Mémoire numérisé par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal. / Des creux d’interférence sont fréquemment observés dans les spectres d’absorption de complexes d’éléments de transition. Ces creux résultent de l’interaction entre des états électroniques excités de multiplicité de spin différente.
Un modèle de puits de potentiel couplés pour les états électroniques est nécessaire pour l’analyse des spectres d’absorption. Une équation analytique, dérivée de ce modèle, permet de calculer les spectres d’absorption non-résolus. L’impact d’une variation de chaque paramètre sur l’allure des spectres calculés est présenté. Le calcul avec l’équation analytique de spectres d’absorption peu résolus de complexes du nickel(II) de coordination octaédrique reproduit bien la région du maximum de la bande et du creux. Les paramètres obtenus sont quantitatifs et ont une signification physique. Le modèle est aussi employé pour l’analyse des spectres avec des progressions vibroniques résolues, mais dont les différences entre progressions sont non-constantes. Les calculs numériques exacts reproduisent bien les écarts entre les maxima des progressions et leur intensité. / Interference dips are often observed in absorption spectra of transition metal
complexes. These dips resuit from the interaction between excited states with
different spin multiplicities. A mode! of coupled potential wells for the electronic
states is required to analyse the absorption spectra. The pararneters of an analytical
equation derived from this modet are varied individually. The analytical equation is
used to calculate the unresolved absorption spectra of octahedral nickel(II)
complexes. The calculated spectra reproduce well the experimental ones, especially
in the regions of the dip and of the maximum of the band. The values for the
parameters ohtained from the equation are physically relevant, quantitative and give
precise information on excited-state properties for the complexes studied. Numerical
calculations of absorption spectra showing resolved progressions with nonconstant
energy intervals are done with the model and reproduce well the intervals between
the maxima of the progression and their intensities.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:umontreal.ca/oai:papyrus.bib.umontreal.ca:1866/32104 |
| Date | 07 1900 |
| Creators | Nolet, Marie-Christine |
| Contributors | Reber, Christian |
| Source Sets | Université de Montréal |
| Language | fra |
| Detected Language | French |
| Type | thesis, thèse |
| Format | application/pdf |
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