-[Ru(NO)(DF)(cyclen)]2+, cis-
[Ru(NO)(NO2)(cyclen)]2+, cis-[Ru(DF)2(cyclen)] and cis-[Ru(DF)(cyclen)]. Analysis of
the vibrational spectra showed the appearance of characteristic bands of DF and
cyclen ligands as well as signals near 1880 cm-1, characteristic of NO (NO+). The
electronic spectra showed bands associated LI and LMCT transitions. The
techniques of elemental analysis and NMR, held for some compounds were enough
to ratify the proposed wording. DPV study allowed us to evaluate redox processes
associated with NO and diflunisal ligands and metallic Centre (Ru), as well as
investigate qualitatively the release of NO from nitrosyl compounds, when subjected
to electrochemical stimuli. Through kinetic and thermodynamic studies it was
possible to determine the constants associated with change of chloride for water in
the cis-[RuCl2(cyclen)]+ complex, which are highly relevant for the understanding on
the coordination reaction of diflunisal and nitrosyl ligands to the metal center, in the
complex precursors. Therefore, the results support the formulation of the synthesized
complex, while noting the release of NO by nitrosyl complex, justifying the importance
of work and encouraging future studies that include electrochemical reactivity
analyzes and photochemical and biological activity of the compounds.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:192.168.11:11:ri/19135 |
| Date | 19 October 2015 |
| Creators | Cezar, Juliana Guerreiro |
| Contributors | Ferreira, Kleber Queiroz, Santos, Marcos Malta dos, Santos, Arnaud Victor dos |
| Publisher | Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, IQ, brasil |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | English |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFBA, instname:Universidade Federal da Bahia, instacron:UFBA |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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