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Previous issue date: 2007 / Métodos de estrutura eletrônica baseados na Teoria do Funcional da Densidade
UB3LYP/MWB28(Eu)/6-31+G*(H2O) não são adequados para fornecer informações sobre
o campo ligante em complexos [Eu(H2O)8]3+, pois os resultados não são sistemáticos e os
níveis de energia 4f 6 parecem ser muito dependentes do ambiente químico. Entretanto,
estes métodos fornecem resultados adequados para as densidades eletrônicas. Portanto,
foram utilizados para gerar o potencial eletrostático na região dos elétrons 4f, e assim, se
obter os parâmetros do campo ligante, k
q B , sem utilizar nenhum dado experimental. Para
tanto, foi desenvolvido e implementado um programa para ajustar os k
q B s aos valores do
potencial eletrostático numa grade ou rede de pontos. O complexo [Eu(H2O)8]3+ na
estrutura antiprisma quadrado foi utilizado para o teste do método. Foram testados 26
protocolos de ajuste envolvendo 8 metodologias para o cálculo do campo ligante. A
metodologia que forneceu os valores dos k
q B s mais próximos dos valores experimentais
foi com o método RHF para o complexo [Eu(H2O)8]3+ na simetria antiprisma sem o íon
Eu(III). Esta metodologia foi utilizada para calcular os valores dos k
q B s e dos níveis Stark
dos complexos [Eu(btfa)32H2O], [Eu(btfa)3ofenNO], [Eu(picNO)3Terpy], [Eu(TTA)32H2O]
e [Eu(TTA)32DBSO]. Os resultados foram comparados com os calculados com o Modelo
Simples de Recobrimento (MSR). Os k
q B s obtidos com este trabalho e com o MSR não
apresentaram nenhuma relação, porém, os níveis Stark são comparáveis aos experimentais
para os complexos [Eu(TTA)32H2O] e [Eu(btfa)32H2O]. Os níveis Stark obtidos com este
método ab initio para os complexos [Eu(btfa)3ofenNO], [Eu(picNO)3Terpy] e
[Eu(TTA)32DBSO] se apresentaram muito diferentes dos níveis experimentais. Isso foi
atribuído ao fato das geometrias dos complexos terem sido otimizadas com o modelo
SMLC II, o qual aproxima excessivamente os grupos sulfóxido e N-óxido ao íon Eu(III). A
metodologia ab initio aplicada neste trabalho forneceu valores para os níveis Stark
comparáveis com dados experimentais, sendo, portanto, uma metodologia satisfatória para
o tratamento de complexos de lantanídeos
| Identifer | oai:union.ndltd.org:IBICT/oai:repositorio.ufpe.br:123456789/8801 |
| Date | January 2007 |
| Creators | de Souza Lins Borba, Flavia |
| Contributors | Luiz Longo, Ricardo |
| Publisher | Universidade Federal de Pernambuco |
| Source Sets | IBICT Brazilian ETDs |
| Language | Portuguese |
| Detected Language | Portuguese |
| Type | info:eu-repo/semantics/publishedVersion, info:eu-repo/semantics/masterThesis |
| Source | reponame:Repositório Institucional da UFPE, instname:Universidade Federal de Pernambuco, instacron:UFPE |
| Rights | info:eu-repo/semantics/openAccess |
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