Le présent travail concerne l’élaboration et la caractérisation de matériaux phosphatés pour l’électronique et l’optique compatibles avec l’environnement et avec les procédés d’un développement durable. Nos recherches ont surtout porté sur les composés phosphatés non linéaires et plus particulièrement sur les phases eulytines de type BII3MIII(XO4)3 (avec BII = cation bivalent, MIII = cation trivalent, X = P, As, V). Bien évidement seuls les phosphatés exempts d’éléments toxiques seront considérés pour des applications. Les autres complèteront nos études fondamentales. Tous ces composés cristallisent dans le groupe d’espace I-43d non centrosymétrique compatible avec des propriétés non linéaires optiques et piézoélectriques. Une analyse de nos données structurales et celles disponibles dans la littérature nous a conduit aux conclusions suivantes pour les phases stoichiométriques de type BII3MIII(XO4)3 sus-indiquées : i) seules les phases Pb3Bi(AsO4)3 et Pb3Bi(PO4)3 ont été rapportées dans la littérature, ii) les phosphates de type eulytines semblent se stabiliser facilement à la température ordinaire pour toutes les combinaisons possibles de cations BII et MIII, pourvu que le rayon ionique moyen du site (16c) soit de l’ordre ou supérieur à environ 1Å. Les mesures diélectriques réalisées ont permis de mettre en évidence des comportements thermiques totalement inédits. Nous avons mis en évidence des transitions de phases originales au voisinage de la température ambiante 300K. Les transitions de phases ainsi mises en évidence ne peuvent être de nature ferroélectriques car aucun changement de symétrie n’a été observé aux températures de ces transitions. Ainsi à partir des transitions 5D0→7F0 de Eu3+ nous avons observé deux émissions proches mais distinctes. Ce qui montre bien l’existence de deux sites à 20K, tendant à se confondre en seul vers 300K, température correspondant aux pics diélectriques. Ce phénomène signifie que l'environnement de Eu3+ varie avec la température présageant l’existence de transitions de phases de nature très particulière. Cependant la nature de ces transitions n’est pas encore clarifiée même si elle a été par ailleurs confirmée par DSC et même par la variation du déclin de fluorescence de Eu3+ avec la température. Des changements de pentes des graphes aux mêmes températures (150K et 300K) ont été mis en évidence à partir des résolutions structurales en fonction de la température 100 - 400K. / The objective of the present thesis is to place our research work into the perspectives of a sustainable development with a sound design of materials for optics and electronics containing zero toxic element substance. Indeed free toxic elements phosphates are the most appropriate as raw materials for the fabrications of electronic & optical devices. With the aim to conceive such devices in the present research work, we try to correlate the chemical composition, the crystal structure and the physical properties of various phosphate eulytites BII3MIII(PO4)3 (BII = Ca, Sr, Ba, Pb; MIII = Y, Bi). We have also considered the analysis of the structural parameters that “condition” and influence the phase stability of the eulytite families. From the present study it appeared that eulytite under normal conditions of pressure and temperature could be stabilized mainly with big size cations in the (16c) Wickoff positions. The minimum mean size required for such cations is about 1Å. The dielectric investigations have shown very original behaviors totally unexpected with unknown peaks of the thermal plots of dielectric parameters. These peaks are all located close to room temperature (300K). Our preliminary structural investigations versus temperature have evidenced the stability of the space group I-43d all along the temperature domain 100 – 400K. The dielectric transitions are real as corroborated by the thermal variation of the lattice parameters and some chemical bonds, length and angles showing evidence of a slope change at the same temperature of dielectric peaks. As local probe, Eu3+ photoluminescence has also evidenced the existence two Eu3+ positions in (16c) sites at very low temperature. At a temperature of the dielectric transitions (300K) only one Eu3+ site is evidenced. This may explain the origin of the dielectric transitions. Our optical laser spectroscopy also showed a very original behavior along the thermal plots of the decay time of Eu3+ emission.
| Identifer | oai:union.ndltd.org:theses.fr/2017LAROS016 |
| Date | 18 July 2017 |
| Creators | Nakamori, Nami |
| Contributors | La Rochelle, Elouadi, Brahim |
| Source Sets | Dépôt national des thèses électroniques françaises |
| Language | English |
| Detected Language | French |
| Type | Electronic Thesis or Dissertation, Text |
Page generated in 0.0013 seconds