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Previous issue date: 2005 / Foram calculados os elementos de matriz de acoplamento eletrônico entre sítios
doadores e aceitadores de elétrons em compostos derivados do 2,2-paraciclofano. Estes
elementos de matriz, também chamados de interação efetiva entre os referidos sítios, de
acordo com a teoria das transferências de elétrons são proporcionais à intensidade da
transição eletrônica associada à uma banda de transferência de carga.
Os espectros eletrônicos destes compostos foram determinados experimentalmente
por Bartholomew, G. P. e Bazan, G. C., no trabalho intitulado Synthesis, Characterization,
and Spectroscopy of 4,7,12,15-[2.2]Paracyclophane Containing Donor and Acceptor
Groups: Impact of Substitution Patterns on Through-Space Charge Transfer, publicado no
JACS, em 2002, vol. 124, pág. 5183.
Utilizando a técnica de particionamento de Löwdin para a obtenção dos elementos
de matriz de acoplamento eletrônico, obteve-se um ordenamento entre os compostos
estudados quanto à sua eficiência para a transferência de elétrons. Estes resultados não
puderam ser confrontados com os espectros obtidos no citado trabalho, uma vez que esses
foram medidos sem que as concentrações dos compostos fossem determinadas.
As interações diretas, ou através do espaço, entre os sítios doadores e aceitadores de
elétrons destes compostos foram obtidas a partir de cálculos de química quântica em nível
ab initio, utilizando os conjuntos de funções de base: mínimo, 6-31G e 6-31G* e são
praticamente nulas, indicando que o acoplamento eletrônico entre os sítios depende muito
mais das ligações entre os mesmos do que do overlap direto entre os elétrons destes sítios.
Em outro trabalho, intitulado Three-Dimensional Nonlinear Optical Chromophores
Based on Through-Space Delocalization, publicado no JACS, em 2002, vol. 124, pág.
13480, os referidos autores determinaram às hiperpolarizabilidades quadráticas destes
compostos.
O ordenamento dos compostos de acordo com as hiperpolarizabilidades
determinadas no trabalho acima foi, com algumas inversões, similar ao ordenamento dos
compostos de acordo com as interações efetivas, calculadas na presente dissertação, o que
leva a crer que à eficiência da reação de transferência de elétrons em compostos que
apresentam bandas de transferência de carga está associada à intensidade de suas
propriedades óticas não-lineares
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8789 |
| Date | January 2005 |
| Creators | BARROS, Mozart Pimentel Montenegro de |
| Contributors | GAMA, Alfredo Arnobio de Souza da |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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