Τα ετερομεταλλικά σύμπλοκα μεταβατικών μετάλλων-λανθανιδίων (Ln) έχουν μεγάλη σημασία εξαιτίας των σημαντικών φυσικών (μαγνητικών και οπτικών) ιδιοτήτων τους. Μόνο λίγες πλειάδες NiII/LnIII και πολυμερή ένταξης έχουν αναφερθεί μέχρι σήμερα. Μία γενική προσέγγιση για τη σύνθεση συμπλόκων NiII/LnIII είναι η στρατηγική που βασίζεται στη χρησιμοποίηση «μεταλλικών συμπλόκων ως υποκαταστατών». Αυτή προϋποθέτει μονοπυρηνικά ή ολιγοπυρηνικά σύμπλοκα NiII με μη-ενταγμένα άτομα Ο. Τέτοια σύμπλοκα μπορούν να θεωρηθούν ως «υποκαταστάτες» και να αντιδράσουν περαιτέρω με οξοφιλικά ιόντα LnIII. Στην παρούσα εργασία έχουμε συνθέσει μία σειρά από νικελιοϋποκαταστάτες βασισμένους στις 2-πυρίδυλο οξίμες: 2-πυρίδυλο αλδοξίμη [(py)CHNOH], μέθυλο 2-πυρίδυλο κετονοξίμη [(py)C(Me)NOH] και φαίνυλο 2-πυρίδυλο κετονοξίμη [(py)C(Ph)NOH]. Χρησιμοποιώντας ποικιλία συνθετικών πορειών απομονώσαμε τα παρακάτω σύμπλοκα:
[Ni{(py)C(Me)NOH}3](PF6)(NO3) (1),
[Ni3(PO3F)2{(py)C(Me)NOH}6](PF6)2 (2),
[Ni(NO3)2{(py)C(Me)NOH}2] (3),
[Ni(NO2)2{(py)C(Me)NOH}2].MeOH (4.MeOH),
[Ni{(py)C(Me)NOH}3][Ni{(py)C(Me)NOH}2{(py)C(Me)NO}](PF6)3.2H2O
(5.2H2O),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](ClO4)2.Me2CO.H2O (6.Me2CO.H2O),
[Ni(NO2)2{(py)C(Ph)NOH}2].0.5(n-hexane) (7.0.5(n-hexane)),
[Ni3{(py)C(Ph)NO}5{(py)C(Ph)NOH}](ClO4) (8),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](NO3)2.Me2CO (9.Me2CO),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](PF6)(NO3) (10),
[Ni(SCN)2{(py)C(Ph)NOH}2].2MeOH (11.2MeOH) και
[Ni(SCN)2{(py)CHNOH}2] (12).
Οι μοριακές και οι κρυσταλλικές δομές των συμπλόκων προσδιορίστηκαν με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου. Τα IR φάσματα των συμπλόκων μελετήθηκαν με βάση τις γνωστές δομές και τους τρόπους ένταξης των εμπλεκόμενων υποκαταστατών. Μερικά από τα σύμπλοκα είναι δυνητικοί μεταλλοϋποκαταστάτες. / Heterometallic transition metal-lanthanide (Ln) complexes are of great importance because of their interesting physical (magnetic and optical) properties. Only few NiII/LnIII clusters and coordination polymers have been reported to date. One general approach for the synthesis of NiII/LnIII complexes is the “metal complexes as ligands” strategy. This employs mononuclear or oligonuclear NiII complexes with uncoordinated O-donor groups; such complexes can be considered as “ligands” and further react with the oxophilic LnIII ions. In the present work we have synthesized a series of nickeloligands based on the 2-pyridyl oximes 2-pyridinealdoxime [(py)CHNOH], methyl 2-pyridyl ketone oxime [(py)C(Me)NOH] and phenyl 2-pyridyl ketone oxime [(py)C(Ph)NOH]. Using various synthetic routes we have isolated the complexes:
[Ni{(py)C(Me)NOH}3](PF6)(NO3) (1),
[Ni3(PO3F)2{(py)C(Me)NOH}6](PF6)2 (2),
[Ni(NO3)2{(py)C(Me)NOH}2] (3),
[Ni(NO2)2{(py)C(Me)NOH}2].MeOH (4.MeOH),
[Ni{(py)C(Me)NOH}3][Ni{(py)C(Me)NOH}2{(py)C(Me)NO}](PF6)3.2H2O
(5.2H2O),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](ClO4)2.Me2CO.H2O (6.Me2CO.H2O),
[Ni(NO2)2{(py)C(Ph)NOH}2].0.5(n-hexane) (7.0.5(n-hexane)),
[Ni3{(py)C(Ph)NO}5{(py)C(Ph)NOH}](ClO4) (8),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](NO3)2.Me2CO (9.Me2CO),
[Ni{(py)C(Ph)NOH}3](PF6)(NO3) (10),
[Ni(SCN)2{(py)C(Ph)NOH}2].2MeOH (11.2MeOH) and
[Ni(SCN)2{(py)CHNOH}2] (12).
The molecular and crystal structures of the complexes have been determined by single-crystal X-ray crystallography. The IR spectra of the complexes have been discussed in terms of the known structures and the coordination modes of the ligands involved. Some of the complexes have the potential to act as metalloligands.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:upatras.gr/oai:nemertes:10889/5105 |
| Date | 15 February 2012 |
| Creators | Δερμιτζάκη, Δέσποινα |
| Contributors | Περλεπές, Σπυρίδων, Dermitzaki, Despoina, Μάνεση-Ζούπα, Ευδοξία, Ζαφειρόπουλος, Θεόδωρος |
| Source Sets | University of Patras |
| Language | gr |
| Detected Language | Greek |
| Type | Thesis |
| Rights | 0 |
| Relation | Η ΒΚΠ διαθέτει αντίτυπο της διατριβής σε έντυπη μορφή στο βιβλιοστάσιο διδακτορικών διατριβών που βρίσκεται στο ισόγειο του κτιρίου της. |
Page generated in 0.007 seconds